CN111343962A - 包含双子表面活性剂和亲脂性聚合物的化妆品乳液 - Google Patents
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Abstract
包含双子表面活性剂和亲脂性聚合物的化妆品乳液。本发明涉及一种呈乳液形式、特别是呈水包油乳液形式的组合物,所述组合物包含具有带有至少两个脂肪酰胺基团的特定化学结构的双子表面活性剂和至少一种至少包含丙烯酸羟乙酯单元和带有亲脂性基团的丙烯酸酯单元的亲脂性聚合物,其中所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有亲脂性基团的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1∶30至1∶1,并且其中所述亲脂性聚合物具有范围为2000至9000g/mol的数均分子量Mn。根据本发明的组合物使得能够获得具有提高的日光防护系数的化妆品乳液,而同时具有良好的化妆品特性,如不油腻和不发粘的感觉,而同时是稳定的,特别是从物理化学角度来看。
Description
本申请涉及一种呈乳液形式的组合物,所述组合物包含至少一种UV遮蔽剂、至少一种具有带有至少两个脂肪酰胺基团的特定化学结构的双子表面活性剂、和至少一种适当选择的亲脂性聚合物,以及所述组合物在化妆品和皮肤病学领域中,特别是用于护理、处理角蛋白材料,并且特别是用于护理、保护和/或化妆身体或面部皮肤,或用于头发护理的用途。
绝大多数光防护组合物是呈O/W型乳液的形式,并且包含以各种浓度的一种或多种脂溶性常规有机遮蔽剂和/或一种或多种水溶性常规有机遮蔽剂和/或一种或多种矿物遮蔽剂。
这些组合物能够选择性地吸收有害的UV辐射,根据所希望的日光防护系数(SPF)选择这些遮蔽剂及其量。
然而,通常判断光防护剂的化妆品特性不足;有时发现它们过于油腻和过于发粘,并且从现有技术中已知的SPF增强剂并不总是能改善这些特性,或甚至使它们降低。
因此,需要获得这样的光防护组合物,所述光防护组合物具有与单独使用光防护体系能够获得的那些相比改善的或在任何情况下都更高的光防护指数,而同时具有有利的化妆品特性或不降低的化妆吸引力,以及令人满意的物理化学稳定性以供市场上产品使用。
出人意料地,本申请人已经发现在包含能够遮蔽掉UV辐射的光防护体系的呈乳液形式的化妆品组合物中将至少一种具有带有至少两个脂肪酰胺基团的特定化学结构的双子表面活性剂和适当选择的亲脂性聚合物组合使得能够解决以上陈述的问题。
因此,本发明的主题是一种呈乳液形式的组合物,所述组合物包含至少一种UV遮蔽剂、至少一种具有以下化学式的双子表面活性剂、以及还有其立体异构体:
其中:
a)R1表示具有1至25个碳原子的烷基或具有下式的基团:
-(CH2)k1-CH[-NH-CO-(CH2)1-CH3]-(CH2)j1-Y′
b)R3表示具有1至25个碳原子的烷基或具有下式的基团:
-(CH2)k2-CH[-NH-CO-(CH2)1-CH3]-(CH2)j2-Y′
c)R2表示由具有1至12个碳原子的直链或支链的亚烷基链或式-CH(Y′)-(CH2)n′-的基团构成的间隔基;
其中:
n′表示1至8、优选3至5、并且甚至更优选地等于4的整数;
Y′彼此独立地表示羧酸基或羧酸基的碱性盐,如羧酸基的钠盐;
j1、k1、j2和k2表示整数,使得(j1,k1,j2,k2)=(2,0,2,0)、(2,0,0,2)、(0,2,2,0)或(0,2,0,2);并且
1表示6至16、优选8至14、并且更优选10至12的整数;并且
d)X和Y彼此独立地表示基团-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ,其中
·Z表示氢原子或基团-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-C2H4-SO3M、-C3H6-SO3M或-CH2(CHOH)4CH2OH,其中M和M′表示H或碱金属或碱土金属或铵或烷醇铵离子,
·a的范围为0至15,
·b的范围为0至10,并且
·a+b的总和的范围为1至25;并且
e)n的范围为1至10;并且
至少一种包含式(A)和(B)的单体单元的亲脂性聚合物:
其中:
R彼此独立地选自烷基或烯基(alkylene radical);
其中按重量计至少60%的所述R基团是山萮基,所述重量百分比是相对于所述聚合物中存在的所有所述R基团的总和;
所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有所述R基团的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1∶30至1∶1;并且
总的单元A和B的总和是所述聚合物的总重量的按重量计至少95%。
根据本发明的组合物使得能够获得具有提高的日光防护系数的化妆品乳液,而同时具有良好的化妆品特性,如不油腻和不发粘的感觉,并且同时是稳定的,特别是从物理化学角度来看。
根据本发明获得的乳液即使在高于环境温度的温度(例如45℃)下也具有随时间的良好稳定性。
术语“稳定乳液”旨在意指在储存和/或温度变化后,特别是在等于环境温度(AT)的温度下、在4℃下或在45℃下24小时后,没有展现出宏观和微观变化(在颜色、气味、粘度方面,pH也没有任何变化)的乳液。
本发明的主题还是一种用于护理和/或化妆角蛋白材料的美容处理方法,所述方法包括向角蛋白材料施用如以上定义的组合物。
本发明的主题还是所述组合物在化妆品或皮肤病学领域中,并且特别是用于护理、保护和/或化妆角蛋白材料如身体或面部皮肤或头发的用途。
根据本发明的组合物旨在用于局部施用,并且因此包含生理学上可接受的介质。本文中的术语“生理学上可接受的介质”应理解为意指与角蛋白材料相容的介质。
在本发明的上下文中,术语“角蛋白材料”尤其应理解为意指皮肤、头皮、角蛋白纤维(如睫毛、眉毛、头发、体毛、指甲)以及黏膜如唇部,并且更特别地是皮肤(身体、面部、眼周区域、眼睑)。
在下文中,表达“至少一个/种”等同亏“一个/种或多个/种”,并且除非另有说明,否则值的范围的界限值包括在所述范围内。
包含至少两个脂肪酰胺基团的双子表面活性剂
根据本发明的组合物包含至少一种具有以下化学式的双子表面活性剂、以及还有其立体异构体:
其中:
a)R1表示具有1至25个碳原子的烷基或具有下式的基团:
-(CH2)k1-CH[-NH-CO-(CH2)1-CH3]-(CH2)j1-Y′
b)R3表示具有1至25个碳原子的烷基或具有下式的基团:
-(CH2)k2-CH[-NH-CO-(CH2)1-CH3]-(CH2)j2-Y′
c)R2表示由具有1至12个碳原子的直链或支链的亚烷基链或式-CH(Y′)-(CH2)n′-的基团构成的间隔基;
其中:
n′表示1至8、优选3至5、并且甚至更优选地等于4的整数;
Y′彼此独立地表示羧酸基或羧酸基的碱性盐,如羧酸基的钠盐;
j1、k1、j2和k2表示整数,使得(j1,k1,j2,k2)=(2,0,2,0)、(2,0,0,2)、(0,2,2,0)或(0,2,0,2);并且
1表示6至16、优选8至14、并且更优选10至12的整数;并且
d)X和Y彼此独立地表示基团-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ,其中
·Z表示氢原子或基团-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-C2H4-SO3M、-C3H6-SO3M或-CH2(CHOH)4CH2OH,其中M和M′表示H或碱金属或碱土金属或铵或烷醇铵离子,
·a的范围为0至15,
·b的范围为0至10,并且
·a+b的总和的范围为1至25;并且
e)n的范围为1至10。
根据本发明的第一实施例,所述双子表面活性剂选自式(II)的化合物、以及还有其立体异构体:
其中:
-R1和R3彼此独立地表示含有1至25个碳原子的烷基;
-R2表示由含有1至12个碳原子的直链或支链的亚烷基链构成的间隔基;
-X和Y彼此独立地表示基团-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ,其中
·Z表示氢原子或基团-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-C2H4-SO3M、-C3H6-SO3M或-CH2(CHOH)4CH2OH,其中M和M′表示H或碱金属或碱土金属或铵或烷醇铵离子,
·a的范围为0至15,
·b的范围为0至10,并且
·a+b的总和的范围为1至25;并且
-n的范围为1至10。
根据一个优选实施例,所述式(II)的双子表面活性剂是使得基团R1-CO-和R3-CO-各自包含8至20个碳原子,并且优选表示椰油脂肪酸残基(主要包含月桂酸和肉豆蔻酸)。
根据另一个优选实施例,所述式(II)的双子表面活性剂是使得,对于X和Y基团中的每一个,a和b的总和具有范围为10至20的平均值并且优选等于15。Z的优选基团是基团-SO3M,其中M优选是碱金属离子,如钠离子。
在如以上定义的式(II)中,间隔基R2有利地由直链C1-C3亚烷基链、并且优选(CH2CH2)亚乙基链构成。
最后,n有利地等于1。
这种类型的表面活性剂特别是由以下INCI名称标识的表面活性剂:二椰油酰基乙二胺PEG-15硫酸钠,具有以下结构:
应当理解,PEG表示基团CH2CH2O并且椰油酰基表示椰油脂肪酸残基。
这种表面活性剂具有与神经酰胺-3非常相似的分子结构。
优选地,本发明的式(II)的双子表面活性剂作为与其他表面活性剂的混合物使用,并且特别是作为与以下项的混合物:(a)C6-C22脂肪酸(优选C14-C20,如硬脂酸脂)的甘油酯,(b)C6-C22脂肪酸(优选C14-C20,如硬脂酸酯)和柠檬酸以及甘油的二酯,和(c)C10-C30脂肪醇(优选山萮醇)。
更优选地,根据本发明的式(II)的双子表面活性剂占按重量计10%至20%并且有利地按重量计15%;C6-C22脂肪酸的甘油酯占按重量计30%至40%,有利地按重量计35%;C6-C22脂肪酸和柠檬酸与甘油的二酯占按重量计10%至20%,有利地按重量计15%;以及C10-C30脂肪醇占按重量计30%至40%,有利地按重量计35%,相对于含有双子表面活性剂的表面活性剂混合物的总重量。
作为变型,根据本发明的式(II)的双子表面活性剂可以作为与阴离子表面活性剂(如月桂酸酯、月桂酰乳酸钠)的混合物使用。在这种情况下,相对于混合物的总重量,双子表面活性剂优选占按重量计30%至50%,并且阴离子表面活性剂占按重量计30%至50%。
PEG-15硫酸钠,
·C:水、癸酸/辛酸甘油三酯、甘油、鲸蜡硬脂醇聚醚-25、二椰油酰基乙二胺PEG-15硫酸钠、月桂酰乳酰乳酸钠、山萮醇、硬脂酸甘油酯、柠檬酸硬脂酸甘油酯、阿拉伯胶、黄原胶、苯氧乙醇、对羟苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯(INCI名称)。
根据本发明的一个具体实施例,所述式(II)的双子表面活性剂是呈相对于混合物的总重量包含按重量计3%至50%、优选地按重量计10%至50%、并且甚至更优选地按重量计10%至20%的式(II)的双子表面活性剂的表面活性剂混合物的形式。
所述式(II)的双子表面活性剂可以以相对于组合物的总重量范围为按重量计0.01%至5%、优选地范围为按重量计0.1%至3%、并且还更好地范围为按重量计0.2%至1.5%的活性物质含量存在于根据本发明的组合物中。
根据本发明的第二实施例,所述双子表面活性剂选自式(III)的化合物、以及还有其立体异构体:
其中:
Y′彼此独立地表示羧酸基或羧酸基的碱性盐,如羧酸基的钠盐;
j1、k1、j2和k2表示整数,使得(j1,k1,j2,k2)=(2,0,2,0)、(2,0,0,2)、(0,2,2,0)或(0,2,0,2);并且
1表示6至16、优选8至14、并且更优选10至12的整数。
根据本发明的一个具体实施例,在式(III)中,1表示范围为8至12的整数,j1=j2=0,并且k1=k2=2。
优选地,在式(III)中,Y′表示-COONa,j1=j2=0,k1=k2=2;并且1=10。
作为式(III)的双子表面活性剂的实例,可以提及二月桂酰胺谷氨酰胺赖氨酸钠、二肉豆蔻酰谷氨酰胺赖氨酸钠和二硬脂酰谷氨酰胺赖氨酸钠。二月桂酰胺谷氨酰胺赖氨酸钠是特别优选的。二月桂酰胺谷氨酰胺赖氨酸钠特别是由旭化成化学株式会社(AsahiKasei Chemicals)以名称Pellicer L-30和Pellicer LB-10出售的。
在申请WO 2004/020394中特别描述了所述式(III)的双子表面活性剂。
所述式(III)的包含至少两个脂肪酰胺基团的双子表面活性剂可以以相对于组合物的总重量范围为按重量计0.01%至5%、优选地按重量计0.01%至1%、并且甚至更优选地按重量计0.01%至0.7%的活性物质量存在于组合物中。
根据一个优选的实施例,存在于根据本发明的组合物中的所述双子表面活性剂选自如以上定义的式(II)的化合物、以及还有其立体异构体。
亲脂性聚合物
根据本发明的组合物包含至少一种包含式(A)和(B)的单体单元的亲脂性聚合物:
其中:
R彼此独立地选自烷基或烯基;
其中按重量计至少60%的所述R基团是山萮基,所述重量百分比是相对于所述聚合物中存在的所有所述R基团的总和;
所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有所述R基团的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1∶30至1∶1;并且
总的单元A和B的总和是所述聚合物的总重量的按重量计至少95%。
优选地,R由烷基、优选C16-C22烷基、并且更优选山萮基(C22)构成。
优选地,按重量计至少70%、优选按重量计至少80%、并且更优选按重量计至少90%的R基团是山萮基。
根据一个优选的实施例,所有R基团是山萮基。
优选地,所述重量比的范围为1∶15至1∶1、优选范围为1∶10至1∶4。
有利地,存在于聚合物中的聚合物单元是由先前描述的单元(A)和(B)构成。
聚合物具有范围为2000至9000g/mol、优选范围为5000至9000g/mol的数均分子量Mn。数均分子量可以用凝胶渗透色谱法,例如根据在下文实例中描述的方法来测量。
优选地,聚合物具有范围为60℃至69℃、并且优选范围为63℃至67℃的熔点。熔点是通过差示扫描量热法(DSC),例如根据在下文实例中描述的方法来测量。
根据本发明使用的聚合物可以通过使式CH2=CH-COO-R(R具有先前描述的含义)的单体与丙烯酸2-羟乙酯聚合来制备。
聚合可以根据已知的方法进行,如溶液聚合或乳液聚合。
聚合例如在文献US 2007/0264204中描述。
在本发明的上下文中使用的并且如先前描述的所述亲脂性聚合物可以以相对于组合物的总重量范围为按重量计0.1%至10%、优选按重量计0.1%至3%的活性物质量存在于组合物中。
UV遮蔽剂
根据本发明的组合物包含一种或多种UV遮蔽剂。所述UV遮蔽剂可以选自水溶性、脂溶性或不溶性有机UV遮蔽剂和/或矿物颜料。优选地,根据本发明的组合物包含至少一种亲水性、亲脂性或不溶性有机UV遮蔽剂。
术语“水溶性UV遮蔽剂”旨在意指用于遮蔽掉UV辐射的任何化妆品或皮肤病学有机或无机化合物,所述化合物能够以分子形式完全溶解或在液体水相中混溶或者另外能够以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体水相中。
术语“脂溶性遮蔽剂”旨在意指用于遮蔽掉UV辐射的任何化妆品或皮肤病学有机或无机化合物,所述化合物能够以分子形式完全溶解或在油相中混溶或者另外能够以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在油相中。
术语“不溶性UV遮蔽剂”旨在意指用于遮蔽掉UV辐射的任何化妆品或皮肤病学有机或矿物化合物,所述化合物在水中具有按重量计小于0.5%的溶解度并且在大多数有机溶剂中具有按重量计小于0.5%的溶解度,所述有机溶剂如液体石蜡、脂肪醇苯甲酸酯以及脂肪酸甘油三酯,例如由狄那米特诺贝尔公司(Dynamit Nobel)出售的Miglyol在70℃下测定的此溶解度被定义为在溶剂中的溶液中的产品与在恢复至环境温度后悬浮液中的过量固体平衡的量。
a)有机UV遮蔽剂
有机UV遮蔽剂特别选自肉桂化合物;二苯甲酰甲烷化合物;邻氨基苯甲酸酯化合物;水杨酸化合物;亚苄基樟脑化合物;二苯甲酮化合物;β,β-二苯基丙烯酸酯化合物;三嗪化合物;苯并三唑化合物,特别是在专利EP 0392883中所述的硅酮苯并三唑,以及如在申请US 5237 071、US 5 166 355、GB 2303549、DE 197 26 184和EP 893119中所述的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物;亚苄基丙二酸酯化合物,特别是在专利US 5 624 663中提及的那些;苯并咪唑衍生物;咪唑啉化合物;双-苯并唑基(bis-benzoazolyl)化合物,如在专利EP 669323和US 2 463 264中所述的;对氨基苯甲酸(PABA)化合物;苯并噁唑化合物,如在专利申请EP 0832642、EP 1027883、EP 1300137和DE 10162844中所述的;遮蔽聚合物和遮蔽硅酮,如特别地在申请WO-93/04665中所述的那些;基于α-烷基苯乙烯的二聚物,如在专利申请DE 19855649中所述的那些;4,4-二芳基丁二烯化合物,如在申请EP 0967200、DE19746654、DE 19755649、EP-A-1008586、EP1133980以及EP 133981中所述的那些;如在专利US 4 195 999、申请WO 2004/006878、申请WO 2008/090066、WO 2011113718、WO2009027258、WO 2013010590、WO 2013011094、WO 2013011480以及文件2009年2月23日公开的IP COM刊物N°000179675D、2009年4月29日公开的IP COM刊物N°000182396D、2009年11月12日公开的IP COM刊物N°000189542D、和04/03/2004公开的IP COM刊物N°IPCOM000011179D中所述的部花青化合物,以及其混合物。
作为有机光防护剂的实例,可以提及下文以其INCI名称指示的那些:
二苯甲酰甲烷化合物
肉桂化合物:
甲氧基肉桂酸异丙酯,
DEA甲氧基肉桂酸酯,
甲基肉桂酸二异丙酯,
甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。
对氨基苯甲酸化合物:
PABA,
乙基PABA,
乙基二羟基丙基PABA,
甘油基PABA,
水杨酸化合物:
β,β-二苯基丙稀酸酯化合物:
二苯甲酮化合物:
二苯甲酮-5,
二苯甲酮-12,
1,1′-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮](CAS 919803-06-8),如在专利申请WO 2007/071 584中所述的;这种化合物有利地以微粉化形式(0.02至2μm的平均大小)并且特别地以水性分散体形式使用,所述微粉化形式可例如根据在专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中所述的微粉化方法来获得。
亚苄基樟脑化合物:
苯基苯并咪唑化合物:
双-苯并唑基化合物
苯并三唑化合物
亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚,特别是呈固体形式,如由费尔蒙特化学公司(Fairmount Chemical)以商品名Mixxim BB/出售的产品,或呈微粉化颗粒(具有范围为0.01至5μm、更优选0.01至2μm并且更特别地0.020至2μm的平均粒度)与具有结构CnH2n+1O(C6H10O5)xH的至少一种烷基多糖苷表面活性剂的水性分散体的形式,其中n是8至16的整数并且x是(C6H10O5)单元的平均聚合度并且范围为1.4至1.6,如在专利GB-A-2 303549中所述的,特别是由巴斯夫公司以商品名Tinosorb 出售的,或者在具有至少5的甘油聚合度的至少一种聚甘油基单(C8-C20)烷基酯的存在下呈微粉化颗粒(具有范围为0.02至2μm、更优选0.01至1.5μm并且更特别地0.02至1μm的平均粒度)的水性分散体的形式,如在专利申请WO 2009/063392中所述的水性分散体。
三嗪化合物:
-2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪,
-2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪,
-2,4-双(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪,
-2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪,
-被萘基或聚苯基取代的对称三嗪遮蔽剂,其在专利US 6 225467、专利申请WO2004/085 412(参见化合物6和9)或文件“Symmetrical Triazine Derivatives[对称三嗪衍生物]”,IP.COM IPCOM000031257刊物,公司,美国纽约西亨利埃塔(West Henrietta,NY,US)(2004年9月20日)中描述,尤其是2,4,6-三(二苯基)三嗪和2,4,6-三(三联苯基)三嗪,其也在专利申请WO 06/035 000、WO06/034 982、WO 06/034 991、WO 06/035 007、WO 2006/034 992以及WO 2006/034 985中提及,这些化合物有利地以微粉化形式(0.02至3μm的平均粒度)并且尤其以水性分散体使用,所述微粉化形式可例如根据在专利申请GB-A-2 303549和EP-A-893 119中所述的微粉化方法来获得;
-被两个氨基苯甲酸酯基团取代的硅酮三嗪,如在专利EP 0 841341中所述的,特别是2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅噁烷基}丙基)氨基]-s-三嗪。
邻氨基苯甲酸化合物:
咪唑啉化合物:
二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯,
亚苄基丙二酸酯化合物:
4,4-二芳基丁二烯化合物:
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
苯并噁唑化合物:
优选的有机遮蔽剂选自:
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷
甲氧基肉桂酸乙基己酯
水杨酸乙基己酯,
水杨酸三甲环己酯,
氰双苯丙烯酸辛酯,
苯基苯并咪唑磺酸,
二苯甲酮-3,
二苯甲酮-4,
二苯甲酮-5,
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯,
4-甲基亚苄基樟脑,
对苯二亚甲基二樟脑磺酸,
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠,
亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚,
双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,
乙基己基三嗪酮
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪,
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪,
2,4-双(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪,
2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪,
2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪,
2,4,6-三(二苯基)三嗪,
2,4,6-三(三联苯基)三嗪,
甲酚曲唑三硅氧烷,
聚硅酮-15,
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯,
2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪,
以及其混合物。
特别优选的有机遮蔽剂选自:
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷
水杨酸乙基己酯,
水杨酸三甲环己酯,
氰双苯丙烯酸辛酯,
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯,
对苯二亚甲基二樟脑磺酸,
双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,
乙基己基三嗪酮
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,
2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪,
甲酚曲唑三硅氧烷,
以及其混合物。
b)无机UV遮蔽剂
根据本发明所使用的矿物UV遮蔽剂是金属氧化物颜料。更优选地,本发明的无机UV遮蔽剂是具有小于或等于0.5μm、更优选0.005至0.5μm、甚至更优选0.01至0.2μm、还更好地0.01至0.1μm并且更特别地0.015至0.05μm的平均基本粒度的金属氧化物颗粒。
它们可以特别地选自钛氧化物、锌氧化物、铁氧化物、锆氧化物和铈氧化物、或其混合物。
此类涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料特别地在专利申请EP-A-0518 773中描述。可以提及的商用颜料包括由萨其宾颜料公司(Sachtleben Pigments)、帝国化工公司(Tayca)、默克公司和德固赛公司(Degussa)出售的产品。
金属氧化物颜料可以是涂覆或未涂覆的。
涂覆的颜料是已经用多种化合物进行了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料,这些化合物是例如氨基酸,蜂蜡,脂肪酸,脂肪醇,阴离子表面活性剂,卵磷脂,脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝的盐,金属(钛或铝)醇化物,聚乙烯,硅酮,蛋白质(胶原、弹性蛋白),烷醇胺,硅氧化物,金属氧化物或六偏磷酸钠。
涂覆的颜料更特别是钛氧化物,所述钛氧化物已用以下项涂覆:
-二氧化硅和氧化铝,如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT500和Microtitanium Dioxide MT 100 SA以及来自钛白粉公司(Tioxide)的Tioveil,
-氧化铝和硬脂酸铝,如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT100MT 100MT 100和来自有利凯玛公司(Uniqema)的产品Solaveil和Solaveil CT以及来自默克公司的产品Eusolex
-二氧化硅和氧化铝并且用硅酮处理,如来自帝国化工公司的产品MicrotitaniumDioxide MT 600Microtitanium Dioxide MT500或MicrotitaniumDioxide MT 100
-三乙醇胺,如来自钛工业株式会社的产品STT-65-S,
还可以提及掺杂有至少一种过渡金属如铁、锌或锰并且更特别地锰的TiO2颜料。优选地,所述掺杂的颜料呈油性分散体的形式。存在于油性分散体中的油优选选自甘油三酯,包括癸酸/辛酸的那些。二氧化钛颗粒的油性分散体也可包含一种或多种分散剂,例如脱水山梨糖醇酯,例如脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,或甘油的聚氧烯化脂肪酸酯,例如TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯。优选地,二氧化钛颗粒的油性分散体包含选自甘油的聚氧烯化脂肪酸酯的至少一种分散剂。可以更特别地提及在TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯的存在下,掺杂有锰的TiO2颗粒在癸酸/辛酸甘油三酯中的油性分散体,所述油性分散体具有以下INCI名称:二氧化钛(和)TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯(和)聚甘油-3蓖麻醇酸酯(和)脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,例如由禾大公司(Croda)以商品名Optisol 出售的产品。
未涂覆的钛氧化物颜料是例如由帝国化工公司以商品名Microtitanium DioxideMT 500B或Microtitanium Dioxide MT 600由德固赛公司以名称P 25、由瓦克公司(Wacker)以名称Transparent titanium oxide 由三好化成株式会社(MiyoshiKasei)以名称由东绵公司(Tomen)以名称以及由钛白粉公司以名称Tioveil AQ出售的。
未涂覆的锌氧化物颜料例如是:
-由伟杰科技公司(Sunsmart)以名称Z-Cote出售的那些;
涂覆的锌氧化物颜料例如是:
-由大东公司(Daito)以名称Daitopersion和Daitopersion出售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散体,含有30%或50%的用二氧化硅和聚甲基氢化硅氧烷涂覆的氧化锌);
未涂覆的铁氧化物颜料是例如由阿诺德公司(Arnaud)以名称Nanogard WCD(FE)、Nanogard Iron FE 45BL AQ、Nanogard FE 45R和NanogardWCD(FE)或由三菱公司(Mitsubishi)以名称出售的。
涂覆的铁氧化物颜料是例如由阿诺德公司以名称Nanogard WCD2008Nanogard WCD(FE 45B)、Nanogard FE 45 BL和Nanogard FE 45或由巴斯夫公司以名称Transparent Iron出售的。
还可以提及金属氧化物的混合物,尤其是二氧化钛和二氧化铈的混合物,包括用二氧化硅涂覆的二氧化钛和二氧化铈的等重量的混合物(由池田公司以名称Sunveil出售),以及还有用氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物,如由萨其宾颜料公司出售的产品M或用氧化铝、二氧化硅和甘油涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物,如由萨其宾颜料公司出售的产品M
根据本发明,涂覆或未涂覆的钛氧化物颜料是特别优选的。
根据本发明的UV遮蔽剂通常以相对于组合物的总重量范围为按重量计0.1%至45%并且特别是按重量计1%至30%的含量存在于根据本发明的组合物中。
根据本发明的组合物是呈乳液形式,并且可以根据常见方法制备。
根据一个具体实施例,根据本发明的组合物是呈包含连续水相和分散在所述水相中的油相的水包油乳液(直接乳液)的形式。
根据另一个具体实施例,根据本发明的组合物是呈包含连续油相和分散在所述油相中的水相的油包水乳液(反相乳液)的形式。
优选地,根据本发明的组合物是呈水包油乳液的形式。
这种乳液可具有范围从流动到粘稠的质地。它可以例如具有在非常宽的范围内变化的在环境温度(25℃)下的粘度,例如粘度范围为大约1至500泊(0.1至50Pa.s)、并且优选大约2至10泊(0.2至1Pa.s)。粘度测量通常在25℃下使用配备有1、2、3或4号转子(取决于粘度范围)的Rheomat 粘度计在200s-1的剪切速率下进行,测量在转子在组合物中旋转10分钟后进行(在此之后观察到粘度和转子旋转速度的稳定)。
脂肪相
根据本发明的组合物包含至少一个脂肪相。
脂肪相的比例范围可以例如是相对于组合物的总重量按重量计1%至80%、优选地按重量计5%至40%。
出于本发明的目的,脂肪相包括任何脂肪物质,其在环境温度和大气压下为液体,通常是油,或在环境温度和大气压下为固体,像糊状化合物或蜡。
出于本发明的目的,术语“糊状化合物”旨在意指与水不混溶并且经历可逆的固体/液体状态变化并且在固态下包含各向异性晶体组织并且在23℃的温度下包含液体部分和固体部分的化合物。
出于本发明的目的,术语“蜡”应理解为意指亲脂性化合物,其在环境温度(25℃)下是固体,具有可逆的固体/液体状态变化,具有可以最高达120℃的大于或等于30℃的熔点。
蜡的熔点可以使用差示扫描热量计(D.S.C.)进行测量,例如由梅特勒公司(Mettler)以名称DSC 30出售的热量计。优选地,测量方案如下:
使置于坩埚中的5mg蜡样品经受-20℃至100℃的第一温度升高(以10℃/分钟的加热速率),然后以10℃/分钟的冷却速率将其从100℃冷却至-20℃,并且最终经受-20℃至100℃的第二温度升高(以5℃/分钟的加热速率)。在第二温度升高期间,由空的坩埚和由含有所述蜡样品的坩埚所吸收的能量差值的变化作为温度的函数测量。化合物的熔点是与代表随着温度的变化所吸收的能量差值的变化的曲线的峰值顶端相对应的温度值。
作为糊状化合物,可以提及合成脂肪物质和植物来源的脂肪物质。后者可以通过合成由植物来源的起始材料获得。
固体脂肪物质可以有利地选自:
-羊毛脂及其衍生物,
-选自聚亚烷基二醇的季戊四醇醚的多元醇醚,糖的脂肪烷基醚,以及其混合物,包含5个氧乙烯单元(5OE)的聚乙二醇季戊四醇醚(CTFA名称:PEG-5季戊四醇醚),包含5个氧丙烯单元(5OP)的聚丙二醇季戊四醇醚(CTFA名称:PEG-5季戊四醇醚),以及其混合物,并且更尤其是由Vevy公司以Lanolide名称出售的PEG-5季戊四醇醚、PPG-5季戊四醇醚和大豆油混合物,其是各组分以46/46/8重量比的混合物:46%PPG-5季戊四醇醚、46%PPG-5季戊四醇醚和8%大豆油,
-聚合的或非聚合的硅酮化合物,
-聚合的或非聚合的氟化化合物,
-乙烯基聚合物,尤其是:
·烯烃均聚物和共聚物,
·氢化的二烯烃均聚物和共聚物,
·优选具有C8-C30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的直链或支链的均聚物或共聚物低聚物,
·携带C8-C30烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物低聚物,
·具有C8-C30烷基的乙烯基醚的均聚物和共聚物低聚物,
-由一种或多种C2-C100并且优选C2-C50二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚。
-酯,
-和/或其混合物。
固体脂肪物质可以是聚合物,特别是基于烃的聚合物。
在特别优选的脂溶性聚醚中的是环氧乙烷和/或环氧丙烷与C6-C30长链环氧烷的共聚物,更优选地使得共聚物中环氧乙烷和/或环氧丙烷与环氧烷的重量比是5∶95至70∶30。在此家族中,将尤其提及共聚物如以平均分子量为1000至10000的嵌段布置的长链环氧烷,例如聚环氧乙烷/聚十二烷基二醇嵌段共聚物,如由阿克苏诺贝尔公司(AkzoNobel)以商标名Elfacos ST9出售的十二烷二醇(22mol)和聚乙二醇(45OE)的醚。
在这些酯之中,以下是尤其优选的:
-甘油低聚物的酯,尤其是二甘油酯,特别是己二酸和甘油的缩合物,其中甘油的羟基的一部分已与脂肪酸如硬脂酸、癸酸和异硬脂酸和12-羟基硬脂酸的混合物反应,尤其如由沙索公司以商标名Softisan 649出售的那些,
-由Alzo公司以商标名Waxenol 801出售的花生醇丙酸酯,
-植物甾醇酯,
-脂肪酸甘油三酯及其衍生物,
-季戊四醇酯,
-二醇二聚物和二酸二聚物的酯,适当时,用酸或醇基团在其一个或多个游离的醇或酸官能团上酯化,尤其是二聚二亚油酸酯;此类酯尤其可以选自具有以下INCI命名法的酯:双-山萮醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚二亚油基二聚二亚油酸酯(Plandool G)、植物甾醇异硬脂醇二聚二亚油酸酯(Lusplan PI-DA,Lusplan PHY/IS-DA)、植物甾醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山萮醇二聚二亚油酸酯(Plandool H或Plandool S)、以及其混合物,
-可可脂,特别是由Dutch Cocoa BV公司以名称CT Cocoa Butter Deodorized出售的产品或由百乐嘉利宝公司(Barry Callebaut)以名称Beurre De Cacao NCB HD703758出售的产品,
-娑罗双脂(shorea butter),特别是由迪博斯特林公司(Stéarineries Dubois)以名称Dub Shorea T出售的产品,
-以及其混合物。
根据一个实施例,相对于组合物的总重量,组合物可以包含按重量计0.5%至30%的糊状化合物。
可以用于根据本发明的组合物中的蜡选自动物、植物、矿物或合成来源的在环境温度下为固体的蜡,以及其混合物。它们可以是基于烃的蜡、氟蜡和/或硅酮蜡。
可以尤其提及的实例包括基于烃的蜡,如天然蜂蜡(或漂白蜂蜡),合成蜂蜡,巴西棕榈蜡,米糠蜡,如由Cera Rica Noda公司以索引号NC 1720出售的产品,小烛树蜡,如由Strahl&Pitsch公司以索引号SP 75G出售的产品,微晶蜡,例如熔点高于85℃的微晶蜡,如由日本精蜡株式会社(Nippon Seiro)出售的产品1070、1080、1090和3080,纯地蜡或地蜡,例如熔点低于40℃的异链烷烃,如由日本精蜡株式会社出售的产品EMW-0003,α-烯烃低聚物,如由新阶段技术公司(New Phase Technologies)出售的Performa 825、103和260聚合物;乙烯/丙烯共聚物,如EP 700,聚乙烯蜡(优选具有400至600的分子量),费托(Fischer-Tropsch)蜡。
可存在于脂肪相中的其他固体脂肪物质是,例如,包含8至30个碳原子的脂肪酸,例如硬脂酸、月桂酸或棕榈酸;包含8至30个碳原子的脂肪醇,例如硬脂醇或鲸蜡醇以及其混合物(鲸蜡硬脂醇)。
根据一个实施例,相对于组合物的总重量,组合物可以包含按重量计0.5%(而不是0.2%)至20%的蜡。
根据本发明的组合物的脂肪相还可以包含至少一种油。组合物中存在的一种或多种油可以是挥发性的或非挥发性的。
术语“油”旨在意指在环境温度(25℃)和大气压下呈液体形式的任何脂肪物质。
挥发性或非挥发性油可以是基于烃的油(尤其是动物或植物来源的)、合成油、硅油或氟油、或其混合物。
出于本发明的目的,术语“硅油”旨在意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个Si-O基团的油。
术语“基于烃的油”旨在意指主要含有氢和碳原子以及可能氧、氮、硫和/或磷原子的油。
术语“氟油”旨在意指包含至少一个氟原子并且尤其是至少一个全氟化链的油。
非挥发性油
出于本发明的目的,术语“非挥发性油”应理解为意指具有小于0.13Pa(0.01mmHg)的蒸气压的油。
非挥发性油可以尤其选自可以是氟化的非挥发性的基于烃的油和/或硅油。
作为适合用于本发明的非挥发性的基于烃的油,尤其可以提及的是:
-动物来源的基于烃的油,
-植物来源的基于烃的油,如植物甾醇酯(phytostearyl ester),如植物甾醇油酸酯、植物甾醇异硬脂酸酯和月桂酰基/辛基十二烷基/植物甾醇谷氨酸酯,例如由味之素公司(Ajinomoto)以名称Eldew PS203出售的,由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酯,其脂肪酸可以具有范围为C4至C24的链长,这些链可能是直链或支链的,并且是饱和的或不饱和的;这些油尤其是庚酸或辛酸甘油三酯、小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、西葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝香玫瑰油;乳油木果脂;或者可替代地,辛酸/癸酸甘油三酯,例如由迪博斯特林公司出售的那些或者由狄那米特诺贝尔公司以名称Miglyol 和出售的那些;精制植物全氢化角鲨烯,由科宁公司(Cognis)以名称Fitoderm出售的。
-矿物或合成来源的基于烃的油,例如:
·具有10至40个碳原子的合成醚;
·矿物或合成来源的直链烃或支链烃,如凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如parleam、和角鲨烷、以及其混合物,并且特别是氢化聚异丁烯;
·合成酯,如式R1COOR2的油,其中R1表示包含1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸的残基,并且R2表示尤其是支链的含有1至40个碳原子的基于烃的链,其前提是R1+R2是≥10。
酯可以特别选自酯,特别是脂肪酸酯,例如:
辛酸鲸蜡硬脂醇酯,异丙醇酯,如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯,异硬脂酸异硬脂酯,硬脂酸辛酯,羟基化的酯,例如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯,己二酸二异丙酯,庚酸酯、并且特别是庚酸异硬脂酯,醇或者多元醇辛酸酯、癸酸酯或者蓖麻醇酸酯,例如丙二醇二辛酸酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸十三烷基酯、4-二庚酸2-乙基己基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、苯甲酸烷基酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇2-二乙基己酸酯以及其混合物,C12-C15醇苯甲酸酯,月桂酸己酯,新戊酸酯,例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异硬脂基酯、新戊酸辛基十二烷基酯,异壬酸酯,例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸辛酯,羟基化的酯,例如乳酸异硬脂基酯以及苹果酸二异硬脂基酯;
·在环境温度下是液体的、具有含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇,例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇;
·高级脂肪酸,如油酸、亚油酸或亚麻酸、以及其混合物;
·非挥发性硅油,例如非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS),包含在侧链和/或硅酮链末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷,这些基团各自含有2至24个碳原子,苯基硅酮,例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、和聚二甲基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷(粘度小于或等于100cSt),以及其混合物;
-以及它们的混合物。
挥发性油
出于本发明的目的,“挥发性油”旨在意指在环境温度和大气压下在与皮肤接触时在不到一小时内能够蒸发的油(或非水性介质)。挥发性油是挥发性化妆品油,其在环境温度下是液体,尤其在环境温度和大气压下具有非零的蒸气压,特别地具有范围为0.13Pa至40000Pa(10-3至300mmHg)、特别地范围为1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)、并且更特别地范围为1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。
挥发性基于烃的油可以选自含有8至16个碳原子的基于烃的油。
术语“基于烃的油”应理解为意指主要由碳和氢原子以及可能地氧、氮、硫和/或磷原子形成或者甚至由它们构成并且不含硅或氟原子的油;它可以含有酯、醚、胺或酰胺基团。
所述挥发性基于烃的油特别可以选自挥发性支链酯、挥发性支链烷烃、挥发性直链烷烃、以及其混合物。
根据本发明的组合物可以包含一种或多种支链的C8-C16酯,如新戊酸异己酯,异戊酯如月桂酸异戊酯,或另外异壬酸异壬酯。
根据本发明的组合物可以含有一种或多种挥发性支链烷烃。表述“一种或多种挥发性支链烷烃”旨在意指在没有偏好的情况下“一种或多种挥发性支链烷烃油”。
作为挥发性支链烷烃,特别可以提及的是C8-C16支链烷烃,如C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃),异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷),异癸烷,异十六烷,以及例如由埃克森美孚公司(ExxonMobil)以商品名或由Presperse公司以商品名出售的油。优选地,含有8至16个碳原子的挥发性基于烃的油选自异十二烷、异癸烷和异十六烷以及其混合物,并且特别是异十二烷。
根据本发明的组合物可以含有一种或多种挥发性直链烷烃。术语“一种或多种挥发性直链烷烃”旨在意指在没有偏好的情况下“一种或多种挥发性直链烷烃油”。
适用于本发明的挥发性直链烷烃在环境温度(约25℃)和大气压(760mmHg)下为液体。
适用于本发明的“挥发性直链烷烃”旨在意指化妆品直链烷烃,其在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg,即101 325Pa)下在与皮肤接触时在不到一小时内能够蒸发,其在环境温度下是液体,在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下,特别具有范围为0.01至15mg/cm2/min的蒸发速率。
优选地,适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下具有范围为0.01至3.5mg/cm2/min的蒸发速率。
优选地,适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下具有范围为0.01至1.5mg/cm2/min的蒸发速率。
更优选地,适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下具有范围为0.01至0.8mg/cm2/min的蒸发速率。
甚至更优选地,适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下具有范围为0.01至0.3mg/cm2/min的蒸发速率。
甚至更优选地,适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下具有范围为0.01至0.12mg/cm2/min的蒸发速率。
根据本发明的挥发性烷烃(并且更一般地挥发性溶剂)的蒸发速率可以特别地借助于WO 06/013 413中描述的方案,并且更特别地借助于下述方案来评价。
将15g挥发性基于烃的溶剂置于结晶皿(直径:7cm)中,将所述结晶皿置于天平上,所述天平在约0.3m3的室内,所述室是调节温度的(25℃)和调节湿度的(50%相对湿度)。
使液体自由蒸发,而无需将其搅拌,同时借助于垂直放置在含有挥发性基于烃的溶剂的结晶皿上方的风扇(Papst-Morten,型号8550N,以2700rpm旋转)提供空气流通,叶片朝向结晶皿,在相对于结晶皿底部20cm的距离处。
以规则时间间隔测量残留在结晶皿中的挥发性基于烃的溶剂的重量。
然后,通过绘制蒸发的产物的量(以mg/cm2计)随时间(以min计)变化的曲线来获得溶剂的蒸发曲线。
然后计算蒸发速率,其对应于所获得曲线的原点的切线。蒸发速率以每单位表面积(cm2)和每单位时间(分钟)蒸发的挥发性溶剂的mg表示。
根据一个优选的实施例,适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在环境温度下具有非零的蒸气压(也称为饱和蒸气压),特别是范围为0.3Pa至6000Pa的蒸气压。
优选地,适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在环境温度(25℃)下具有范围为0.3至2000Pa的蒸气压。
优选地,适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在环境温度(25℃)下具有范围为0.3至1000Pa的蒸气压。
更优选地,适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在环境温度(25℃)下具有范围为0.4至600Pa的蒸气压。
优选地,适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在环境温度(25℃)下具有范围为1至200Pa的蒸气压。
更优选地,适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在环境温度(25℃)下具有范围为3至60Pa的蒸气压。
根据一个实施例,适合用于本发明的挥发性直链烷烃可以具有在30℃至120℃、并且更特别地40℃至100℃的范围内的闪点。闪点具体地根据标准ISO 3679测量。
根据一个实施例,适合用于本发明的烷烃可以是包含8至16个碳原子的挥发性直链烷烃。
根据一个有利的实施例,适合用于本发明的“挥发性直链烷烃”在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下具有范围为0.01至3.5mg/cm2/分钟的如以上定义的蒸发速率,并且包含8至16个碳原子。
适用于本发明的挥发性直链烷烃可以有利地是植物来源的。
此种烷烃可以直接或分几步由植物原料如油、脂、蜡等获得。
作为适合用于本发明的烷烃的实例,可以提及在科宁公司的专利申请WO 2007/068 371或WO 2008/155 059中描述的烷烃(相差至少一个碳的不同烷烃的混合物)。这些烷烃是由脂肪醇获得的,所述脂肪醇本身是由椰子仁油或棕榈油获得的。
作为适合用于本发明的直链烷烃的实例,可以提及正辛烷(C8)、正壬烷(C9)、正癸烷(C10)、正十一烷(C11)、正十二烷(C12)、正十三烷(C13)、正十四烷(C14)、正十六烷(C16)以及其混合物。根据具体实施例,挥发性直链烷烃选自正壬烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷和正十四烷、以及其混合物。
挥发性直链烷烃可以单独使用。
可替代地或优选地,可以使用至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物,所述至少两种不同的挥发性直链烷烃彼此相差的碳数n为至少1,特别是彼此相差的碳数为1或2。
根据第一实施例,可以使用包含10至16个碳原子并且彼此相差至少1的碳数的至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物。举例来说,可以尤其提及挥发性直链烷烃C10/C11、C11/C12和C12/C13的混合物。
根据另一个实施例,使用包含10至16个碳原子并且彼此相差至少2的碳数的至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物。举例来说,可以特别提及对于偶数碳数n而言挥发性直链烷烃C10/C12和C12/C14的混合物以及对于奇数碳数n而言混合物C11/C13。
根据一个优选的实施例,使用包含10至16个碳原子并且彼此相差至少2的碳数的至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物,并且特别是C11/C13挥发性直链烷烃的混合物或C12/C14挥发性直链烷烃的混合物。
组合多于两种根据本发明的挥发性直链烷烃的其他混合物,例如包含8至16个碳原子并且彼此相差至少1的碳数的至少三种不同的挥发性直链烷烃的混合物,也构成本发明的一部分,但优选根据本发明的两种挥发性直链烷烃的混合物(二元混合物),所述两种挥发性直链烷烃优选占混合物中的挥发性直链烷烃的总含量的按重量计大于95%并且还更好地大于99%。根据本发明的一个具体实施例,在挥发性直链烷烃的混合物中,具有最小碳数的挥发性直链烷烃在混合物中占主导。
根据本发明的另一个实施例,使用其中具有最大碳数的挥发性直链烷烃在混合物中占主导的挥发性直链烷烃的混合物。
作为适用于本发明的混合物的实例,特别可以提及以下混合物:相对于所述混合物中的烷烃的总重量,
-按重量计50%至90%、优选按重量计55%至80%并且更优选按重量计60%至75%的Cn挥发性直链烷烃,其中n范围为8至16,
-按重量计10%至50%、优选按重量计20%至45%并且优选按重量计24%至40%的Cn+x挥发性直链烷烃,其中x大于或等于1,优选x=1或x=2,其中n+x是8至16。
特别地,根据本发明的所述烷烃的混合物含有:在混合物中,
-按重量计小于2%并且优选按重量计小于1%的支链烃,
-和/或按重量计小于2%并且优选按重量计小于1%的芳族烃,
-和/或按重量计小于2%、优选按重量计小于1%并且优选按重量计小于0.1%的不饱和烃。
更特别地,可以以正十一烷/正十三烷混合物的形式使用适合用于本发明的挥发性直链烷烃。
特别地,将使用挥发性直链烷烃的混合物,其包含:相对于所述混合物中的烷烃的总重量,
-按重量计55%至80%并且优选按重量计60%至75%的C11挥发性直链烷烃(正十一烷),
-按重量计20%至45%并且优选按重量计24%至40%的C13挥发性直链烷烃(正十三烷)。
根据一个具体实施例,烷烃的混合物是正十一烷/正十三烷混合物。特别地,可以根据WO 2008/155059的实例1或实例2获得此种混合物。
作为可以用于本发明的挥发性基于烃的油的实例,可以提及:
-正十二烷,如由沙索公司以索引号Parafol 12-97出售的;
-正十四烷,如由沙索公司以索引号Parafol 14-97出售的;
-正十二烷和正十四烷的混合物;
-异十二烷(C12),如由英力士公司(Ineos)出售的;
-C15-C16支链烷烃的混合物,例如由赛比克公司(SEPPIC)以名称Emogreen L15出售的;
-C13-C15直链和/或支链烷烃的混合物,例如由赛比克公司以名称Emosmart L15出售的。
还可以使用的挥发性油包括挥发性硅酮,例如像挥发性直链或环状硅油,尤其是粘度为≤8厘沲(8×10-6m2/s)并且尤其是具有2至10个硅原子并且特别是2至7个硅原子的那些,这些硅酮任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明中可以使用的挥发性硅油,可以尤其提及粘度为5和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、以及其混合物。
还可以使用挥发性氟油如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷、以及其混合物。
还有可能使用以上提及的油的混合物。
本领域技术人员可以以各种方式选择如先前定义的各种脂肪物质,以便制备具有所希望特性(例如在稠度或质地方面)的组合物。
根据本发明的一个具体实施例,组合物的脂肪相包含至少一种油。优选地,根据本发明的组合物包含至少一种选自基于烃的油和硅油的油。甚至更优选地,根据本发明的组合物包含至少一种挥发性基于烃的油。
根据一个实施例,相对于组合物的总重量,组合物包含按重量计0.5%至70%的一种或多种油。
水相
根据本发明的组合物包含至少一个水相。
水相至少包含水。根据组合物的盖仑制剂形式,水相的量的范围可以是相对于组合物的总重量按重量计0.1%至99%、优选地按重量计0.5%至98%、还更好地按重量计30%至95%并且甚至还更好地按重量计40%至95%。
水的量可以占水相的全部或部分,并且相对于组合物的总重量,其通常为按重量计至少30%、优选按重量计至少50%、还更好地按重量计至少60%。
水相可以包含至少一种在环境温度(25℃)下可与水混溶的有机溶剂,例如含有2至6个碳原子的直链或支链一元醇,如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、戊醇或己醇;尤其是含有2至20个碳原子、优选2至6个碳原子的多元醇,如甘油、丙二醇、异戊二烯二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙三醇、山梨醇、以及其混合物。
以已知的方式,本发明的所有组合物可包含在化妆品和皮肤病学中常见的辅助剂中的一种或多种:额外的表面活性剂(不同于如先前描述的双子表面活性剂),亲水性或亲脂性胶凝剂和/或增稠剂;保湿剂;润肤剂;亲水性或亲脂性活性剂;自由基清除剂;螯合剂;抗氧化剂;防腐剂;碱化剂或酸化剂;香料:成膜剂;填料;以及其混合物。
这些不同辅助剂的量是在所考虑的领域中常规使用的那些量。特别地,活性剂的量根据期望目的而变化并且是在所考虑的领域中常规使用的那些量,例如组合物的总重量的按重量计0.1%至20%并且优选0.5%至10%。当组合物包含额外的表面活性剂时,后者优选以相对于组合物的总重量范围为按重量计0.1%至30%并且优选按重量计0.2%至20%的活性物质比例存在于组合物中。
活性剂
可以提及的活性剂的非限制性实例包括抗坏血酸及其衍生物如5,6-二-O-二甲基甲硅烷基抗坏血酸酯(由爱西美公司(Exsymol)以索引号PRO-AA出售),dl-α-生育酚-21-抗坏血酸磷酸酯的钾盐(由千寿制药株式会社(Senju Pharmaceutical)以索引号SepivitalEPC出售),抗坏血酸磷酸酯镁,抗坏血酸磷酸酯钠(由罗氏公司(Roche)以索引号Stay-C 50出售);间苯三酚;酶;以及其混合物。根据本发明的优选实施例,在对氧化敏感的亲水性活性剂中使用抗坏血酸。抗坏血酸可以具有任何性质。因此,它可以是天然来源的,呈粉末形式或呈橘子汁、优选橘子汁浓缩物的形式。它也可以是合成来源的,优选呈粉末形式。
作为可用于本发明的组合物中的其他活性剂,可以提及的实例包括保湿剂,如蛋白水解物和多元醇,例如丙三醇,二醇,例如聚乙二醇;天然提取物;抗炎剂;低聚原花色素;维生素如维生素A(视黄醇),维生素E(生育酚),维生素B5(泛醇),维生素B3(烟酰胺),这些维生素的衍生物(尤其是酯)以及其混合物;尿素;咖啡因;脱色素剂如曲酸、对苯二酚和咖啡酸;水杨酸及其衍生物;α-羟基酸,如乳酸和乙醇酸及其衍生物;类维生素A,如类胡萝卜素和维生素A衍生物;氢化可的松;褪黑激素;藻类、真菌、植物、酵母、细菌的提取物;类固醇;抗菌活性剂,如2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚(或三氯生)、3,4,4’-三氯碳酰替苯胺(或三氯卡班)和以上所指出的酸,并且尤其是水杨酸及其衍生物;消光剂,例如纤维;拉紧剂;以及其混合物。
不用说,本领域的技术人员将小心地选择添加到根据本发明的组合物中的一种或多种任选的辅助剂,使得本质上与根据本发明的组合物相关联的有利的特性不会受到,或者基本上不会受到所设想的添加的不利影响。
根据本发明的组合物可以例如是呈乳膏、乳剂或可以喷雾的流体产品的形式。
根据本发明的组合物可以特别是呈借助于加压装置以细颗粒的形式施用于皮肤或头发的可蒸发乳液的形式。根据本发明的装置是本领域技术人员众所周知的,并且包括非气溶胶泵或“雾化器”,包含推进剂的气溶胶容器以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。这些装置具体在专利US 4 077 441和US 4 850 517中描述。
根据本发明以气溶胶形式包装的根据本发明的组合物通常含有常规推进剂,例如氢氟化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。它们优选地以相对于组合物的总重量范围为按重量计15%至50%的量存在。
组合物也可以浸渍到支撑物如擦拭物上,或者它们可以作为洗剂包装在具有还原剂的瓶中。
以下实例将使本发明被更清楚地理解,然而本质上不是限制性的。除非另有说明,否则所示的量是原料的重量百分比。化合物的名称以化学名称或INCI名称给出。
实例
亲脂性聚合物合成的实例
通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定分子量:
通过制备聚合物以10mg/ml在四氢呋喃中的溶液来制备样品。将样品置于54℃的烘箱中持续10分钟并且然后在振荡摇床中持续60分钟以便帮助溶解。在目视检查之后,样品可视作完全溶解于溶剂中。
将制备的样品使用两个polypore 300×7.5mm柱(由安捷伦科技公司(AgilentTechnologies)制造的)、Waters 2695色谱系统、四氢呋喃流动相以及通过折射率检测来进行分析。在被注入液相色谱仪之前,将样品通过0.45μm的尼龙过滤器过滤。用于校准的标准物是来自安捷伦科技公司的Easi Vial窄聚苯乙烯(PS)标准物。
使用范围为2 520 000至162道尔顿的聚苯乙烯标准物进行校准。
系统配备有PSS SECcurity 1260RI检测器。使用聚苯乙烯校准曲线确定平均分子量。通过Win GPC Unichrom 81程序进行图表的记录和各种分子量的确定。
通过差示扫描量热法(或DSC)确定熔点:
这种方法描述了用于通过差示扫描量热法确定聚合物的熔点的一般程序。这种方法是基于标准ASTM E791和ASTM D 34182,并且DSC校准是根据标准ASTM E 9672进行的。
丙烯酸山萮酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物(聚合物1):
在配备有侧叶片混合器(side-blade mixer)、内部温度计、两个漏斗、回流冷凝器和用于另外两个颈的延伸部分的4-颈烧瓶中,在已经通过氮冲洗20分钟将氧从体系中去除之后,在80℃下在60分钟的过程中在搅拌下向40g异丙醇中添加175g丙烯酸山萮酯、25g丙烯酸2-羟乙酯和0.4g 2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(阿克苏诺贝尔公司)。将混合物在80℃下搅拌3小时。然后通过真空蒸馏将溶剂除去,然后添加1g过氧化二月桂酰,并且在110℃下继续反应60分钟。重复所述步骤。然后将混合物冷却至90℃并且添加脱矿物质水射流,然后搅拌混合物。通过真空蒸馏去除水。
分子量:Mn=7300g/mol,Mw=21000,Mw/Mn=2.8
熔点:65℃
配制品实例
根据以下程序制备在下面的实例中所述的组合物:
1-通过将遮蔽剂引入油相中来制备所述油相。
通过加热至70℃溶解遮蔽剂,添加脂肪相结构化聚合物并加热直至聚合物完全溶解。
2-制备水相并添加双子表面活性剂,将所述相加热至与脂肪相相同的温度。
3-在70℃下使用转子/定子类型的混合器将两个相乳化,然后冷却至30℃,并添加增稠剂和乙醇。
对于每种组合物,测量粘度,然后在将其施用于皮肤期间和之后评价感官方面;还测量了体外SPF值。
粘度测量
评价粘性和油腻性的方案
粘性是通过由5个人组成的感官专家小组来评价的。将每种组合物以2mg/cm2的剂量施用于前臂上。通过圆周运动涂抹产品,直至其已经渗透(大约30秒)。在干燥2分钟后,根据范围为1至15的标度,其中1被认为是不太发粘或不太油腻的参考值并且15被认为是非常发粘或非常油腻的参考值,通过将手背放在经处理的区域上来评价粘性。
体外SPF
根据B.L.Diffey在J.Soc.Cosmet.Chem.[化妆品化学家学会会志],40,127-133,(1989)中描述的“体外”方法确定日光防护系数(SPF)。通过来自蓝菲光学公司(Labsphere)的UV-2000分光光度计进行测量。每种组合物以均匀的并且甚至沉积物的形式以1.3mg/cm2的比例施用于PMMA的厚板。
根据本发明的实例1:呈直接乳液形式的组合物。
制备以下组合物:
根据本发明的组合物A具有良好的日光防护系数,而同时具有良好的化妆品特性,如不油腻和不发粘的感觉,而同时是稳定的,特别是从物理化学角度来看。
对比实例2:呈直接乳液形式的组合物
制备以下组合物。
获得以下结果。
这些结果表明,与根据现有技术的包含非双子表面活性剂的表面活性剂和相同浓度的相同UV遮蔽剂的组合物D相比,根据本发明的包含双子表面活性剂(来自沙索公司的Ceralution H)的组合物B和C使得能够获得更好的日光防护系数,同时具有更少发粘和更少油腻的皮肤外观。
对比实例3:呈直接乳液形式的组合物
制备以下组合物。
获得以下结果。
这些结果表明,包含根据本发明的亲脂性聚合物(聚合物1)的组合物E使得能够获得比使用根据现有技术的包含另一种亲脂性聚合物(来自空气化工产品公司的InterlimerIPA 13-1NG)和相同浓度的相同UV遮蔽剂的组合物F获得的高得多的体外SPF值,而同时具有更少发粘的皮肤外观。
Claims (22)
1.一种呈乳液形式的组合物,所述组合物包含至少一种UV遮蔽剂、至少一种具有以下化学式的双子表面活性剂、以及还有其立体异构体:
其中:
a)R1表示具有1至25个碳原子的烷基或具有下式的基团:
-(CH2)k1-CH[-NH-CO-(CH2)1-CH3]-(CH2)j1-Y′
b)R3表示具有1至25个碳原子的烷基或具有下式的基团:
-(CH2)k2-CH[-NH-CO-(CH2)1-CH3]-(CH2)j2-Y′
c)R2表示由具有1至12个碳原子的直链或支链的亚烷基链或式-CH(Y′)-(CH2)n′-的基团构成的间隔基;
其中:
n′表示1至8、优选3至5、并且甚至更优选地等于4的整数;
Y′彼此独立地表示羧酸基或羧酸基的碱性盐,如羧酸基的钠盐;
j1、k1、j2和k2表示整数,使得(j1,k1,j2,k2)=(2,0,2,0)、(2,0,0,2)、(0,2,2,0)或(0,2,0,2);并且
1表示6至16、优选8至14、并且更优选10至12的整数;并且
d)X和Y彼此独立地表示基团-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ,其中
·Z表示氢原子或基团-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-C2H4-SO3M、-C3H6-SO3M或-CH2(CHOH)4CH2OH,其中M和M′表示H或碱金属或碱土金属或铵或烷醇铵离子,
·a的范围为0至15,
·b的范围为0至10,并且
·a+b的总和的范围为1至25;并且
e)n的范围为1至10;以及
至少一种包含式(A)和(B)的单体单元的亲脂性聚合物:
其中:
R彼此独立地选自烷基或烯基;
其中按重量计至少60%的所述R基团是山萮基,所述重量百分比是相对于所述聚合物中存在的所有所述R基团的总和;
所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有所述R基团的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1∶30至1∶1;并且
总的单元A和B的总和是所述聚合物的总重量的按重量计至少95%;
所述聚合物具有范围为2000至9000g/mol的数均分子量Mn。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述双子表面活性剂选自式(II)的化合物、以及还有其立体异构体:
其中:
-R1和R3彼此独立地表示含有1至25个碳原子的烷基;
-R2表示由含有1至12个碳原子的直链或支链的亚烷基链构成的间隔基;
-X和Y彼此独立地表示基团-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ,其中
·Z表示氢原子或基团-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-C2H4-SO3M、-C3H6-SO3M或-CH2(CHOH)4CH2OH,其中M和M′表示H或碱金属或碱土金属或铵或烷醇铵离子,
·a的范围为0至15,
·b的范围为0至10,并且
·a+b的总和的范围为1至25;并且
-n的范围为1至10。
3.根据权利要求2所述的组合物,其中,对于所述式(II)的双子表面活性剂,R1-CO-和R3-CO-基团各自包含8至20个碳原子。
4.根据权利要求2和3中任一项所述的组合物,其中,对于所述式(II)的双子表面活性剂,R1-CO-和R3-CO-基团各自表示椰油脂肪酸残基。
5.根据权利要求2至4中任一项所述的组合物,其中,对于所述式(II)的双子表面活性剂,对于X和Y基团中的每一个,a和b的总和具有范围为10至20的平均值。
6.根据权利要求2至5中任一项所述的组合物,其中,对于所述式(II)的双子表面活性剂,Y是-SO3M基团,其中M是碱金属离子如钠离子。
7.根据权利要求2至6中任一项所述的组合物,其中,对于所述式(II)的双子表面活性剂,n等于1。
9.根据权利要求2至8中任一项所述的组合物,其中,将所述双子表面活性剂与(a)C6-C22脂肪酸的甘油酯、(b)C6-C22脂肪酸和柠檬酸与甘油的二酯、和(c)C10-C30脂肪醇混合。
11.根据权利要求10所述的组合物,其中,在式(III)中,l表示范围为8至12的整数,j1=j2=0,并且k1=k2=2。
12.根据权利要求10和11中任一项所述的组合物,其中,在式(III)中,Y′表示-COONa,j1=j2=0,k1=k2=2;并且1=10。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的组合物,其中,所述式(III)的双子表面活性剂选自二月桂酰胺谷氨酰胺赖氨酸钠、二肉豆蔻酰谷氨酰胺赖氨酸钠和二硬脂酰谷氨酰胺赖氨酸钠,优选二月桂酰胺谷氨酰胺赖氨酸钠。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物,其中,在所述亲脂性聚合物中,R由烷基、优选C16-C22烷基、并且更优选山萮基(C22)构成。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物,其中,在所述亲脂性聚合物中,按重量计至少70%、优选按重量计至少80%、并且更优选按重量计至少90%的所述R基团是山萮基。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物,其中,在所述亲脂性聚合物中,所有所述R基团是山萮基。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的组合物,其中,在所述亲脂性聚合物中,所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有所述R基团的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1∶15至1∶1、优选范围为1∶10至1∶4。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的组合物,其中,所述亲脂性聚合物具有范围为5000至9000g/mol的数均分子量Mn。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的组合物,其中,所述亲脂性聚合物具有范围为60℃至69℃、并且优选范围为63℃至67℃的熔点。
20.根据权利要求1至19中任一项所述的组合物,其中,相对于所述组合物的总重量,所述亲脂性聚合物以范围为按重量计0.1%至10%、优选按重量计0.1%至3%的活性物质量存在。
21.根据权利要求1至20中任一项所述的组合物用于护理角蛋白材料和/或从角蛋白材料除去化妆品和/或清洁角蛋白材料的美容用途。
22.一种用于处理角蛋白材料的美容方法,其中将如权利要求1至20中任一项所定义的组合物施用于所述角蛋白材料。
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