CN111320774B - 一种淀粉复合膜的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种淀粉复合膜的制备方法，涉及包装材料技术领域。所述淀粉复合膜的制备方法包括以下步骤：以秸秆为原料，制备纳米纤维素和二醋酸纤维素；将纳米纤维素、二醋酸纤维素分散至水中形成悬浊液；将淀粉加入到水中，加热至淀粉糊化，得到淀粉糊液；将所述悬浊液和所述淀粉糊液混合后，加入增塑剂，加热搅拌至形成铸膜液；将所述铸膜液流延成膜，得淀粉复合膜。本发明旨在解决现有的淀粉复合膜的性能容易劣化的问题。

Description

一种淀粉复合膜的制备方法

技术领域

本发明涉及包装材料技术领域，特别涉及一种淀粉复合膜的制备方法。

背景技术

塑料制品因具有质轻、防水、耐用、价格低廉等优点，被广泛用作包装材料。然而，传统石油基塑料包装材料难以降解回收，造成白色污染，严重威胁人类的生存和居住环境。随着科学技术水平的提高和人们生活水平的提升，人们安全意识逐渐加强，促使包装技术向绿色、低碳、生态无污染、无公害和健康安全的方向发展，开发环保型包装材料已成为必然趋势。

目前国内外关于环保型包装研究主要集中在蛋白质类材料和多糖高分子材料上，前者包括大豆分离蛋白、小麦面筋蛋白、乳清蛋白等，后者包括淀粉、壳聚糖、海藻酸钠和明胶等多糖高分子材料等。其中淀粉作为一种可再生、来源广、价格低的多糖类聚合物，具有无毒无害和生物可降解等优点，是制备环保型复合膜的理想基材。然而淀粉复合膜在储存过程中，淀粉基体容易结晶，容易导致淀粉复合膜性能的劣化。

发明内容

本发明的主要目的是提出一种淀粉复合膜的制备方法，旨在解决现有的淀粉复合膜的性能容易劣化的问题。

为实现上述目的，本发明提出一种淀粉复合膜的制备方法，所述淀粉复合膜的制备方法包括以下步骤：

以秸秆为原料，制备纳米纤维素和二醋酸纤维素；

将纳米纤维素、二醋酸纤维素分散至水中形成悬浊液；

将淀粉加入到水中，加热至淀粉糊化，得到淀粉糊液；

将所述悬浊液和所述淀粉糊液混合后，加入增塑剂，加热搅拌至形成铸膜液；

将所述铸膜液流延成膜，得淀粉复合膜。

可选地，将所述悬浊液和所述淀粉糊液混合后，加入增塑剂，加热搅拌至形成铸膜液的步骤中，

所述淀粉、所述纳米纤维素和所述二醋酸纤维素的重量比为1:0.05～0.2:0.02～0.1。

可选地，将所述悬浊液和所述淀粉糊液混合后，加入增塑剂，加热搅拌至形成铸膜液的步骤中，

所述增塑剂包括丙三醇，且所述淀粉和所述丙三醇的重量比为1:0.01～0.1。

可选地，将所述悬浊液和所述淀粉糊液混合后，加入增塑剂，加热搅拌至形成铸膜液的步骤中，所述加热搅拌时的温度为60～100℃，所述加热搅拌的时间为1～5h。

可选地，以秸秆为原料，制备纳米纤维素和二醋酸纤维素的步骤中，所述秸秆包括麦秆、稻秆、玉米秆、高粱秸秆、油菜秸秆以及玉米芯中的至少一种。

可选地，以秸秆为原料，制备纳米纤维素和二醋酸纤维素的步骤包括：

将秸秆和固体酸催化剂加入到乙醇的水溶液中，在120～180℃下加热搅拌4～10h后，过滤并收集滤渣，对所述滤渣干燥处理得到秸秆基纤维素；

将所述秸秆基纤维素和酸催化剂分散至水中，在40～80℃下加热并搅拌0.5～3h，固液分离后收集固体进行干燥，得到纳米纤维素；

以磷钨酸为催化剂，使秸秆基纤维素和乙酸酐反应以获得二醋酸纤维素。

可选地，将秸秆和固体酸催化剂加入到乙醇的水溶液中，在120～180℃下加热搅拌4～10h后，过滤并收集滤渣，对所述滤渣干燥处理得到秸秆基纤维素的步骤中，

所述固体酸催化剂与所述秸秆的重量比为1:1～5；和/或，

所述乙醇的水溶液中，乙醇与水的体积比为1～9:1；和/或，

所述固体酸催化剂包括Amberlyst 15、Amberlyst 21、Amberlyst 26、Amberlyst35、Amberlyst 36、Amberlyst 45和Amberlyst 70中的至少一种。

可选地，将所述秸秆基纤维素和酸催化剂分散至水中，在40～80℃下加热并搅拌0.5～3h，固液分离后收集固体进行干燥，得到纳米纤维素的步骤中，

所述酸催化剂包括硫酸，且硫酸的质量浓度为50～80％。

可选地，以磷钨酸为催化剂，使秸秆基纤维素和乙酸酐反应以获得二醋酸纤维素的步骤中，

所述秸秆基纤维素和所述乙酸酐的重量比为1:1～5；和/或，

所述秸秆基纤维素和所述磷钨酸的重量比为1～6:1。

可选地，所述淀粉包括玉米淀粉、大米淀粉、土豆淀粉、木薯淀粉或莲藕淀粉。

本发明提供的技术方案中，以秸秆为原料分离提取纤维素并将之进一步转化为纳米纤维素和二醋酸纤维素，然后以淀粉为基材，添加纳米纤维素和二醋酸纤维素及增塑剂制备复合膜，由于纤维素具有良好的机械性能、可再生性和生物相容性，将纤维素添加到淀粉复合膜中，不仅可以提高复合膜的综合性能，而且可以有效抑制淀粉基材的结晶，从而解决淀粉复合膜的性能容易劣化的问题；由于二醋酸纤维素具有良好的疏水性，克服了纤维素天然亲水性的缺陷，增强了纤维素的生物降解性及加工性能，从而进一步地提高了淀粉复合膜阻隔性能、机械性能和可降解性。同时，也开发了秸秆新的应用途径，提高农业资源利用率。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅为本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。

图1为本发明提出的淀粉复合膜的制备方法的一实施例的流程示意图。

本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。

需要说明的是，实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。另外，全文中出现的“和/或”的含义，包括三个并列的方案，以“A和/或B”为例，包括A方案、或B方案、或A和B同时满足的方案。此外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

淀粉作为一种可再生、来源广、价格低的多糖类聚合物，具有无毒无害和生物可降解等优点，是制备环保型复合膜的理想基材。然而淀粉复合膜在储存过程中，淀粉基体容易结晶，容易导致淀粉复合膜性能的劣化。

鉴于此，本发明提出一种淀粉复合膜的制备方法，根据该制备方法制成的淀粉复合膜具有良好的阻隔性能、机械性能、疏水性能和水蒸汽阻隔性能，解决了现有淀粉复合膜易劣化的问题。图1为本发明提出的淀粉复合膜的制备方法的一实施例。

请参阅图1，所述淀粉复合膜的制备方法包括以下步骤：

步骤S10、以秸秆为原料，制备纳米纤维素和二醋酸纤维素。

步骤S20、将纳米纤维素、二醋酸纤维素分散至水中形成悬浊液。

步骤S30、将淀粉加入到水中，加热至淀粉糊化，得到淀粉糊液。

步骤S40、将所述悬浊液和所述淀粉糊液混合后，加入增塑剂，加热搅拌至形成铸膜液。

步骤S50、将所述铸膜液流延成膜，得淀粉复合膜。

本实施例以秸秆为原料分离提取纤维素并将之进一步转化为纳米纤维素和二醋酸纤维素，然后以淀粉为基材，添加纳米纤维素和二醋酸纤维素及增塑剂制备复合膜，由于纤维素具有良好的机械性能、可再生性和生物相容性，将纤维素添加到淀粉复合膜中，不仅可以提高复合膜的综合性能，而且可以有效抑制淀粉基材的结晶，从而解决淀粉复合膜的性能容易劣化的问题；由于二醋酸纤维素具有良好的疏水性，克服了纤维素天然亲水性的缺陷，增强了纤维素的生物降解性及加工性能，从而进一步地提高了淀粉复合膜阻隔性能、机械性能和可降解性。同时，也开发了秸秆新的应用途径，提高农业资源利用率。

具体地，对秸秆进行分离提取，从而获得纤维素，在酸催化剂作用下，将纤维素转化为纳米纤维素和二醋酸纤维素的水分散液和淀粉糊液混合，并加入增塑剂，再共混加热，形成铸膜液，最后采用流延法将铸膜液制成淀粉复合膜。其中，秸秆作为常见的农业废弃物，来源广泛且价格低廉，本实施例秸秆可以选用麦秆、稻秆、玉米秆、高粱秸秆、油菜秸秆以及玉米芯中的一种，也可以同时选用其中多种，例如，可以以麦秆、玉米杆以及油菜秸秆共同作为原料；淀粉可以从市面上购得，淀粉种类繁多，可以包括玉米淀粉、大米淀粉、土豆淀粉、木薯淀粉和莲藕淀粉中的任意一种，本实施例中，淀粉优选为来源广泛、价格低廉的玉米淀粉。

步骤S30中，淀粉、纳米纤维素和二醋酸纤维素的混合比例直接影响到复合膜中三者的占比，进而影响到复合膜的膜性能，本实施例中，淀粉、纳米纤维素和二醋酸纤维素的重量比为1:0.05～0.2:0.02～0.1，在此范围内，复合膜具有良好的阻隔性能、机械性能和可降解性。

此外，增塑剂包括丙三醇，且淀粉和丙三醇的重量比为1:0.01～0.1。

此外，在进行步骤S30时，对共混加热的温度和时间进行控制以确保成型的复合膜的性能，本实施例中，所述加热搅拌时的温度为60～100℃，优选为70～90℃，所述加热搅拌的时间为1～5h，优选为2h。且在共混加热形成铸膜液后，可以冷却至常温并真空脱气处理，以消除铸膜液中的气泡。

此外，本实施例中，以秸秆为原料制备纳米纤维素和二醋酸纤维素的方法可以采用本领域的常规方法，本实施例对此不作限定。作为本发明的优选实施例，步骤S10具体可以包括：

步骤S110、将秸秆和固体酸催化剂加入到乙醇的水溶液中，在120～180℃下加热搅拌4～10h后，过滤并收集滤渣，对所述滤渣干燥处理得到秸秆基纤维素。

其中，固体酸催化剂可以选用Amberlyst 15、Amberlyst 21、Amberlyst 26、Amberlyst 35、Amberlyst 36、Amberlyst 45和Amberlyst 70中的任意一种，也可以选用其中多种，例如可以选用Amberlyst 36、Amberlyst 45和Amberlyst 70的混合物作为固体酸催化剂，也可以选用Amberlyst 21和Amberlyst 26的混合物作为固体酸催化剂；固体酸催化剂与秸秆的重量比为1:1～5，例如，1:1，1:2，1:3，1:4，1:5等，优选为1:3；秸秆与乙醇的水溶液的重量比为1:5～15，且乙醇的水溶液中，乙醇与水的体积比为1～9:1。

步骤S120、将秸秆基纤维素和酸催化剂分散至水中，在40～80℃下加热并搅拌0.5～3h，固液分离后收集固体进行干燥，得到纳米纤维素。

本实施例在酸催化剂作用和40～80℃温度条件下，使秸秆基纤维素充分水解，由于纳米纤维素难溶于水，对水解后的混合溶液进行固液分离，收集固相并干燥，即可获得高纯度的纳米纤维素。其中，固液分离的方法可以是过滤、抽滤，也可以是离心分离。

其中，酸催化剂包括硫酸，且硫酸的质量浓度为50～80wt％，优选为60wt％。

步骤S130、以磷钨酸为催化剂，使秸秆基纤维素和乙酸酐反应以获得二醋酸纤维素。

本实施例中，秸秆基纤维素和乙酸酐的重量比为1:1～5，优选为1:2.5；秸秆基纤维素和磷钨酸的重量比为1～6:1。

以下结合具体实施例和附图对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1

(1)将15g麦秆、150mL乙醇的水溶液(乙醇的水溶液中乙醇和水的体积比为2:1)，5g Amberlyst 70加入到高压反应釜中，加热至150℃，搅拌6h，冷却至室温后，过筛，收集液相，过滤，用乙醇的水溶液洗涤滤渣，经冷冻干燥得秸秆基纤维素，备用。

(2)将浓硫酸配制成浓度为60wt％的硫酸溶液，将10g秸秆基纤维素加入200g上述硫酸溶液中，超声分散至形成悬浊液，在50℃加热搅拌1h，冷却至室温，离心，去掉上清液，加入蒸馏水反复洗涤至中性，离心，收集固体，然后向所得固体中加入蒸馏水，在冰浴下超声分散20min，得到纳米纤维素悬浊液，经冷冻干燥得纳米纤维素。

(3)将10g秸秆基纤维素、2.5g乙酸、25g乙酸酐、2g磷钨酸以及250mL二氯甲烷加入到500mL三口烧瓶中，回流搅拌10h，冷却至室温，离心分离，回收上清液，旋蒸脱除溶剂，得膜状产物，干燥，即得二醋酸纤维素。

(4)将1.5g纳米纤维素和0.5g二醋酸纤维素加入50mL蒸馏水中，超声分散至形成悬浊液。将10g玉米淀粉加入190mL蒸馏水中，加热至80℃，搅拌至淀粉完全糊化，得到淀粉糊液。将悬浊液和淀粉糊液混合，并加入0.5g丙三醇，于80℃下搅拌共混2h形成铸膜液后，将铸膜液冷却至室温并真空脱气处理，然后将铸膜液流延成膜，再在60℃干燥5h，得到淀粉复合膜。

实施例2

除将步骤(4)中的纳米纤维素的加入量改为0.5g，其他步骤均与实施例1相同。

实施例3

除将步骤(4)中纳米纤维素的加入量改为1.0g，其他步骤均与实施例1相同。

实施例4

除将步骤(4)中纳米纤维素的加入量改为2.0g，其他步骤均与实施例1相同。

实施例5

除将步骤(4)中二醋酸纤维素加入量改变为0.75g，其他步骤均与实施例1相同。

实施例6

除将步骤(4)中二醋酸纤维素加入量改变为1.0g，其他步骤均与实施例1相同。

实施例7

除将步骤(4)中丙三醇的加入量改变为0.1g，其他步骤均与实施例1相同。

实施例8

除将步骤(4)中丙三醇的加入量改变为0.25g，其他步骤均与实施例1相同。

实施例9

除将步骤(4)中丙三醇的加入量改变为1.0g，其他步骤均与实施例1相同。

实施例10

除将步骤(4)中的共混温度改变为70℃，其他步骤均与实施例1相同。

实施例11

除将步骤(4)中的共混温度改变为90℃，其他步骤均与实施例1相同。

实施例12

除将步骤(4)中纳米纤维素的用量改变为1.0g，二醋酸纤维素的用量改变为0.75g，丙三醇用量改变为0.25g，其他步骤均与实施例1相同。

实施例13

除将步骤(1)中的麦秆改变为玉米芯，将固体酸催化剂Amberlyst 70改为Amberlyst 36；将步骤(4)中的共混时间改为5h，其他步骤均与实施例1相同。

实施例14

除将步骤(1)中的麦秆改变为稻秆，其他步骤均与实施例12相同。

实施例15

除将步骤(4)中的玉米淀粉改变为莲藕淀粉，其他步骤均与实施例12相同。

实施例16

(1)将15g麦秆、75mL乙醇的水溶液(乙醇的水溶液中乙醇和水的体积比为1:1)，15g固体酸催化剂(Amberlyst 15和Amberlyst 21)加入到高压反应釜中，加热至120℃，搅拌4h，冷却至室温后，过筛，收集液相，过滤，用乙醇的水溶液洗涤滤渣，经冷冻干燥得秸秆基纤维素，备用。

(2)将浓硫酸配制成浓度为50wt％的硫酸溶液，将10g秸秆基纤维素加入200g上述硫酸溶液中，超声分散至形成悬浊液，在40℃加热搅拌3h，冷却至室温，离心，去掉上清液，加入蒸馏水反复洗涤至中性，离心，收集固体，然后向所得固体中加入蒸馏水，在冰浴下超声分散20min，得到纳米纤维素悬浊液，经冷冻干燥得纳米纤维素。

(3)将10g秸秆基纤维素、2.5g乙酸、10g乙酸酐、1g磷钨酸以及250mL二氯甲烷加入到500mL三口烧瓶中，回流搅拌10h，冷却至室温，离心分离，回收上清液，旋蒸脱除溶剂，得膜状产物，干燥，即得二醋酸纤维素。

(4)将1.5g纳米纤维素和0.5g二醋酸纤维素加入50mL蒸馏水中，超声分散至形成悬浊液。将10g大米淀粉加入190mL蒸馏水中，加热至80℃，搅拌至淀粉完全糊化，得到淀粉糊液。将悬浊液和淀粉糊液混合，并加入0.5g丙三醇，于80℃下搅拌共混1h形成铸膜液后，将铸膜液冷却至室温并真空脱气处理，然后将铸膜液流延成膜，再在60℃干燥5h，得到淀粉复合膜。

实施例17

(1)将15g玉米秆、180mL乙醇的水溶液(乙醇的水溶液中乙醇和水的体积比为3:1)，7.5g Amberlyst 45加入到高压反应釜中，加热至160℃，搅拌8h，冷却至室温后，过筛，收集液相，过滤，用乙醇的水溶液洗涤滤渣，经冷冻干燥得秸秆基纤维素，备用。

(2)将浓硫酸配制成浓度为70wt％的硫酸溶液，将10g秸秆基纤维素加入200g上述硫酸溶液中，超声分散至形成悬浊液，在70℃加热搅拌2h，冷却至室温，离心，去掉上清液，加入蒸馏水反复洗涤至中性，离心，收集固体，然后向所得固体中加入蒸馏水，在冰浴下超声分散20min，得到纳米纤维素悬浊液，经冷冻干燥得纳米纤维素。

(3)将10g秸秆基纤维素、2.5g乙酸、30g乙酸酐、3g磷钨酸以及250mL二氯甲烷加入到500mL三口烧瓶中，回流搅拌10h，冷却至室温，离心分离，回收上清液，旋蒸脱除溶剂，得膜状产物，干燥，即得二醋酸纤维素。

(4)将1.5g纳米纤维素和0.2g二醋酸纤维素加入50mL蒸馏水中，超声分散至形成悬浊液。将10g土豆淀粉加入190mL蒸馏水中，加热至80℃，搅拌至淀粉完全糊化，得到淀粉糊液。将悬浊液和淀粉糊液混合，并加入0.5g丙三醇，于60℃下搅拌共混3h形成铸膜液后，将铸膜液冷却至室温并真空脱气处理，然后将铸膜液流延成膜，再在60℃干燥5h，得到淀粉复合膜。

实施例18

(1)将15g秸秆(高粱秸秆和油菜秸秆)、225mL乙醇的水溶液(乙醇的水溶液中乙醇和水的体积比为9:1)，3g固体酸催化剂(Amberlyst 26、Amberlyst 35和Amberlyst 36)加入到高压反应釜中，加热至180℃，搅拌10h，冷却至室温后，过筛，收集液相，过滤，用乙醇的水溶液洗涤滤渣，经冷冻干燥得秸秆基纤维素，备用。

(2)将浓硫酸配制成浓度为80wt％的硫酸溶液，将10g秸秆基纤维素加入200g上述硫酸溶液中，超声分散至形成悬浊液，在80℃加热搅拌0.5h，冷却至室温，离心，去掉上清液，加入蒸馏水反复洗涤至中性，离心，收集固体，然后向所得固体中加入蒸馏水，在冰浴下超声分散20min，得到纳米纤维素悬浊液，经冷冻干燥得纳米纤维素。

(3)将10g秸秆基纤维素、2.5g乙酸、50g乙酸酐、6g磷钨酸以及250mL二氯甲烷加入到500mL三口烧瓶中，回流搅拌10h，冷却至室温，离心分离，回收上清液，旋蒸脱除溶剂，得膜状产物，干燥，即得二醋酸纤维素。

(4)将1.5g纳米纤维素和0.5g二醋酸纤维素加入50mL蒸馏水中，超声分散至形成悬浊液。将10g木薯淀粉加入190mL蒸馏水中，加热至80℃，搅拌至淀粉完全糊化，得到淀粉糊液。将悬浊液和淀粉糊液混合，并加入0.5g丙三醇，于100℃下搅拌共混4h形成铸膜液后，将铸膜液冷却至室温并真空脱气处理，然后将铸膜液流延成膜，再在60℃干燥5h，得到淀粉复合膜。

经检测，上述各实施例制得的淀粉复合膜均具有良好的机械强度和阻隔性能。本发明方法以淀粉为基材，添加纳米纤维素和二醋酸纤维素及增塑剂制备的复合膜，通过加入具有良好的机械性能、可再生性和生物相容性的纤维素，不仅提高了复合膜的综合性能，而且有效抑制了淀粉基材的结晶，解决了淀粉复合膜的性能容易劣化的问题；同时，通过引入具有良好疏水性的二醋酸纤维素，克服了纤维素天然亲水性的缺陷，增强了纤维素的生物降解性及加工性能，从而进一步地提高了淀粉复合膜阻隔性能、机械性能和可降解性。

通过对比试验，考察本发明方法对淀粉复合膜的膜性能的有利影响：

设置对比例。检测实施例1至15以及对比例制得的淀粉复合膜的膜性能。检测项目包括：抗拉强度、断裂伸长率以及水蒸汽透过率，结果记入下表1中。

对比例：除在步骤(4)中不加入二醋酸纤维素，其他步骤均与实施例12相同。

表1淀粉复合膜的膜性能对比

从上表可以看出，各实施例制得的淀粉复合膜均具有良好的抗拉强度和断裂伸长率，且水蒸气透过率普遍较低，说明本发明方法制得的淀粉复合膜具有良好的机械强度和阻隔性能。而且，对比实施例12和对比例，可以看出，实施例1制得的淀粉复合膜具有较低的水蒸气透过率，说明加入二醋酸纤维素后，克服了纤维素天然亲水性的缺陷。

以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (7)

1.一种淀粉复合膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

以麦秆为原料，制备纳米纤维素和二醋酸纤维素；

将1份纳米纤维素、0.75份二醋酸纤维素分散至水中形成悬浊液；

将10份淀粉加入到水中，加热至淀粉糊化，得到淀粉糊液；

将所述悬浊液和所述淀粉糊液混合后，加入丙三醇0.25份，在80℃下搅拌至形成铸膜液；

将所述铸膜液流延成膜，得淀粉复合膜。

2.如权利要求1所述的淀粉复合膜的制备方法，其特征在于，将所述悬浊液和所述淀粉糊液混合后，加入丙三醇0.25份，在80℃下搅拌至形成铸膜液的步骤中，所述搅拌的时间为1~5 h。

3.如权利要求1所述的淀粉复合膜的制备方法，其特征在于，以麦秆为原料，制备纳米纤维素和二醋酸纤维素的步骤包括：

将麦秆和固体酸催化剂加入到乙醇的水溶液中，在120~180℃下加热搅拌4~10 h后，过滤并收集滤渣，对所述滤渣干燥处理得到麦秆基纤维素；

将所述麦秆基纤维素和酸催化剂分散至水中，在40~80℃下加热并搅拌0.5~3 h，固液分离后收集固体进行干燥，得到纳米纤维素；

以磷钨酸为催化剂，使麦秆基纤维素和乙酸酐反应以获得二醋酸纤维素。

4.如权利要求3所述的淀粉复合膜的制备方法，其特征在于，将麦秆和固体酸催化剂加入到乙醇的水溶液中，在120~180℃下加热搅拌4~10 h后，过滤并收集滤渣，对所述滤渣干燥处理得到麦秆基纤维素的步骤中，

所述固体酸催化剂与所述麦秆的重量比为1:1~5；和/或，

所述乙醇的水溶液中，乙醇与水的体积比为1~9:1；和/或，

所述固体酸催化剂包括Amberlyst 15、Amberlyst 21、Amberlyst 26、Amberlyst 35、Amberlyst 36、Amberlyst 45和Amberlyst 70中的至少一种。

5.如权利要求3所述的淀粉复合膜的制备方法，其特征在于，将所述麦秆基纤维素和酸催化剂分散至水中，在40~80℃下加热并搅拌0.5~3h，固液分离后收集固体进行干燥，得到纳米纤维素的步骤中，所述酸催化剂包括硫酸，且硫酸的质量浓度为50~80%。

6.如权利要求3所述的淀粉复合膜的制备方法，其特征在于，以磷钨酸为催化剂，使麦秆基纤维素和乙酸酐反应以获得二醋酸纤维素的步骤中，

所述麦秆基纤维素和所述乙酸酐的重量比为1: 1~5；和/或，

所述麦秆基纤维素和所述磷钨酸的重量比为1~6:1。

7.如权利要求1所述的淀粉复合膜的制备方法，其特征在于，所述淀粉包括玉米淀粉、大米淀粉、土豆淀粉、木薯淀粉或莲藕淀粉。

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