CN111321467A - 一种无机钙钛矿晶体制备方法及其产品 - Google Patents

一种无机钙钛矿晶体制备方法及其产品 Download PDF

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CN111321467A CN202010167007.8A CN202010167007A CN111321467A CN 111321467 A CN111321467 A CN 111321467A CN 202010167007 A CN202010167007 A CN 202010167007A CN 111321467 A CN111321467 A CN 111321467A
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Abstract

本发明涉及了一种无机钙钛矿晶体制备方法及其产品，步骤1、将装有钙钛矿前驱体溶液的反应容器置于温度为30℃～80℃恒温水浴中，水浴液面高于或等于钙钛矿前驱体溶液液面，往反应容器中持续通入氮气或惰性气体，所述氮气或惰性气体流量为0.2L/min～5 L/min，保持一段时间，等待晶体析出并逐步长大直至晶体无变化；步骤2、将步骤1得到的晶体从溶液中取出，清洗并吹干，得到无机钙钛矿晶体；所述卤化铯和卤化铅的卤元素X为Br或I；所述卤化铯和卤化铅的摩尔浓度为0.2 mol/L～0.6 mol/L。本发明采用恒温溶液生长工艺，同时引入氮气或惰性气体辅助溶剂蒸发，制备的无机钙钛矿晶体具有大尺寸，缺陷密度低的优点，且该方法简单，晶体生长成功率高。

Description

一种无机钙钛矿晶体制备方法及其产品
技术领域
本发明属于钙钛矿材料制备技术领域，具体涉及了一种无机钙钛矿晶体制备方法及其产品。
背景技术
近年来，以CH3NH3PbI3为代表的有机-无机杂化钙钛矿材料发展迅速，其薄膜形态在光伏器件和光探测器领域的应用已证明其具有极佳的光电性能。除此之外，这种材料还具有高的原子序数、电阻率高、漏电流小等特点，这都更加满足用于制备X射线及其他核辐射探测器的材料要求。典型的有机-无机钙钛矿材料由于含有有机成分甲胺或甲脒官能团，材料热稳定性较低。为避免这一问题研究发现，无机碱金属原子Cs可以用于取代钙钛矿的有机部分。同时为了稳定无机钙钛矿材料在常温下的结构稳定性，溴原子可用于部分或全部取代碘。相比含有有机成分的钙钛矿，全无机钙钛矿材料热稳定性更好、抗辐射能力更强。
但是无机钙钛矿在常用极性溶剂中的溶解度较低，且溶解度随温度的变化较小，因而常用的晶体溶液生长方法如逆温生长，反溶剂等，存在工艺参数复杂，制备过程难以控制，难以制备出长度在5mm以上的大尺寸晶体，晶体缺陷密度高等技术问题。
发明内容
本发明的目的在于：针对现有技术制备无机钙钛矿材料工艺中存在的工艺参数复杂，制备过程难以控制，难以制备出粒径在5mm以上的大尺寸晶体，晶体缺陷密度高等技术问题，本发明提供了一种无机钙钛矿晶体制备方法及其产品，该方法操作简单，制得的晶体生长成功率高，具有大尺寸，缺陷密度低的优点。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种无机钙钛矿晶体制备方法，包括以下步骤：
步骤1、将装有钙钛矿前驱体溶液的反应容器置于温度为30℃～80℃恒温装置中，向反应容器中持续通入氮气或惰性气体，氮气或惰性气体流量为 0.2L/min～5L/min，等待晶体析出并逐步长大直至晶体无变化；
步骤2、将步骤1得到的晶体从溶液中取出，清洗、干燥，得到无机钙钛矿晶体；
其中，钙钛矿前驱体溶液是由卤化铯CsX、卤化铅PbX2以及极性有机溶剂制备而成的；
所述卤化铯和卤化铅的卤元素X为Br或I；
所述卤化铯的摩尔浓度为0.2mol/L～0.6mol/L；所述卤化铅的摩尔浓度为0.2mol/L～0.6mol/L。
本发明钙钛矿前驱体溶液保持在恒温环境下，同时氮气或惰性气体辅助溶剂蒸发，溶液上下没有温度梯度，可避免热对流对晶体生长所带来的晶体缺陷，同时控制氮气或惰性气体流量调控溶剂的挥发速度，进而实现对无机钙钛矿晶体的生长速度，具有更好地可操作性和重复性；在另一方面，干燥的氮气或惰性气体可以对钙钛矿溶液进行有效地保护，抑制湿度对钙钛矿晶体形核的影响。本发明采用恒温溶液生长工艺，同时引入氮气或惰性气体辅助溶剂蒸发，通过控制卤化铯和卤化铅的摩尔浓度、氮气或惰性气体流量、恒温温度等多种因素，制备的无机钙钛矿晶体具有大尺寸，缺陷密度低的优点，且该方法简单，晶体生长成功率高。进一步的，所述反应容器顶部为插有进出口管的密闭塞。在恒温水浴下，盖紧密闭塞，向反应容器的进口通入氮气或惰性气体，然后氮气或惰性气体辅助溶剂蒸发，随后氮气或惰性气体和有机溶剂从出口排出，干燥的氮气或惰性气体可以对钙钛矿溶液进行有效地保护，抑制湿度对钙钛矿晶体形核的影响。
进一步的，步骤1中，所述钙钛矿前驱体溶液通过以下方法配制得到：将卤化铯CsX、卤化铅PbX2和极性有机溶剂混合，利用超声或振动的方法使溶质溶解，获得钙钛矿前驱体溶液。
进一步的，在步骤1前还有一个步骤a:将卤化铯CsX、卤化铅PbX2以及极性有机溶剂混合加入反应容器中，利用超声或振动的方法使溶质溶解在溶剂中，获得装有钙钛矿前驱体溶液的反应容器。进一步的，将卤化铯CsX、卤化铅PbX2以及极性有机溶剂混合倒入反应容器中，将反应容器放入振动仪中，振动0.5h～1h，获得装有钙钛矿前驱体溶液的反应容器。
进一步的，在步骤1前还有一个步骤a:将卤化铯CsX、卤化铅PbX2以及极性有机溶剂混合，利用超声或振动的方法使溶质溶解在溶剂中，获得钙钛矿前驱体溶液，将钙钛矿前驱体溶液倒入反应容器中。
进一步的，所述恒温装置为恒温水浴装置或恒温油浴装置。
进一步的，水浴或油浴液面高于或等于钙钛矿前驱体溶液液面
进一步，所述极性有机溶剂为二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、 1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、丁内酯(GBL)种的一种或多种。
发明人通过大量的实验研究发现，最终无机钙钛矿晶体产品的尺寸及质量与卤化铯和卤化铅的摩尔浓度、氮气或惰性气体流量、恒温温度等多种因素有着直接的关系。
进一步的，所述卤化铯的摩尔浓度为0.4～0.6mol/L；所述卤化铅的摩尔浓度为0.4～0.6mol/L。摩尔浓度过低时，溶液里溶质含量低，晶体生长速度慢、晶体尺寸小，摩尔浓度过高时，溶液里溶质含量较高，会影响溶质形核速度、迁移能力，反而会缩小尺寸，使得缺陷密度升高。
进一步，所述氮气或惰性气体流量为0.8L/min～2L/min。氮气或惰性气体流量过高的话，溶剂蒸发速度快，溶质析出速度高，离子可能来不及迁移形成单晶，而造成晶体内部大量晶界缺陷。氮气或惰性气体流量过低的话，生长速度慢，结晶效率低，影响溶质形核速度、迁移能力，进而影响晶体的结晶速度和结晶质量。
进一步，步骤1中，置于温度为30℃-50℃恒温装置中。温度过高或过低均会影响溶质形核速度、迁移能力，进而影响晶体的结晶速度和结晶质量，优选恒定温度为30℃-50℃时，所得的晶体尺寸更大，缺陷密度更低。
进一步的，步骤2中用二甲基亚砜、丙酮冲洗、异丙醇、乙醇中的一种或多种进行清洗晶体。
进一步的，步骤2中并低速氮气或惰性气体吹干。
进一步的，所述前驱体溶液中铯离子和铅离子的摩尔比为1:0.9～1.5。由于离子迁移和析出能力不一样，适当改变成分比例可调节晶体的形成速度，但不会影响晶体的尺寸和缺陷密度。
本发明还提供了上述制备方法制备的无机钙钛矿晶体。
本发明采用恒温溶液生长工艺，同时引入氮气或惰性气体辅助溶剂蒸发，通过控制卤化铯和卤化铅的摩尔浓度、氮气或惰性气体流量、恒温温度等多种因素，制备的无机钙钛矿晶体尺寸可达10mm以上，且缺陷密度较低。
进一步，所述无机钙钛矿晶体的分子式为CsPb(IxBr1-x)3，其中0≤x＜0.7。分子式为CsPb(IxBr1-x)3的无机钙钛矿晶体具有较大的稳定性。
进一步，无机钙钛矿晶体粒径在5mm以上，是大尺寸钙钛矿晶体。
X射线辐射探测器被广泛用于医疗诊断、工业探伤和采矿分析等领域。以半导体材料为基础的辐射探测器具有很好的能量分辨率、宽的能量线性范围以及体积小等优点，在精密能谱测量方面显著优于气体探测器和闪烁体探测器。目前半导体探测器主要以硅、锗晶体以及CdTe、CdZnTe、GaAs为代表的化合物半导体作为核心材料，材料的种类非常多，但各种材料体系都有其固有的缺点。比如Si的原子序数较小，对X射线的探测效率较低；Ge探测器的探测效率比Si稍高，但禁带宽度小，需要在液氮温度下才能工作；CdZnTe等化合物材料在晶体生长、电极制作等方面存在一些技术困难，难以大尺寸制备，且工艺成本较高。
本发明的另一目的提供了上述制备方法制备的无机钙钛矿晶体用于制备 X射线辐射探测器。
利用本发明所提供的的无机钙钛矿晶体稳定性更好、离子迁移率低、漏电流低，采用无机钙钛矿制备的X射线探测器，具有较高的探测器对X射线的响应能力，且灵敏度可高达160μC Gyair-1cm-2以上。
进一步，上述制备方法制备的无机钙钛矿晶体作为活性层，将插指电极铺设与所述活性层上，制得X射线探测器。
进一步，所述插指电极的材料为金(Au)、银(Ag)、碳(C)或氧化铟锡(ITO)中的一种。
进一步，所述插指电极的间距为50～400μm，插指电极宽度为1～10mm。
综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
1、本发明钙钛矿前驱体溶液保持在恒温环境下，同时氮气或惰性气体辅助溶剂蒸发，溶液上下没有温度梯度，可避免热对流对晶体生长所带来的晶体缺陷，同时控制氮气或惰性气体流量调控溶剂的挥发速度，进而实现对无机钙钛矿晶体的生长速度，具有更好地可操作性和重复性；在另一方面，干燥的氮气或惰性气体可以对钙钛矿溶液进行有效地保护，抑制湿度对钙钛矿晶体形核的影响。本发明采用恒温溶液生长工艺，同时引入氮气或惰性气体辅助溶剂蒸发，通过控制卤化铯和卤化铅的摩尔浓度、氮气或惰性气体流量、恒温温度等多种因素，制备的无机钙钛矿晶体尺寸可达10mm以上，且缺陷密度较低。
2、本发明提供的无机钙钛矿晶体制备方法，操作简单，晶体生长成功率高，晶体制备过程具有可控性。
3、利用本发明所提供的的无机钙钛矿晶体稳定性更好、离子迁移率低、漏电流低，采用无机钙钛矿制备的X射线探测器，具有较高的探测器对X射线的响应能力，且灵敏度可高达150μC Gyair-1cm-2以上。
附图说明
图1是实施例1制备无机钙钛矿晶体的实验装置及实验场景。
图2是实施例1获得的钙钛矿晶体实物图。
图3是实施例获得的无机钙钛矿晶体制备的X射线探测器的结构示意图。
图4是实施例1制得的无机钙钛矿晶体探测器对X射线的响应曲线。
图标：101-恒温水浴槽；102-钙钛矿前驱溶液；103-反应容器；104-密闭塞；105-进气口；106-出气口；301-无机钙钛矿晶体；302-插指电极。
具体实施方式
下面结合附图，对本发明作详细的说明。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
制备无机钙钛矿晶体
制备无机钙钛矿的实验装置及实验场景如图1所示，称取6mmol CsBr和 6mmolPbBr2粉末加入到反应容器103中，然后利用移液枪加入10mL的二甲基亚砜(DMSO)，盖上密闭塞104，关闭进出口105和出气口106，将反应容器 103放入振动仪，振动半小时以保证溶质充分溶解，得到钙钛矿前驱溶液102，将盛有钙钛矿前驱溶102的反应容器103放入恒温水浴槽101中，保证水浴液面高于钙钛矿前驱溶液102液面，恒温水浴槽101加热至45℃并保持恒定。往进气口105中通入恒定流量氮气，氮气流量为1.5L/min。等待晶体析出并逐步长大直至晶体无变化，利用镊子取出晶粒，并快速用二甲基亚砜和丙酮冲洗一遍，随后用低速氮气吹干，获得的钙钛矿晶粒如图2所示，经计算所得的无机钙钛矿晶体尺寸达到了12mm。
采用热蒸发的方法在无机钙钛矿晶体表面制备金电极，以最终获得无机钙钛矿晶体的X射线探测器。采用金属掩膜版获得插指电极，金电极厚度约80nm。探测器结构示意图如图3所示，插指电极302铺设于本发明无机钙钛矿晶体301 上。
将探测器置于38μGyairs-1的X射线辐射剂量照射下，采用keithley 6517A高阻计对探测器进行电流监测，探测器处于5V偏压条件下，获得的电流响应曲线如图4所示。从图中可以看出利用上述制备的无机钙钛矿制备的X射线探测器具有较强的响应能力。
测试利用上述制备的无机钙钛矿制备的X射线探测器的灵敏度为155μC Gyair- 1cm-2，说明该无机钙钛矿缺陷密度较低。
并对上述制备的无机钙钛矿进行热重分析测试，得到的无机钙钛矿晶体具有良好的稳定性。
实施例2
制备无机钙钛矿晶体
制备无机钙钛矿的实验装置及实验场景如图1所示，称取4mmolCsI和 5mmolPbBr2粉末加入到反应容器103中，然后利用移液枪加入10mL的二甲基甲酰胺(DMF)，盖上密闭塞104，关闭进出口105和出气口106，将反应容器 103放入振动仪，振动半小时以保证溶质充分溶解，得到钙钛矿前驱溶液102，将盛有钙钛矿前驱溶102的反应容器103放入恒温水浴槽101中，保证水浴液面高于钙钛矿前驱溶液102液面，恒温水浴槽101加热至60℃并保持恒定。往进气口105中通入恒定流量氮气，氮气流量为0.8L/min。等待晶体析出并逐步长大直至晶体无变化，利用镊子取出晶粒，并快速用二甲基亚砜和丙酮冲洗一遍，随后用低速氮气吹干，获得的钙钛矿晶体，经计算所得的无机钙钛矿晶体尺寸达到了9.5mm。
采用热蒸发的方法在无机钙钛矿晶体表面制备金电极，以最终获得无机钙钛矿晶体的X射线探测器，采用金属掩膜版获得插指电极，金电极厚度约80nm。
测试利用上述制备的无机钙钛矿制备的X射线探测器的灵敏度为110μC Gyair- 1cm-2，说明该无机钙钛矿缺陷密度较低。
实施例3
制备无机钙钛矿晶体
制备无机钙钛矿的实验装置及实验场景如图1所示，称取5mmol CsBr和6mmolPbBr2粉末加入到反应容器103中，然后利用移液枪加入10mL的丁内酯 (GBL)与二甲基甲酰胺(DMF)的混合液，盖上密闭塞104，关闭进出口105 和出气口106，将反应容器103放入振动仪，振动半小时以保证溶质充分溶解，得到钙钛矿前驱溶液102，将盛有钙钛矿前驱溶102的反应容器103放入恒温水浴槽101中，保证水浴液面高于钙钛矿前驱溶液102液面，恒温水浴槽101加热至50℃并保持恒定。往进气口105中通入恒定流量氮气，氮气流量为1.0L/min。等待晶体析出并逐步长大直至晶体无变化，利用镊子取出晶粒，并快速用二甲基亚砜和丙酮冲洗一遍，随后用低速氮气吹干，获得的钙钛矿晶体，经计算所得的无机钙钛矿晶体尺寸达到了8mm。
采用热蒸发的方法在无机钙钛矿晶体表面制备金电极，以最终获得无机钙钛矿晶体的X射线探测器，采用金属掩膜版获得插指电极，金电极厚度约80nm。
测试利用上述制备的无机钙钛矿制备的X射线探测器的灵敏度为100μC Gyair- 1cm-2，说明该无机钙钛矿缺陷密度较低。
实施例4
制备无机钙钛矿晶体
制备无机钙钛矿的实验装置及实验场景如图1所示，称取3.5mmolCsI和3.5mmolPbI2粉末加入到反应容器103中，然后利用移液枪加入10mL的1-甲基 -2-吡咯烷酮(NMP)，盖上密闭塞104，关闭进出口105和出气口106，将反应容器103放入振动仪，振动半小时以保证溶质充分溶解，得到钙钛矿前驱溶液 102，将盛有钙钛矿前驱溶102的反应容器103放入恒温水浴槽101中，保证水浴液面高于钙钛矿前驱溶液102液面，恒温水浴槽101加热至50℃并保持恒定。往进气口105中通入恒定流量氮气，氮气流量为2.0L/min。等待晶体析出并逐步长大直至晶体无变化，利用镊子取出晶粒，并快速用二甲基亚砜和丙酮冲洗一遍，随后用低速氮气吹干，获得的钙钛矿晶体，经计算所得的无机钙钛矿晶体尺寸达到了5mm。
采用热蒸发的方法在无机钙钛矿晶体表面制备金电极，以最终获得无机钙钛矿晶体的X射线探测器，采用金属掩膜版获得插指电极，金电极厚度约80nm。
测试利用上述制备的无机钙钛矿制备的X射线探测器的灵敏度为85μC Gyair-1cm-2，说明该无机钙钛矿缺陷密度较低。
实施例5-14
发明人通过大量的实验研究发现，最终无机钙钛矿晶体产品的尺寸及质量与卤化铯和卤化铅的摩尔浓度、氮气流量、恒温温度等多种因素有着直接的关系，实施例5-14的实验过程、原料、原料配比与实施例1相同，不同之处在于氮气流量，实施例5-14研究了氮气流量对无机钙钛矿产品尺寸及质量的影响，通过测试利用无机钙钛矿晶体制备的X射线探测器的灵敏度来表征无机钙钛矿晶体的缺陷密度，灵敏度越高说明无机钙钛矿晶体的缺陷密度越低。结果如表1 所示。
表1实施例5-14制备的无机钙钛矿晶体的尺寸及制备的X射线探测器的灵敏度
Figure RE-GDA0002461392430000101
如表1所示，氮气流量对无机钙钛矿产品尺寸及质量有着重要的影响，研究发现，氮气流量设置为0.2L/min～5L/min时，无机钙钛矿产品的尺寸可以达到5mm及以上，可用于制备X射线探测器，且晶体的缺陷密度较低，氮气流量过高的话，溶剂蒸发速度快，溶质析出速度高，离子可能来不及迁移形成单晶，而造成晶体内部大量晶界缺陷。氮气流量过低的话，生长速度慢，结晶效率低，影响溶质形核速度、迁移能力，进而影响晶体的结晶速度和结晶质量。优选地，氮气流量设置为0.8L/min～2L/min时，无机钙钛矿产品的尺寸可以达到10mm 以上，制备的X射线探测器的灵敏度可达150μC Gyair-1cm-2以上。
实施例15-22
实施例15-22的实验过程、原料、原料配比与实施例1相同，不同之处在于卤化铯和卤化铅的摩尔浓度，实施例15-22研究了卤化铯和卤化铅的摩尔浓度对无机钙钛矿产品尺寸及质量的影响，通过测试利用无机钙钛矿晶体制备的X射线探测器的灵敏度来表征无机钙钛矿晶体的缺陷密度，结果如表2所示。
表2实施例15-22制备的无机钙钛矿晶体的尺寸及制备的X射线探测器的灵敏度
Figure RE-GDA0002461392430000111
如表2所示，卤化铯和卤化铅的摩尔浓度对无机钙钛矿产品尺寸及质量有着重要的影响，研究发现，卤化铯和卤化铅的摩尔浓度为0.2mol/L～0.6mol/L 时，无机钙钛矿产品的尺寸可以达到5mm及以上，可用于制备X射线探测器，且晶体的缺陷密度较低，制备的X射线探测器的灵敏度可达100μC Gyair-1cm-2以上，摩尔浓度过低时，溶液里溶质含量低，晶体生长速度慢、晶体尺寸小，摩尔浓度过高时，溶液里溶质含量较高，会影响溶质形核速度、迁移能力，反而会缩小尺寸，使得缺陷密度升高,尺寸低于5mm时，尺寸太小，难以获得器件。优选地，卤化铯和卤化铅的摩尔浓度为0.4mol/L～0.6mol/L。
实施例23-29
实施例23-29的实验过程、原料、原料配比与实施例1相同，不同之处在于水浴槽中的恒定温度，实施例23-29研究了水浴槽恒定温度对无机钙钛矿产品尺寸及质量的影响，通过测试利用无机钙钛矿晶体制备的X射线探测器的灵敏度来表征无机钙钛矿晶体的缺陷密度，结果如表3所示。
表3实施例23-29制备的无机钙钛矿晶体的尺寸及制备的X射线探测器的灵敏度
Figure RE-GDA0002461392430000121
如表3所示，恒定温度对无机钙钛矿产品尺寸及质量有着重要的影响，研究发现，恒定温度为30℃～80℃时，无机钙钛矿产品的尺寸可以达到5mm及以上，可用于制备X射线探测器，温度过高或过低均会影响溶质形核速度、迁移能力，进而影响晶体的结晶速度和结晶质量，优选的，恒定温度为30℃～50℃。
本发明钙钛矿前驱体溶液保持在恒温环境下，同时氮气辅助溶剂蒸发，溶液上下没有温度梯度，可避免热对流对晶体生长所带来的晶体缺陷，同时控制氮气流量调控溶剂的挥发速度，进而实现对无机钙钛矿晶体的生长速度，具有更好地可操作性和重复性；在另一方面，干燥的氮气可以对钙钛矿溶液进行有效地保护，抑制湿度对钙钛矿晶体形核的影响。本发明采用恒温溶液生长工艺，同时引入氮气辅助溶剂蒸发，通过控制卤化铯和卤化铅的摩尔浓度、氮气流量、恒温温度等多种因素，制备的无机钙钛矿晶体尺寸可达10mm以上，且缺陷密度较低。利用本发明所提供的的无机钙钛矿晶体稳定性更好、离子迁移率低、漏电流低，采用无机钙钛矿制备的X射线探测器，具有较高的探测器对X射线的响应能力，且灵敏度可高达150μC Gyair-1cm-2以上。
本申请所引用的各专利、专利申请和出版文的说明全部纳入本申请参考。引用的任何参考文献不应认为是允许这些参考文献可以用来作为本申请的“现有技术”。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种无机钙钛矿晶体制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、将装有钙钛矿前驱体溶液（102）的反应容器（103）置于温度为30℃～80℃恒温装置中，向反应容器（103）中持续通入氮气或惰性气体，氮气或惰性气体流量为0.2L/min～5L/min，等待晶体析出并逐步长大直至晶体无变化；
步骤2、将步骤1得到的晶体从溶液中取出，清洗、干燥，得到无机钙钛矿晶体；
其中，钙钛矿前驱体溶液（102）是由卤化铯CsX、卤化铅PbX2和极性有机溶剂制备而成的；
所述卤化铯和卤化铅的卤元素X为Br或I；
所述钙钛矿前驱体溶液（102）中卤化铯的摩尔浓度为0.2 mol/L～0.6 mol/L；所述钙钛矿前驱体溶液（102）卤化铅的摩尔浓度为0.2 mol/L～0.6 mol/L。
2.根据权利要求1所述的无机钙钛矿晶体制备方法，其特征在于，步骤1中，所述钙钛矿前驱体溶液通过以下方法配制得到：将卤化铯CsX、卤化铅PbX2和极性有机溶剂混合，利用超声或振动的方法加快溶质溶解，获得钙钛矿前驱体溶液（102）。
3.根据权利要求1所述的无机钙钛矿晶体制备方法，其特征在于，所述前驱体溶液中铯离子和铅离子的摩尔比为1:0.9～1.5。
4.根据权利要求1所述的无机钙钛矿晶体制备方法，其特征在于，所述极性有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1-甲基-2-吡咯烷酮、丁内酯种的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的无机钙钛矿晶体制备方法，其特征在于，所述钙钛矿前驱体溶液（102）中卤化铯的摩尔浓度为0.4~0.6 mol/L；所述钙钛矿前驱体溶液（102）中卤化铅的摩尔浓度为0.4~0.6 mol/L。
6.根据权利要求1所述的无机钙钛矿晶体制备方法，其特征在于，所述氮气或惰性气体流量为0.8L/min~2 L/min。
7.根据权利要求1所述的无机钙钛矿晶体制备方法，其特征在于，步骤1中，置于温度为30℃-50℃恒温装置中。
8.如权利要求1-7任意一项所述的无机钙钛矿晶体制备方法制备得到的无机钙钛矿晶体。
9.根据权利要求8所述的无机钙钛矿晶体，其特征在于，所述无机钙钛矿晶体的分子式为CsPb(IxBr1-x)3，其中0≤x＜0.7。
10.如权利要求8所述的无机钙钛矿晶体在制造X射线探测器中的应用。
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