CN111320981A - 量子点、光转换油墨组合物、光转换像素、滤色器及图像显示装置 - Google Patents

量子点、光转换油墨组合物、光转换像素、滤色器及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供量子点、包含其的光转换油墨组合物、利用上述光转换油墨组合物制造的光转换像素、包含上述光转换像素的滤色器及包含上述滤色器的图像显示装置,上述量子点的特征在于,在表面上具有配体层,上述配体层包含以下化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上,化学式1中,L1为直接连接或碳原子数1~10的亚烷基,L2为直接连接或碳原子数1~30的亚烷基,R1和R2各自独立地为碳原子数1~22的烷基或碳原子数4~22的烯基,化学式2中,L3为直接连接或碳原子数1~30的亚烷基,R3和R4各自独立地为氢、碳原子数1~22的烷基或碳原子数4~22的烯基。

Description

量子点、光转换油墨组合物、光转换像素、滤色器及图像显示 装置
技术领域
本发明涉及量子点、包含其的光转换油墨组合物、利用上述光转换油墨组合物制造的光转换像素、包含上述光转换像素的滤色器及包含上述滤色器的图像显示装置。
背景技术
量子点具有高发光性和窄幅的发光光谱,能够通过一个激发波长调节发光波长,具有对于光稳定的量子点固有的特性,因此迄今为止进行了用于生物学影像或能量转换、以及照明(LED)之类的重要的应用领域的大量研究。
这样的量子点是对于表面状态极其敏感的物质,会因所分散的溶剂或周围环境而从表面开始发生氧化,结果发光效率急剧减小。为了量子点的多种多样的应用,除了最初所分散的有机溶剂以外,需要在多种多样的溶剂中分散或在表面形成特定官能团,但这样的过程会使量子点的表面受到损伤,结果存在导致发光效率减小的问题。
为了克服这样的问题,进行了大量的尝试,目前提出了多种多样的方法。其中之一便是将存在于量子点表面的有机物质用具有期望的官能团的分子进行置换的官能团置换(ligand exchange)方法。该方法是将存在于量子点表面的有机分子与适合于想要应用的地方的有机分子进行置换的方法,但由于会对量子点表面造成直接影响,因此存在对发光效率导致致命问题的缺点。
韩国公开专利第10-2018-0002716号以及韩国注册专利第10-1628065号公开了包含配置于表面的配体的量子点,但实际情况是,由于相容性低而分散性降低,稳定性和可靠性下降,因此仍无法解决耐光性随时间下降的问题。
现有技术文献
专利文献
韩国公开专利第10-2018-0002716号
韩国注册专利第10-1628065号
发明内容
所要解决的课题
为了解决上述以往技术的问题,本发明提供一种量子点,其在表面上包含化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上作为配体层,从而保护量子点的表面而氧化稳定性优异,防止量子效率下降,由此提高可靠性。
本发明的另一目的,提供一种光转换油墨组合物,其光转换特性优异,能够实现低粘度,进行连续工序时能够确保优异的喷射特性而不堵塞喷嘴。
解决课题的方法
为了实现上述目的,本发明提供一种量子点,其特征在于,在表面上具有配体层,上述配体层包含化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上。
此外,本发明提供包含上述量子点的光转换油墨组合物。
此外,本发明提供利用上述光转换油墨组合物制造的光转换像素、包含上述光转换像素的滤色器以及包含上述滤色器的图像显示装置。
发明效果
本发明的量子点在表面上包含化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上作为配体层,从而提供保护量子点的表面而氧化稳定性优异,防止量子效率下降,由此提高亮度和可靠性的效果。
此外,本发明的光转换油墨组合物包含与化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物相容性优异的化学式3所表示的二官能(甲基)丙烯酸酯作为光聚合性化合物,从而量子点的光特性优异,能够实现低粘度,进行连续工序时能够确保优异的喷射特性而不堵塞喷嘴。因此,本发明的光转换油墨组合物能够在通过喷墨印刷方式制造滤色器时有效使用。
具体实施方式
本发明提供一种量子点,其特征在于,在表面上具有配体层,上述配体层包含以下化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上。
[化学式1]
Figure BDA0002320177510000031
上述化学式1中,
L1为直接连接或碳原子数1~10的亚烷基,L2为直接连接或碳原子数1~30的亚烷基,R1和R2各自独立地为碳原子数1~22的烷基或碳原子数4~22的烯基。
[化学式2]
Figure BDA0002320177510000032
上述化学式2中,
L3为直接连接或碳原子数1~30的亚烷基,R3和R4各自独立地为氢、碳原子数1~22的烷基或碳原子数4~22的烯基。
本发明的量子点通过在配体层包含特定化合物,从而保护量子点的表面而提高氧化稳定性,防止量子效率下降,由此表现出亮度和可靠性提高了的效果。
此外,本发明提供包含上述量子点的光转换油墨组合物。
此外,本发明提供利用上述光转换油墨组合物制造的光转换像素、包含上述光转换像素的滤色器以及包含上述滤色器的图像显示装置。
以下,详细说明本发明的构成。
<量子点>
本发明中,量子点是可以通过光源而自发光,且为了发出可见光以及红外线区域的光而使用的物质。量子点是具有数纳米大小的结晶结构的物质,可以由数百至数千个左右的原子构成。原子形成分子,分子构成所谓分子簇(cluster)的小分子的集合体而形成纳米粒子,通常,这样的纳米粒子尤其带有半导体特性时,将其称为量子点。本发明的量子点只要符合这样的概念就没有特别限定。当物体小至纳米大小以下时,该物体的能带间隙(band gap)会表现出变大的现象即量子限制效应(quantum confinement effect),如果量子点从外部获得能量而达到激发状态,则会自发地释放与能带间隙相对应的能量,进行自发光。
本发明的量子点的特征在于,在表面上具有配体层,上述配体层包含以下化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上。由此能够保护量子点表面,提高氧化稳定性而防止量子效率的下降,提高可靠性。
[化学式1]
Figure BDA0002320177510000041
上述化学式1中,L1可以为直接连接或碳原子数1~10的亚烷基,L2可以为直接连接或碳原子数1~30的亚烷基,R1和R2各自独立地可以为碳原子数1~22的烷基或碳原子数4~22的烯基,优选地,L1可以为直接连接或碳原子数1~6的亚烷基,L2可以为直接连接或碳原子数1~20的亚烷基,R1和R2各自独立地可以为碳原子数1~20的烷基或碳原子数4~20的烯基。
[化学式2]
Figure BDA0002320177510000042
上述化学式2中,
L3可以为直接连接或碳原子数1~30的亚烷基,R3和R4各自独立地可以为氢、碳原子数1~22的烷基或碳原子数4~22的烯基,优选地,L3可以为直接连接或碳原子数1~12的亚烷基,R3和R4各自独立地可以为氢、碳原子数1~12的烷基或碳原子数4~18的烯基。
上述化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物具有硫醇基(thiol),硫醇基可以结合于量子点表面。在硫醇基的情况下,与羧酸等通常的量子点所具有的配体层化合物相比,具有以下优点:与量子点表面的结合力优异而抑制量子点的不饱和结合(dangling bond)之类的表面缺陷所导致的消光以及氧化所导致的消光,从而提高光特性(发光特性)和可靠性。
本发明的一实施例中,上述化学式1所表示的化合物可以包含以下化学式1-1~1-5所表示的化合物中的一种以上,上述化学式2所表示的化合物可以包含以下化学式2-1~2-5所表示的化合物中的一种以上。
[化学式1-1]
Figure BDA0002320177510000051
[化学式1-2]
Figure BDA0002320177510000052
[化学式1-3]
Figure BDA0002320177510000053
[化学式1-4]
Figure BDA0002320177510000054
[化学式1-5]
Figure BDA0002320177510000055
[化学式2-1]
Figure BDA0002320177510000056
[化学式2-2]
Figure BDA0002320177510000057
[化学式2-3]
Figure BDA0002320177510000058
[化学式2-4]
Figure BDA0002320177510000061
[化学式2-5]
Figure BDA0002320177510000062
本发明的上述化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物作为有机配体可以配位于量子点的表面而发挥使量子点稳定化的作用。
一般而言,通常所制造的量子点在表面上具有配体层,在刚刚制造后,配体层可以由油酸(oleic acid)、月桂酸(lauric acid)、2-(2-甲氧基乙氧基)乙酸、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸和琥珀酸单-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基]酯等构成。此时,与本发明的量子点包含上述化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上作为配体层而硫醇基与量子点表面具有强结合力的情况相比,由于与量子点的更弱的结合力,因此表面保护效果可能因量子点表面的非结合缺陷而下降。此外,就油酸而言,在作为高挥发性化合物(VOC;volatile organic compound)的正己烷之类的不饱和烃系溶剂、氯仿、苯之类的芳香族系溶剂中容易分散,但在PGMEA之类的溶剂中分散性不良。本发明的量子点通过包含上述化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上作为配体层,从而在PGMEA之类的极性溶剂或具有不饱和双键的聚合性单体等中分散性非常优异而表现出提高光特性的效果。
量子点只要是能够通过光或电所带来的刺激而发光的量子点就没有特别限定。比如,可以选自由第II-VI族半导体化合物;第III-V族半导体化合物;第IV-VI族半导体化合物;第IV族元素或包含其的化合物;和它们的组合组成的组,它们可以单独或两种以上混合使用。
例如,上述第II-VI族半导体化合物可以选自由以下化合物组成的组,但不限定于此:选自由CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe和它们的混合物组成的组中的二元素化合物;选自由CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe和它们的混合物组成的组中的三元素化合物;及选自由CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe和它们的混合物组成的组中的四元素化合物。
上述第III-V族半导体化合物可以选自由以下化合物组成的组,但不限定于此:选自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb和它们的混合物组成的组中的二元素化合物;选自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP和它们的混合物组成的组中的三元素化合物;和选自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb和它们的混合物组成的组中的四元素化合物。
上述第IV-VI族半导体化合物可以为选自由以下化合物组成的组中的一种以上,但不限定于此:选自由SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe和它们的混合物组成的组中的二元素化合物;选自由SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe和它们的混合物组成的组中的三元素化合物;及选自由SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe和它们的混合物组成的组中的四元素化合物。
上述第IV族元素或包含其的化合物可以选自由以下化合物组成的组,但不限定于此:选自由Si、Ge和它们的混合物组成的组中的单元素化合物;及选自由SiC、SiGe和它们的混合物组成的组中的二元素化合物。
量子点可以为均质的(homogeneous)单一结构;核-壳(core-shell)结构和梯度(gradient)结构等之类的双重结构;或它们的混合结构,本发明中,量子点只要能够通过光所带来的刺激而发光,其种类就没有特别限定。
根据一实施例,量子点具有核-壳结构,上述核可以包含选自由InP、InZnP、InGaP、CdSe、CdS、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdSeTe、CdZnS、CdSeS、PbSe、PbS、PbTe、AgInZnS、HgS、HgSe、HgTe、GaN、GaP、GaAs、InGaN、InAs和ZnO组成的组中的一种以上,上述壳可以包含选自由ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、CdS、CdSe、CdTe、CdO、InP、InS、GaP、GaN、GaO、InZnP、InGaP、InGaN、InZnSCdSe、PbS、TiO、SrSe和HgSe组成的组中的一种以上,优选地,可以包含选自由InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/GaP/ZnS、InP/ZnSe/ZnS、InP/ZnSeTe/ZnS和InP/MnSe/ZnS组成的组中的一种以上,但不限定于此。
一般而言,量子点可以通过湿式化学工序(wet chemical process)、有机金属化学蒸镀工序(MOCVD,metal organic chemical vapor deposition)或分子束外延工序(MBE,molecular beam epitaxy)来制造。
湿式化学工序是在有机溶剂中加入前体物质而使粒子生长的方法,结晶生长时有机溶剂自然地配位于量子点结晶的表面而发挥分散剂的作用,从而控制结晶的生长,因而与有机金属化学蒸镀工序或分子束外延之类的气相蒸镀方法相比,能够通过更加容易且廉价的工序来控制量子点粒子的大小生长。
本发明的量子点可以在量子点刚刚制造后通过配体交换反应(ligand exchangereaction)将构成配体层的化合物(例如,油酸)替换成上述化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上。
一实施例中,上述配体交换反应可以如下实施:在含有结合有油酸的量子点作为配体层的分散液中,添加想要交换的有机配体、即化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上,然后在常温至200℃下搅拌30分钟至3小时,从而获得结合有化学式或化学式2所表示的化合物的量子点。根据需要,可以进一步实施将结合有上述化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上的量子点分离并精制的过程。
本发明的一实施方式的量子点如上所述具有能够通过在常温下进行简单搅拌处理的有机配体交换方法进行制造而可以大量生产的优点。
此外,本发明的一实施例的量子点即使在15天之后也能够与初始量子效率相比维持约90%以上的量子效率,因而能够长时间稳定保管而可以以多种多样的用途来商用化。
相对于量子点无机物质100重量份,上述量子点表面的配体层可以以3~150重量份、优选以5~100重量份来使用。上述量子点无机物质可以理解为意指上述量子点中将上述配体层除外后的无机粒子。
上述量子点表面的配体层的含量小于上述范围的情况下,量子点的保护以及与分散介质的相容性降低而可能导致发光效率下降,在大于上述范围的情况下,量子点发光二极管、量子点膜、光转换油墨组合物等产业利用可能变得困难。尤其可能造成光转换油墨组合物的粘度增加以及图案强度降低。
<光转换油墨组合物>
本发明的光转换油墨组合物可以包含上述的量子点、光聚合性化合物、光聚合引发剂、散射粒子,此外,可以进一步包含含有颜料和染料的着色剂等视需要本技术领域已知的构成,其制造方法没有特别限定,可以使用本技术领域公知的方法。
量子点
相对于光转换油墨组合物整体100重量%,上述量子点的含量可以为1~60重量%,优选可以为5~50重量%。在上述量子点的含量处于上述范围内的情况下,具有发光效率优异,且由上述光转换油墨组合物制造的光转换涂层的可靠性优异的优点。在上述量子点的含量小于上述范围的情况下,绿色光和红色光的光转换效率可能不充分,在大于上述范围的情况下,光转换油墨组合物的粘度可能增大而发生喷射(jetting)特性下降的问题。
光聚合性化合物
上述光聚合性化合物可以包含以下化学式3所表示的二官能(甲基)丙烯酸酯。为了应用于喷墨印刷方式,在包含以下化学式3所表示的二官能(甲基)丙烯酸酯作为上述光聚合性化合物的情况下,即使不使用溶剂和碱溶性树脂,与化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物的相容性也优异,从而能够实现低粘度,由此在进行连续工序时能够确保优异的喷射特性而不堵塞喷嘴。因此,本发明的光转换油墨组合物除了旋涂、狭缝式涂布以外,通过喷墨印刷方式也能够在制造滤色器时有效使用。
[化学式3]
Figure BDA0002320177510000091
上述化学式3中,
R5为碳原子数1~2的亚烷基、亚苯基或碳原子数3~10的亚环烷基,
R6为氢或甲基,
m为1~15的整数。
本说明书中所使用的碳原子数1~20的亚烷基的意思是,由碳原子数1~20个构成的直链型或支链型的2价烃基,例如,包括亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚正戊基、亚正己基、亚正庚基、亚正辛基、亚正壬基等,但不限定于此。
本说明书中所使用的碳原子数3~10的亚环烷基的意思是,由碳原子数3~10个构成的单环或稠环状的2价烃基,例如,包括亚环丙基、亚环丁基、亚环戊基、亚环己基等,但不限定于此。
上述碳原子数1~20的亚烷基、亚苯基和碳原子数3~10的亚环烷基的一个或多个氢可以被碳原子数1~6的烷基、碳原子数2~6的烯基、碳原子数2~6的炔基、碳原子数3~10的环烷基、碳原子数3~10的杂环烷基、碳原子数3~10的杂环烷氧基、碳原子数1~6的卤代烷基、碳原子数1~6的烷氧基、碳原子数1~6的硫代烷氧基、芳基、酰基、羟基、硫基(thio)、卤素、氨基、烷氧基羰基、羧基、氨甲酰基、氰基、硝基等取代。
本发明的一实施方式中,如上所述,R5可以为碳原子数1~20的亚烷基,优选可以为碳原子数1~10的亚烷基。在R5为碳原子数1~20的亚烷基的情况下,即使没有溶剂散射粒子的分散性也优异,从而能够改善喷射性,提高涂膜硬度以及表面特性。
本发明的一实施方式中,如上所述,m为1~15的整数,优选为1~5的整数。在m大于上述范围的情况下,光转换油墨组合物的粘度可能增加。
作为上述化学式3所表示的二官能(甲基)丙烯酸酯的具体例,可以举出1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-双丙烯酰氧基壬烷、三丙二醇二丙烯酸酯等。
本发明的光转换油墨组合物除了上述化学式3所表示的二官能(甲基)丙烯酸酯以外可以进一步包含三官能以上、优选四官能以上的多官能单体作为上述光聚合性化合物。作为上述多官能单体,比如优选使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇(聚)丙烯酸酯等。
相对于上述光聚合性化合物整体100重量%,上述多官能单体的含量可以为30重量%以下。如果上述多官能单体的含量相对于上述光聚合性化合物整体100重量%大于30重量%,则可能造成粘度增大导致的喷射不良。
相对于上述光转换油墨组合物整体100重量%,上述光聚合性化合物的含量可以为20~90重量%,优选可以为30~80重量%。在上述光聚合性化合物的含量处于上述范围内的情况下,从像素部的强度或平滑性方面考虑优选。在上述光聚合性化合物的含量小于上述范围的情况下,像素部的强度可能降低,在上述光聚合性化合物的含量大于上述范围的情况下,光转换效率可能降低,因此优选含量处于上述范围内。
光聚合引发剂
本发明的一实施方式的光转换油墨组合物可以进一步包含光聚合引发剂。
本发明的一实施方式中,上述光聚合引发剂只要能够使上述光聚合性化合物聚合,其种类就没有特别限制。特别是,从聚合特性、引发效率、吸收波长、获取性、价格等观点出发,上述光聚合引发剂优选使用选自由苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、联咪唑系化合物、肟系化合物和噻吨酮系化合物组成的组中的一种以上的化合物。
相对于上述光转换油墨组合物整体100重量%,上述光聚合引发剂的含量可以为0.01~20重量%,优选可以为0.5~15重量%。在上述光聚合引发剂的含量处于上述范围内的情况下,上述光转换油墨组合物高灵敏度化而缩短曝光时间,能够提高生产率,因此优选。此外,具有使用本发明的光转换油墨组合物而形成的像素部的强度和上述像素部的表面的平滑性变佳的优点。
为了提高本发明的光转换油墨组合物的灵密度,上述光聚合引发剂可以进一步包含光聚合引发助剂。在包含上述光聚合引发助剂的情况下,具有灵密度更加提高而生产率提高的优点。
上述光聚合引发助剂比如优选可以使用选自由胺化合物、羧酸化合物、具有硫醇基的有机硫化合物组成的组中的一种以上的化合物,但不限定于此。
作为上述胺化合物的具体例,可以举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺等脂肪族胺化合物,4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称:米蚩酮)、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮等芳香族胺化合物,优选可以为芳香族胺化合物。
作为上述羧酸化合物的具体例,可以举出苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等芳香族在乙酸类。
上述光聚合引发助剂可以在不损害本发明的效果的范围内适当追加使用。
散射粒子
本发明的一实施方式的光转换油墨组合物可以进一步包含散射粒子。
上述散射粒子起到使从量子点发出的光的路径增加而提高整体的光效率的作用。
作为上述散射粒子,可以使用通常的无机材料,优选可以使用金属氧化物。
上述金属氧化物可以为包含选自由Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In和它们的组合组成的组中的一种金属的氧化物,但不限定于此。
具体而言,上述散射粒子可以包含选自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO和MgO组成的组中的一种以上,从光转换效率特性方面考虑,优选为TiO2
必要时,上述散射粒子也可以使用由丙烯酸酯等具有不饱和键的化合物进行了表面处理的材质。
上述散射粒子可以具有50~1000nm的平均粒径,优选为100~500nm,更优选为150~300nm的范围。此时,如果粒子大小过小,则无法期待从量子点发出的光的充分的散射效果,与此相反,如果过大,则在组合物内沉积,或无法得到均匀品质的光转换层表面,因此在上述范围内适当调节使用。
本发明中,所谓平均粒径,可以为数均粒径,比如可以利用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)或透射电子显微镜(TEM)通过观察求出。具体而言,可以从FE-SEM或TEM的观察图像提取多个样品,并测定这些样品的直径,从而得到算术平均值。
相对于量子点100重量份,上述散射粒子的含量可以为1~150重量份,优选可以为5~100重量份。在上述散射粒子的含量处于上述范围内的情况下,发光强度增加而能够使效果最大化,因此优选。在上述散射粒子的含量小于上述范围的情况下,散射效果不充分而可能难以确保想要得到的发光强度,在大于上述范围的情况下,散射特性超出临界范围而阻断所发出的光,从而可能导致发光强度降低。
溶剂
本发明的一实施方式的光转换油墨组合物相对于整体组合物100重量%可以按照20重量%以下的量进一步包含溶剂。
优选地,本发明的一实施方式的光转换油墨组合物从连续工序性方面考虑可以为不包含溶剂的无溶剂型。
作为上述溶剂,可以使用醚或酯系溶剂、脂肪族饱和烃系溶剂、卤代烃系溶剂、芳香族烃系溶剂等,比如,可以使用丙二醇甲基醚乙酸酯(PGMEA)、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类,二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚类,甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类,丙二醇单丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类,苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类,甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类,乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类,3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类,γ-丁内酯等环状酯类等。
本发明的一实施方式的光转换油墨组合物的溶剂的含量即使低至20重量%以下,量子点的光特性和分散性也优异,能够实现低粘度。此外,本发明的一实施方式的光转换油墨组合物由于溶剂的含量低至20重量%以下,因而在喷射入口处不会发生溶剂的蒸发所导致的喷嘴堵塞,有利于连续工序。
此外,本发明的一实施方式的光转换油墨组合物实质上不包含树脂成分,即使包含,相对于光转换油墨组合物整体100重量%也为0.5重量%以下。本发明的一实施方式的光转换油墨组合物由于不包含树脂成分,从而能够实现低粘度而油墨的喷嘴喷射特性优异。
<光转换像素和滤色器>
本发明的滤色器包含光转换像素。构成本发明的滤色器的光转换像素的形成方法可以使用本技术领域公知的利用盐/颜料形成着色像素的方法。
一实施例中,光转换像素的形成方法可以包括:
a)将光转换油墨组合物涂布于基板的步骤;
b)将溶剂干燥的前烘步骤;
c)在所得的被膜上隔着光掩模照射活性光线而使曝光部固化的步骤;
d)实施利用碱水溶液溶解未曝光部的显影工序的步骤;及
e)实施干燥及后烘的步骤。
上述基板可以使用玻璃基板或聚合物基板,但不限定于此。作为玻璃基板,尤其优选可以使用钠钙玻璃(soda-lime glass)、含有钡或锶的玻璃、铅玻璃、铝硅酸盐玻璃、硼硅酸玻璃、硼硅酸钡玻璃或石英等。此外,作为聚合物基板,可以举出聚碳酸酯、丙烯酸类、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚硫化物或聚砜基板等。
此时,涂布可以通过利用辊涂机、旋涂机、狭缝式旋涂机、狭缝涂布机(有时也称为模涂机)、喷墨机等涂布装置的公知的湿式涂布方法来实施以能够得到期望的厚度。
前烘通过利用烘箱、加热板等进行加热来实施。此时,前烘时的加热温度以及加热时间根据所使用的溶剂适当选择,例如,可以以80~150℃的温度进行1~30分钟。
此外,前烘后进行的曝光利用曝光机来进行,通过光掩模进行曝光,从而仅使与图案对应的部分感光。此时,所照射的光例如可以使用可见光、紫外线、X射线以及电子射线等。
曝光后的利用碱水溶液溶解未曝光部的显影工序以去除非曝光部分的未被去除的部分的感光性树脂组合物目的进行,通过该显影形成期望的图案。作为适合于利用该碱水溶液的显影的显影液,例如可以使用碱金属或碱土金属的碳酸盐的水溶液等。特别是,可以利用含有1~3重量%的碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂等碳酸盐的碱水溶液在10~50℃、优选20~40℃的温度内利用显影机或超声波清洗剂等进行。
后烘是为了提高图案化的膜与基板的密合性而进行,例如可以通过在80~250℃干燥10~120分钟的热处理来实现。后烘可以与前烘同样地利用烘箱、加热板等来进行。
<图像显示装置>
本发明的图像显示装置包含上述的滤色器。上述图像显示装置具体可以举出液晶显示器(液晶显示装置;LCD)、有机EL显示器(有机EL显示装置)、液晶投影仪、游戏机用显示装置、便携电话等便携终端用显示装置、数码相机用显示装置、车辆导航仪用显示装置等显示装置等,尤其适合彩色显示装置
上述图像显示装置除了具备上述滤色器以外,还可以包含本发明的技术领域中本领域技术人员已知的构成。即,本发明包含可以应用本发明的滤色器的图像显示装置。
包含本发明的滤色器的图像显示装置在颜色再现性、亮度、耐光性和可靠性等方面可以具有优异的特性。
以下,通过实施例来更详细说明本发明。但是,以下的实施例用于更加具体说明本发明,本发明的范围不受以下实施例的限定。
合成例1:InP/ZnS核-壳量子点合成
在三口烧瓶(3-neck flask)中加入乙酸铟0.05839g、油酸0.12019g和1-十八烯(ODE)10mL。一边对上述烧瓶进行搅拌,一边在110℃、100mTorr下经由30分钟除气(degassing)过程后,在非活性气体下加热至270℃的温度直至溶液变得透明。
作为磷(P)前体,准备三(三甲基甲硅烷基)膦0.025054g,加入1-十八烯0.5mL和三正辛基膦0.5mL,在搅拌的同时将其在非活性气体下快速注入到已加热至270℃的上述烧瓶中。反应1小时后,快速冷却而使反应结束。然后,当烧瓶的温度达到100℃时,注入10mL的甲苯后,移至50mL离心分离管中。添加乙醇10mL后,利用沉淀以及再分散方法进行两次精制。将所精制的InP核纳米粒子分散于1-十八烯后进行保管。
在三口烧瓶中加入乙酸锌3.669g、油酸20mL和1-十八烯20mL,一边搅拌,一边在110℃、100mTorr下经由30分钟除气(degassing)过程后,在非活性气体下加热至270℃的温度直至溶液变得透明,然后冷却至60℃而得到透明的油酸锌形态的前体溶液。
在三口烧瓶中加入硫(S)0.6412g和三正辛基膦(TOP)10mL,在非活性气体气氛下搅拌至溶液变得透明,同时加热至80℃的温度,然后冷却至常温而得到TOP:S形态的硫前体溶液。
在另一个三口烧瓶中加入事先准备的InP核的纳米粒子溶液,将烧瓶的温度调节至300℃后,利用注射器快速注入事前准备的锌前体溶液0.6mL。然后,利用注射泵按照2mL/hr的速度将事先准备的硫前体溶液0.3mL注入至烧瓶中。注入结束后,进一步进行3小时反应,然后快速冷却而使反应结束。当烧瓶的温度达到100℃时,注入10mL的甲苯后,移至50mL离心分离管中。添加乙醇10mL后,利用沉淀以及再分散方法进行两次精制。将所精制的InP/ZnS核-壳结构的纳米粒子分散于正氯仿后进行保管。固体成分调整至10%。最大发光波长为525nm。
合成例2:InP/ZnSe/ZnS核-壳量子点合成
将乙酸铟(Indium acetate)0.4mmol(0.058g)、棕榈酸(palmitic acid)0.6mmol(0.15g)和1-十八烯(octadecene)20mL加入反应器中,在真空下加热至120℃。1小时后,将反应器内气氛转换成氮气。加热至280℃后,快速注入三(三甲基甲硅烷基)膦(TMS3P)0.2mmol(58μl)和三辛基膦1.0mL的混合溶液,反应0.5分钟。
接着,将乙酸锌2.4mmoL(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反应器中,在真空下加热至120℃。1小时后,将反应器内气氛转换成氮气,将反应器升温至280℃。加入事先合成的InP核溶液2mL,接着加入三辛基膦中的硒(Se/TOP)4.8mmol,然后使最终混合物反应2小时。在快速冷却至常温的反应溶液中加入乙醇,将离心分离而得到的沉淀减压过滤,然后减压干燥,形成InP/ZnSe核-壳。
接着,将乙酸锌2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入至反应器中,在真空下加热至120℃。1小时后,将反应器内气氛转换成氮气,使反应器的升温至280℃。加入事先合成的InP核溶液2mL,接着加入三辛基膦中的硫(S/TOP)4.8mmol,然后使最终混合物反应2小时。在快速冷却至常温的反应溶液中加入乙醇,离心分离,将所得到的沉淀减压过滤,然后减压干燥,得到InP/ZnSe/ZnS核-壳结构的量子点,之后使其分散于氯仿中。固体成分调整至10%。最大发光波长为520nm。
实施例和比较例的量子点的制造
实施例1:配体取代反应1(LE-1)
将合成例1中得到的量子点溶液5mL放入离心分离管中,加入乙醇20mL使其沉淀。通过离心分离将上清液去除,向沉淀物中加入3mL的氯仿,使量子点分散后,加入2.50g的以下化学式1-1所表示的3-甲氧基丁基3-巯基丙酸酯(3-Methoxybutyl 3-Mercaptopropionate(奥德里奇(Aldrich)公司)),在氮气气氛下,在加热至60℃的同时反应一小时。
[化学式1-1]
Figure BDA0002320177510000171
接着,向反应物中加入25mL的正己烷,使量子点沉淀后,实施离心分离而将沉淀物分离后,利用减压干燥烘箱(大和公司制,DP43)在60℃干燥一小时,从而得到量子点LE-1。最大发光波长为516nm。
实施例2:配体取代反应2(LE-2)
使用以下化学式1-2所表示的3-甲氧基丁基3-巯基乙酸酯(3-Methoxybutyl3-Mercaptoacetate(奥德里奇公司))代替实施例1中使用的配体,除此以外,与实施例1同样地进行。最大发光波长为516nm。
[化学式1-2]
Figure BDA0002320177510000181
实施例3:配体取代反应3(LE-3)
将合成例2中得到的量子点溶液5mL放入离心分离管中,加入乙醇20mL使其沉淀。通过离心分离将上清液去除,向沉淀物中加入3mL的氯仿,使量子点分散后,加入3.00g的上述化学式1-1所表示的3-甲氧基丁基3-巯基丙酸酯(奥德里奇公司),在氮气气氛下,在加热至60℃的同时反应一小时。
接着,向反应物中加入25mL的正己烷,使量子点沉淀后,实施离心分离而将沉淀物分离后,利用减压干燥烘箱(大和公司制,DP43)在60℃干燥一小时,从而得到量子点LE-3。最大发光波长为516nm。
实施例4:配体取代反应4(LE-4)
使用上述化学式1-2所表示的3-甲氧基丁基3-巯基乙酸酯(奥德里奇公司)代替实施例3中使用的配体,除此以外,与实施例3同样地进行。最大发光波长为516nm。
实施例5:配体取代反应5(LE-5)
使用以下化学式1-3所表示的化合物代替实施例3中使用的配体,除此以外,与实施例3同样地进行。最大发光波长为517nm。
[化学式1-3]
Figure BDA0002320177510000182
实施例6:配体取代反应6(LE-6)
使用以下化学式1-4所表示的化合物代替实施例3中使用的配体,除此以外,与实施例3同样地进行。最大发光波长为517nm。
[化学式1-4]
Figure BDA0002320177510000183
实施例7:配体取代反应7(LE-7)
使用以下化学式1-5所表示的化合物代替实施例3中使用的配体,除此以外,与实施例3同样地进行。最大发光波长为517nm。
[化学式1-5]
Figure BDA0002320177510000191
实施例8:配体取代反应8(LE-8)
将合成例1中得到的量子点溶液5mL放入离心分离管中,加入乙醇20mL使其沉淀。通过离心分离将上清液去除,向沉淀物中加入3mL的氯仿,使量子点分散后,加入2.50g的以下化学式2-1所表示的3-巯基己基乙酸酯(3-Mercaptohexyl acetate(奥德里奇公司)),在氮气气氛下,在加热至60℃的同时反应一小时。
[化学式2-1]
Figure BDA0002320177510000192
接着,向反应物中加入25mL的正己烷,使量子点沉淀后,实施离心分离而将沉淀物分离后,利用减压干燥烘箱(大和公司制,DP43)在60℃干燥一小时,从而得到量子点LE-8。最大发光波长为516nm。
实施例9:配体取代反应9(LE-9)
使用以下化学式2-2所表示的3-巯基癸基乙酸酯(3-Mercaptodecyl acetate(奥德里奇公司))代替实施例8中使用的配体,除此以外,与实施例8同样地进行。最大发光波长为516nm。
[化学式2-2]
Figure BDA0002320177510000193
实施例10:配体取代反应10(LE-10)
将合成例2中得到的量子点溶液5mL放入离心分离管中,加入乙醇20mL使其沉淀。通过离心分离将上清液去除,向沉淀物中加入3mL的氯仿,使量子点分散后,加入3.00g的上述化学式2-1所表示的3-巯基己基乙酸酯(奥德里奇公司),在氮气气氛下,在加热至60℃的同时反应一小时。
接着,向反应物中加入25mL的正己烷,使量子点沉淀后,实施离心分离而将沉淀物分离后,利用减压干燥烘箱(大和公司制,DP43)在60℃干燥一小时,从而得到量子点LE-10。最大发光波长为516nm。
实施例11:配体取代反应11(LE-11)
使用上述化学式2-2所表示的3-巯基癸基乙酸酯(奥德里奇公司)代替实施例10中使用的配体,除此以外,与实施例10同样地进行。最大发光波长为516nm。
实施例12:配体取代反应12(LE-12)
使用以下化学式2-3所表示的化合物代替实施例10中使用的配体,除此以外,与实施例10同样地进行。最大发光波长为515nm。
[化学式2-3]
Figure BDA0002320177510000201
实施例13:配体取代反应13(LE-13)
使用以下化学式2-4所表示的化合物代替实施例10中使用的配体,除此以外,与实施例10同样地进行。最大发光波长为516nm。
[化学式2-4]
Figure BDA0002320177510000202
实施例14:配体取代反应14(LE-14)
使用以下化学式2-5所表示的化合物代替实施例10中使用的配体,除此以外,与实施例10同样地进行。最大发光波长为516nm。
[化学式2-5]
Figure BDA0002320177510000203
比较例1:配体非取代InP/ZnS核-壳量子点(LE-15)
将合成例1的量子点溶液5mL放入离心分离管中,加入乙醇20mL使其沉淀,然后实施离心分离而将沉淀物分离后,利用减压干燥烘箱(大和公司制,DP43)在60℃干燥一小时,从而得到表面结合有油酸的量子点。
比较例2:配体非取代InP/ZnSe/ZnS核-壳量子点(LE-16)
将合成例2的量子点溶液5mL放入离心分离管中,加入乙醇20mL使其沉淀,然后实施离心分离而将沉淀物分离后,利用减压干燥烘箱(大和公司制,DP43)在60℃干燥一小时,从而得到表面结合有油酸的量子点。
比较例3:配体取代反应15(LE-17)
使用以下化学式4所表示的化合物代替实施例3中使用的配体,除此以外,与实施例3同样地进行。
[化学式4]
Figure BDA0002320177510000211
比较例4:配体取代反应16(LE-18)
使用以下化学式5所表示的化合物代替实施例1中使用的配体,除此以外,与实施例1同样地进行。
[化学式5]
Figure BDA0002320177510000212
比较例5:配体取代反应17(LE-19)
使用以下化学式6所表示的化合物代替实施例1中使用的配体,除此以外,与实施例1同样地进行。
[化学式6]
Figure BDA0002320177510000213
试验例
(1)量子效率(%)
将实施例和比较例的量子点在氯仿、丙二醇甲基醚乙酸酯(PGMEA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(西格玛奥德里奇公司)中分别以10重量%浓度制造量子点分散液后,利用QE-2100(大冢公司)测定绝对量子效率(QY%),将结果示于以下表1中。
(2)耐光性(%)
将为了上述(1)量子效率(%)的测定而制造的量子点分散液在蓝色LED光源(XLamp XR-E LED,Royal blue 450,科锐(Cree)公司)下放置7天后,利用QE-2100(大冢公司)测定绝对量子效率,且利用以下的数学式评价耐光性(%),将结果示于以下表1中。
<耐光性评价数学式>
Figure BDA0002320177510000221
[表1]
Figure BDA0002320177510000231
参照上述表1,实施例的量子点在量子点表面上的配体层包含化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上,由此防止量子点表面的氧化,从而制造初期的量子效率(QY%)在全部3种比较溶剂条件下均为70%以上,即使蓝色LED光源照射7天后,也维持80%以上耐光性,可以确认到耐光性优异。
另一方面,比较例1~4的量子点由于在量子点表面上的配体层不包含化学式1所表示的化合物和2所表示的化合物中的一种以上,因此量子点表面未被保护,由此发生氧化导致的量子点表面缺陷(defect),因而可以确认到量子效率大幅减小,尤其在与氯仿相比极性相对高的PGMEA、1,6-己二醇二丙烯酸酯条件下,可以确认到发生明显的量子效率下降。
此外,可以确认到,如比较例5的量子点那样,即使在量子点表面上的配体层包含与化学式1所表示的化合物具有相似结构的化合物,在相应化合物的碳链长度大于特定范围的情况下,初期量子效率在全部3种比较溶剂中虽为70%以上,耐光性也仅为60%水平,与实施例80%相比明显降低。
油墨实施例和比较例的光转换油墨组合物的制造
利用上述实施例和比较例中制造的量子点LE-1~LE-19按照以下表2和3的组成将各成分混合来制造光转换油墨组合物。
[表2]
(单位:重量%)
Figure BDA0002320177510000241
[表3]
(单位:重量%)
Figure BDA0002320177510000251
B-1:1,6-己二醇二丙烯酸酯(西格玛奥德里奇公司)
B-2:三丙二醇二丙烯酸酯(西格玛奥德里奇公司)
B-3:二季戊四醇六丙烯酸酯(A-9550,新中村化学)
散射粒子:TiO2(亨斯迈公司,TR-88,粒径220nm)
光聚合引发剂:Irgacure OXE-01(巴斯夫公司)
添加剂:SH8400(道康宁东丽有机硅公司)
溶剂:丙二醇甲基醚乙酸酯(PGMEA)
(1)光转换涂层的制造和光转换效率测定
将油墨实施例和比较例中制造的各个光转换油墨组合物通过喷墨方式涂布于5cm×5cm玻璃基板上,然后使用含有全部g、h、i线的1kW高压水银灯作为紫外线光源按照1000mJ/cm2进行照射后,在180℃的加热烘箱中加热30分钟,从而制造12μm厚度的光转换涂层。
将所制造的光转换涂层放置于蓝色(blue)光源(XLamp XR-E LED,Royal blue450,科锐公司)上部后,利用亮度测定仪(CAS140CT Spectrometer,Instrument systems公司)且利用以下数学式测定光转换效率,将结果示于以下表4中。
光转换效率(%)越高,越可以得到优异的亮度。
<光转换效率评价数学式>
Figure BDA0002320177510000261
所计算的上述光转换光谱(Spectrum)面积在491~780nm波长范围,所计算的上述入射光光谱(Spectrum)面积在410~490nm波长范围,491~780nm波长范围的光谱可以理解为绿色和红色系的光,410~490nm波长范围的光谱可以理解为蓝色系的光。
(2)粘度
上述光转换油墨组合物的粘度使用R型粘度计(VISCOMETER MODEL RE120LSYSTEM,东机产业株式会社制品),在转数20rpm、温度30℃的条件下进行测定,将结果示于以下表4中。粘度具有越低在喷墨工序时越有利于喷射稳定性的特性。
(3)连续喷射次数
将上述光转换油墨组合物填充于Unijet公司喷墨打印设备后,将喷头的温度固定在40℃,然后反复实施喷墨1分钟后放置30分钟直至因喷头部的喷嘴堵塞而无法排出为止,从而评价连续喷射次数,将结果示于表4中。连续喷射次数越多,越能够得到在连续工序方面优异的特性。
[表4]
评价结果 应用量子点 光转换效率(%) 粘度(cP) 连续喷射次数
油墨实施例1 实施例1 30.9% 20.4 7次
油墨实施例2 实施例1 30.2% 24.9 7次
油墨实施例3 实施例1 30.4% 38.3 7次
油墨实施例4 实施例2 31.7% 21.7 7次
油墨实施例5 实施例3 31.9% 24.6 7次
油墨实施例6 实施例4 31.8% 23.7 7次
油墨实施例7 实施例5 30.6% 29.3 7次
油墨实施例8 实施例6 30.7% 27.7 7次
油墨实施例9 实施例7 31.7% 26.9 7次
油墨实施例10 实施例8 33.6% 20.6 7次
油墨实施例11 实施例9 34.2% 19.5 7次
油墨实施例12 实施例10 34.1% 24.0 7次
油墨实施例13 实施例11 33.7% 26.1 7次
油墨实施例14 实施例12 33.6% 30.1 7次
油墨实施例15 实施例13 33.8% 29.5 7次
油墨实施例16 实施例14 34.5% 28.7 7次
油墨实施例17 实施例8 33.2% 14.2 6次
油墨实施例18 实施例8 33.0% 11.7 5次
油墨比较例1 实施例8 31.4% 78.8 2次
油墨比较例2 比较例3 21.6% 51.2 3次
油墨比较例3 比较例4 23.4% 50.8 3次
油墨比较例4 比较例5 26.2% 58.2 3次
油墨比较例5 比较例1 不能测定 不能测定 不能测定
油墨比较例6 比较例2 不能测定 不能测定 不能测定
油墨比较例7 比较例1 21.2% 16.7 2次
如上述表4所示,可以确认到本发明包含在量子点表面上的配体层含有化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上的量子点和作为光聚合性化合物的化学式3所表示的二官能(甲基)丙烯酸酯的光转换油墨组合物表现出优异的光转换效率和5次以上的连续喷射特性。
另一方面,可以确认到不包含二官能(甲基)丙烯酸酯作为光聚合性化合物的油墨比较例1的光转换油墨组合物的粘度过高而在连续工序2次条件下发生喷嘴堵塞。此外,可以确认到利用在量子点表面上的配体层不包含化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上的量子点的油墨比较例2~6的光转换油墨组合物的光转换效率下降,且在连续喷射特性评价时2次或3次后发生喷嘴堵塞。
尤其油墨比较例5和比较例6的情况下,量子点与光聚合性化合物的相容性显著下降,因此不能进行光转换效率以及油墨喷射特性评价。
此外,不包含溶剂的油墨实施例1~16的光转换油墨组合物能够进行多达7次的连续喷射,如油墨实施例17和18的光转换油墨组合物那样包含溶剂的情况下,分别能够进行5次和6次连续喷射。另一方面,在量子点表面上的配体层不包含化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上的量子点的情况下,连续喷射特性为2次水平,确认到明显差异。
作为上述的结果,可以确认到不包含溶剂的无溶剂型与包含溶剂的溶剂型相比,连续工序性进一步提高。
如上,可以确认到,在量子点表面上的配体层包含化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上作为配体的情况下,保护量子点的表面而氧化稳定性优异,防止量子效率下降,由此提高可靠性。
此外,包含化学式3所表示的二官能(甲基)丙烯酸酯作为光聚合性化合物的光转换油墨组合物在光转换效率以及油墨喷射特性、连续工序性方面也可以确认到优异的特性。

Claims (14)

1.一种量子点,其特征在于,在表面上具有配体层,
所述配体层包含以下化学式1所表示的化合物和化学式2所表示的化合物中的一种以上,
化学式1
Figure FDA0002320177500000011
所述化学式1中,
L1为直接连接或碳原子数1~10的亚烷基,L2为直接连接或碳原子数1~30的亚烷基,R1和R2各自独立地为碳原子数1~22的烷基或碳原子数4~22的烯基,
化学式2
Figure FDA0002320177500000012
所述化学式2中,
L3为直接连接或碳原子数1~30的亚烷基,R3和R4各自独立地为氢、碳原子数1~22的烷基或碳原子数4~22的烯基。
2.根据权利要求1所述的量子点,所述化学式1中,L1为直接连接或碳原子数1~6的亚烷基,L2为直接连接或碳原子数1~20的亚烷基,R1和R2各自独立地为碳原子数1~20的烷基或碳原子数4~20的烯基。
3.根据权利要求1所述的量子点,所述化学式2中,L3为直接连接或碳原子数1~12的亚烷基,R3和R4各自独立地为氢、碳原子数1~12的烷基或碳原子数4~18的烯基。
4.根据权利要求1所述的量子点,所述化学式1所表示的化合物包含选自以下化学式1-1~1-5所表示的化合物中的一种以上,
化学式1-1
Figure FDA0002320177500000021
化学式1-2
Figure FDA0002320177500000022
化学式1-3
Figure FDA0002320177500000023
化学式1-4
Figure FDA0002320177500000024
化学式1-5
Figure FDA0002320177500000025
5.根据权利要求1所述的量子点,所述化学式2所表示的化合物包含选自以下化学式2-1~2-5所表示的化合物中的一种以上,
化学式2-1
Figure FDA0002320177500000026
化学式2-2
Figure FDA0002320177500000027
化学式2-3
Figure FDA0002320177500000031
化学式2-4
Figure FDA0002320177500000032
化学式2-5
Figure FDA0002320177500000033
6.根据权利要求1所述的量子点,所述配体层进一步包含选自由油酸、月桂酸、2-(2-甲氧基乙氧基)乙酸、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸和琥珀酸单-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基]酯组成的组中的一种以上。
7.根据权利要求1所述的量子点,其特征在于,所述量子点具有核-壳结构,
所述核包含选自由InP、InZnP、InGaP、CdSe、CdS、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdSeTe、CdZnS、CdSeS、PbSe、PbS、PbTe、AgInZnS、HgS、HgSe、HgTe、GaN、GaP、GaAs、InGaN、InAs和ZnO组成的组中的一种以上,
所述壳包含选自由ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、CdS、CdSe、CdTe、CdO、InP、InS、GaP、GaN、GaO、InZnP、InGaP、InGaN、InZnSCdSe、PbS、TiO、SrSe和HgSe组成的组中的一种以上。
8.根据权利要求1所述的量子点,其特征在于,所述量子点包含选自由InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/GaP/ZnS、InP/ZnSe/ZnS、InP/ZnSeTe/ZnS和InP/MnSe/ZnS组成的组中的一种以上。
9.一种光转换油墨组合物,其包含权利要求1~8中任一项所述的量子点和光聚合性化合物。
10.根据权利要求9所述的光转换油墨组合物,所述光聚合性化合物包含以下化学式3所表示的二官能(甲基)丙烯酸酯,
化学式3
Figure FDA0002320177500000041
所述化学式3中,
R5为碳原子数1~2的亚烷基、亚苯基或碳原子数3~10的亚环烷基,
R6为氢或甲基,
m为1~15的整数。
11.根据权利要求9所述的光转换油墨组合物,其进一步包含光聚合引发剂和散射粒子。
12.一种光转换像素,其利用权利要求9所述的光转换油墨组合物而制造。
13.一种滤色器,其包含权利要求12所述的光转换像素。
14.一种图像显示装置,其包含权利要求13所述的滤色器。
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