CN111320540A - 甜瓜醛的制备方法及甜瓜醛、应用 - Google Patents

甜瓜醛的制备方法及甜瓜醛、应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种甜瓜醛的制备方法及甜瓜醛、应用，制备方法包括以下步骤：将6‑甲基‑5‑庚烯‑2‑酮、氯乙酸酯和缚酸剂在添加溶剂和相转移催化剂的条件下进行Darzen缩合反应，得到环氧辛酸酯；将所得环氧辛酸酯在碱的水溶液下皂化生成相应的盐，再用酸酸化，得到3,7‑二甲基‑6‑烯‑2,3‑环氧辛酸，将3,7‑二甲基‑6‑烯‑2,3‑环氧辛酸进行减压脱羧反应，并加入抗氧化剂和阻聚剂组成的混合物，得到甜瓜醛产品。该制备方法条件更容易控制、生产更安全、得率更高及产品纯度高。

Description

甜瓜醛的制备方法及甜瓜醛、应用
技术领域
本发明涉及香料技术领域，特别涉及一种甜瓜醛的制备方法及甜瓜醛、应用。
背景技术
甜瓜醛，天然存在于爪哇香茅油中，具有强烈的新鲜的甜瓜似的水果香气，可以应用于日化香精配方中，也可广泛用于配制饮料和糖果等食用香精配方中。
甜瓜醛天然少量存在于香茅油等精中，因为天然的产品数量极少，通过从天然途径获得甜瓜醛的成本非常高，由于环境条件的波动，产品的含量，纯度也会出现较大的差异，所以商业化的需求主要靠化学合成获得，目前报道的合成方法主要有以下几种：
Corma Avelino，Iborra等以柠檬醛为原料，H2O2为氧化剂，在锡化物催化下合成2，6-二甲基-5-庚烯醛，该法反应条件苛刻，而且采用的催化剂原料和辅助试剂成本较高，不适用于工业化生产。引证文献：Corma Avelino，Iborra，Sara，Mifsud，Maria，et al.A new，alternative，halogen-free synthesis for the fragrance compound melonal usingzeolites and mesoporous materials as oxidation catalysts[J].Journal ofCatalysis，2005，234(1):96-100。
Tietze Lutz F，Beifuss Uwe等以3，7-二甲基-1，6-辛二烯为原料，用O3氧化后再选择性还原合成2，6-二甲基-5-庚烯醛，该法所用试剂繁多，副反应复杂，总收率仅为37％，且后续的分离过程比较困难，产品香气不纯正。
专利CN101016233公开了以甲基庚烯酮为原料，先和异丙醇铝溶于甲苯溶液中，还原成6-甲基-5-庚烯-2-醇，然后与卤化剂反应生成2-氯-6-甲基-5-庚烯，再与镁反应形成格氏试剂，与甲酸酯格氏加成反应后再酸水解、反应精馏后得到2，6-二甲基-5-庚烯醛。该法涉及高危的格氏反应，由于格氏反应所用溶剂(四氢呋喃或乙醚)易形成过氧化物，而这些过氧化物易致爆，因而该条路线在大规模生产中存在着严重的安全隐患。引证文献：Tietze Lutz F，Beifuss Uwe，Ruther Michael，et al.Intramolecular enereactions.6.Induced and non－induced diastereoselective intramolecular enereaction of 1，6-dienes:the unusual formation of trans-1，2-substitutedcyclopentanes[J].Angewandte Chemie，1988，100(9):1200-1201。
专利CN106458818A公开了以3，7-二甲基-1，6-辛二烯为原料，在高压(80巴)条件下，以甲醇为介质，N2O为氧化剂，选择性氧化生成2，6-二甲基-5-庚烯醛。该法需要用到高压容器，且产品转化率低(8％)，产品副反应多。
发明内容
基于此，有必要提供一种条件更容易控制、生产更安全、得率更高及产品纯度高的甜瓜醛的制备方法。
一种甜瓜醛的制备方法，包括以下步骤：
将6-甲基-5-庚烯-2-酮、氯乙酸酯和缚酸剂在添加溶剂和相转移催化剂的条件下进行Darzen缩合反应，得到环氧辛酸酯；所述环氧辛酸酯的结构如式(Ⅰ)所示：
Figure BDA0002388366230000021
将所得环氧辛酸酯皂化生成相应的盐，再用酸酸化，得到3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸；
将3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸进行减压脱羧反应，得到甜瓜醛产品。
在制备3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸过程中，反应原料避免使用高危的原料甲醇钠，并在低温的反应条件进行，通过使用相转移催化剂、缚酸剂，反应可以在室温的环境下进行，反应条件温和，操作简单，溶剂可回收重复利用，副反应少，产品转化率达95％，更适合工业化生产；同时通过减压蒸馏及时将产物移出反应体系中，有效降低了产品副反应，获得较高的收率，产品总收率高。
将3,7-二甲基-6-烯-2,3-环氧辛酸进行减压脱羧反应过程中，加入抗氧化剂和阻聚剂组成的混合物，得到甜瓜醛产品。并通过往体系里添加适量的抗氧化剂和阻聚剂，同时通过减压蒸馏及时将产物移出反应体系中，有效降低了产品副反应，获得较高的收率，产品总收率90％以上(以甲基庚烯酮计算)。
所述减压脱羧反应得到甜瓜醛粗品，再将所述粗品进行进一步精馏纯化，得到甜瓜醛产品，再将粗品进行进一步精馏纯化，得到甜瓜醛产品。
在其中一个实施例中，如下(a)～(f)中的至少一项：
(a)所述氯乙酸酯为氯乙酸甲酯或氯乙酸乙酯；
(b)所述缚酸剂为碳酸钠或碳酸钾；
(c)所述溶剂为环己烷或甲苯；
(d)所述相转移催化剂为三乙基苄基氯化铵或四丁基溴化铵；
(e)所述皂化所用的碱为氢氧化钠或氢氧化钾；
(f)所述酸化所用酸为硫酸或盐酸。
在其中一个实施例中，所述6-甲基-5-庚烯-2-酮与氯乙酸酯的摩尔比为1：1～1.8，优选地，所述6-甲基-5-庚烯-2-酮与氯乙酸酯的摩尔比为1：1.1～1.3；
及/或，所述6-甲基-5-庚烯-2-酮与缚酸剂的摩尔比为1：1.2～2，优选地，所述6-甲基-5-庚烯-2-酮与缚酸剂的摩尔比为1：1.4～1.6。
在其中一个实施例中，所述相转移催化剂的重量为6-甲基-5-庚烯-2-酮的重量的0.5％～8％，优选地，所述相转移催化剂的重量为6-甲基-5-庚烯-2-酮重量的1.5％～3％。
在其中一个实施例中，所述缩合反应的温度为15℃～60℃，优选地，所述缩合反应温度为30℃～40℃；
及/或，所述缩合反应时间为5h～20h，优选地，所述缩合反应时间为8h～12h。
在其中一个实施例中，所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基对甲酚，所述阻聚剂为吩噻嗪；
及/或，所述抗氧剂与阻聚剂的重量比为1：0.5～2，优选地，所述抗氧剂与阻聚剂的重量比为1：0.8～1.2；
及/或，所述抗氧剂与阻聚剂组成的混合物重量为3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸重量的0.02％～1％，更优地为0.05％～0.2％。
在其中一个实施例中，所述脱羧反应温度为100℃～150℃，优选地，所述脱羧反应温度为120℃～130℃；
及/或，所述脱羧反应压力为0.5KPa～4KPa，优选地，所述脱羧反应压力1.0KPa～1.5KPa。
如上所述的方法制备得到的甜瓜醛。
还提供了上述甜瓜醛在制备香料中的应用。
附图说明
图1为一实施方式的甜瓜醛的制备方法的工艺流程图；
图2为实施例1的3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸的气相色谱检测图；
图3为实施例1制备得到的甜瓜醛的气相色谱检测图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳的实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
本实施方式的甜瓜醛，化学名：2，6-二甲基-5-庚烯醛，结构式如下所示：
Figure BDA0002388366230000041
一实施方式的甜瓜醛的制备方法，包括以下步骤：
S110：将6-甲基-5-庚烯-2-酮、氯乙酸酯和缚酸剂在添加溶剂和相转移催化剂的条件下进行Darzen缩合反应，得到环氧辛酸酯；所述环氧辛酸酯的结构如式(Ⅰ)所示：
Figure BDA0002388366230000051
其中，步骤S110的化学反应方程式为：
Figure BDA0002388366230000052
具体地，氯乙酸酯为氯乙酸甲酯或氯乙酸乙酯；缚酸剂为碳酸钠或碳酸钾；溶剂为环己烷或甲苯；相转移催化剂为三乙基苄基氯化铵或四丁基溴化铵。
具体地，6-甲基-5-庚烯-2-酮与氯乙酸酯的摩尔比为1:1～1.8，进一步地，6-甲基-5-庚烯-2-酮与氯乙酸酯的摩尔比为1:1.1～1.3，更具体地，6-甲基-5-庚烯-2-酮与氯乙酸酯的摩尔比可以为1:1、1:1.1、1:1.3、1:1.5或1:1.8；在该摩尔比范围内，能够利于反应进行，从而提高转换率。
其中，6-甲基-5-庚烯-2-酮与缚酸剂的摩尔比为1:1.2～2，更进一步地，6-甲基-5-庚烯-2-酮与缚酸剂的摩尔比为1:1.4～1.6。更具体地，6-甲基-5-庚烯-2-酮与缚酸剂的摩尔比可以为1:1.2、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.8或1:2；在该摩尔比范围内，能够利于反应进行，从而提高转换率。
相转移催化剂的重量为6-甲基-5-庚烯-2-酮的重量的0.5％～8％，优选地，相转移催化剂的重量为6-甲基-5-庚烯-2-酮重量的1.5％～3％。更具体地，为相转移催化剂的重量为6-甲基-5-庚烯-2-酮重量的0.5％、1％、1％、1.5％、2％、3％、6％或8％。
缩合反应的温度为15℃～60℃，优选地，缩合反应温度为30℃～40℃，更具体地，缩合反应的温度可以为15℃、25℃、30℃、35℃、40℃、50℃或60℃。
缩合反应时间为5h～20h，优选地，缩合反应时间为8h～12h。更具体地，缩合反应时间可以为5h、7.5h、8h、10h、12h、15h或15h。
合适的反应温度和时间能够使得反应进行更彻底，在缩合反应温度和时间在该范围内，能够提高反应转换率。
S120：将所得环氧辛酸酯在碱的水溶液下皂化生成相应的盐，再用酸酸化，得到3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸；所述环氧辛酸酯的结构如式(Ⅱ)所示：
Figure BDA0002388366230000061
其中，步骤S120的化学反应方程式为：
Figure BDA0002388366230000062
进一步地，在用酸酸化后，还包括回收溶剂步骤，在回收溶剂后得到3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸。具体地，用酸调至pH为2，弃去水层，油层分别清水洗涤，减压回收溶剂，得到3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸。
其中，皂化所用的碱为氢氧化钠或氢氧化钾；酸化所用酸为硫酸或盐酸。
在上述制备3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸过程中，反应原料避免使用高危的原料甲醇钠，并在低温的反应条件，通过使用相转移催化剂，选用碳酸缚酸剂，反应可以在室温的环境下进行，反应条件温和，操作简单，溶剂可回收重复利用，副反应少，产品转化率达95％，更适合工业化生产。
S130：将3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸进行减压脱羧反应，得到甜瓜醛产品。
步骤S130还包括在3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸进行减压脱羧反应过程中，加入抗氧化剂和阻聚剂组成的混合物，得到甜瓜醛产品。
其中，进行减压脱羧反应化学反应方程式为：
Figure BDA0002388366230000071
由于甜瓜醛为烯烃醛化合物，在高温和酸性条件下不稳定，容易发生氧化和聚会反应，3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸脱羧生成甜瓜醛的过程中，是在高温的酸性条件下进行，一般地这种环境下，产物会在反应体系中发生氧化和聚合反应，生成高分子聚合物，增加了产品副产物，降低了产品得率，通过添加抗氧化剂、阻聚剂能够减少副产物，以提高产品收率。
具体地，将3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸分馏釜中进行减压脱羧反应，并同时加入抗氧化剂和阻聚剂组成的混合物；减压分馏得到馏出物甜瓜醛粗品，再将所述粗品进行进一步精馏纯化，得到甜瓜醛产品，再将所述粗品进行进一步精馏纯化，得到甜瓜醛产品。
其中，抗氧化剂为2，6-二叔丁基对甲酚(BHT)，阻聚剂为吩噻嗪(PTZ)。
抗氧剂与阻聚剂的重量比为1：0.5～2，优选地，所述抗氧剂与阻聚剂的重量比为1：0.8～1.2。更具体地，抗氧剂与阻聚剂的重量比可以为1:0.5、1:0.8、1:1、1:1.2、1:1.5或1:2。当抗氧剂与阻聚剂在该重量比范围内，能够更利于减少副产物产生，产品收率更高。
抗氧剂与阻聚剂组成的混合物重量为3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸重量的0.02％～1％，优选地为0.05％～0.2％。更具体地，抗氧剂与阻聚剂组成的混合物重量为3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸重量的0.02％、0.05％、0.1％、0.2％、0.5％、0.75％或1％。抗氧剂与阻聚剂组成的混合物的重量占比在此范围内，能够更利于减少副产物产生，产品收率更高。
脱羧反应温度为100℃～150℃，优选地，脱羧反应温度为120℃～130℃，更具体地，脱羧反应温度为100℃、120℃、130℃、142℃或150℃。
脱羧反应压力为0.5KPa～4KPa，优选地，脱羧反应压力1.0KPa～1.5KPa，具体地，脱羧反应压力为0.5KPa、1KPa、1.5KPa、2KPa、2.5KPa、3KPa或4KPa。
甜瓜醛为烯烃醛化合物，在高温和酸性条件下不稳定，容易发生氧化和聚会反应，3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸脱羧生成甜瓜醛的过程中，是在高温的酸性条件下进行，一般地这种环境下，产物会在反应体系中发生氧化和聚合反应，生成高分子聚合物，增加了产品副产物，降低了产品得率。本发明通过往体系里添加适量的抗氧化剂和阻聚剂，同时通过减压蒸馏及时将产物移出反应体系中，有效降低了产品副反应，获得较高的收率，产品总收率90％以上(以甲基庚烯酮计算)。产品经过进一步精馏处理，纯度98％以上。
上述甜瓜醛的制备方法，条件更容易控制，生产更安全，得率更高，产品纯度高。
该甜瓜醛可用于制备香料，可以应用于日化香精配方中，也可广泛用于配制饮料和糖果等食用香精配方中。
以下为具体实施例部分：
实施例1
本实施例的甜瓜醛的制备方法，包括以下步骤：
a)3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸的合成
在2000mL三口烧瓶中，加入甲基庚烯酮126.0g(1.0mol)、氯乙酸乙酯147.0g(1.2mol)、碳酸钾207.0g(1.5mol)、三乙基苄基氯化铵2.5g、环己烷250mL，加料完毕后在35℃下搅拌反应10小时，然后滴加40％氢氧化钠溶液400mL，继续反应2小时。补加200mL清水，用浓盐酸调至pH为2，弃去水层，油层分别用400mL清水洗涤2次，减压回收环己烷，得3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸176.2g，采用气相色谱检测得到3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸含量为95.6％，转化率95.8％。其中，3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸的气相色谱检测图如图2所示。
3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸(M＝184)的转化率为(实际转化为产品的3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸重量/理论转化3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸重量)×100％，本实施例中转化率＝(176.2/184)×100％＝95.8％。
b)2，6-二甲基-5-庚烯醛的合成
将上述所得3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸176.2g加入到250mL分馏釜中，加入0.1g BHT和0.1g PTZ，保持分馏釜真空为1.2KPa，釜内温度为120～130℃收集汽温105～110℃产品，得甜瓜醛粗品116.0g，收率92％(以甲基庚烯酮投料量计算即(116.0/126.0)×100％)。产品进一步精馏提纯，含量为98.2％。甜瓜醛的气相色谱检测图如图3所示。
实施例2
本实施例的甜瓜醛的制备方法，包括以下步骤：
a)3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸的合成
在5000mL三口烧瓶中，加入甲基庚烯酮252.0g(2.0mol)、氯乙酸甲酯238.7g(2.2mol)、碳酸钠296.8g(2.8mol)、四丁基溴化铵4.2g、甲苯500mL，加料完毕后在30℃下搅拌反应12小时，然后滴加40％氢氧化钠溶液800mL，继续反应2小时。补加400mL清水，用30％硫酸调至pH为2，弃去水层，油层分别用800mL清水洗涤2次，减压回收甲苯，得3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸338.6g，采用气相色谱检测得到3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸含量为92.2％，计算得到转化率为92.0％。
b)2，6-二甲基-5-庚烯醛的合成
将上述所得3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸338.6g加入到500mL分馏釜中，加入0.2g BHT和0.2g PTZ，保持分馏釜真空为1.0KPa，釜内温度为120～130℃收集汽温100～105℃产品，得甜瓜醛粗品226.8g，收率为90％，收率计算方法与实施例1相同；产品进一步精馏提纯，含量为96.2％。
实施例3
本实施例的甜瓜醛的制备方法，包括以下步骤：
同实施例1中的步骤a)制得3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸176.0g，加入到250mL分馏釜中，保持分馏釜真空为1.2KPa，釜内温度为120～130℃收集气温105～110℃产品，得甜瓜醛粗品82.0g，收率65％，收率计算方法与实施例1相同，产品进一步精馏提纯，含量为88.2％。
实施例4
a)3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸的合成
在5000mL三口烧瓶中，加入甲基庚烯酮126.0g(1.0mol)、氯乙酸乙酯159.3g(1.3mol)、碳酸钾220.8g(1.6mol)、三乙基苄基氯化铵3.8g、环己烷250mL，加料完毕后在40℃下搅拌反应8小时，然后滴加40％氢氧化钠溶液400mL，继续反应2小时。补加200mL清水，用浓盐酸调至pH为2，弃去水层，油层分别用400mL清水洗涤2次，减压回收环己烷，得3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸178.4g，采用气相色谱检测得到3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸含量为95.8％，计算得到转化率为97％。
b)2，6-二甲基-5-庚烯醛的合成
将上述所得3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸178.4g加入到250mL分馏釜中，加入0.14g BHT和0.21g PTZ，保持分馏釜真空为1.5KPa，釜内温度为120～130℃收集汽温108～112℃产品，得甜瓜醛粗品116.8g，收率92.7％，收率计算方法与实施例1相同；产品进一步精馏提纯，气相色谱检测到甜瓜醛含量为98.0％。
实施例5
a)3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸的合成
在5000mL三口烧瓶中，加入甲基庚烯酮252.0g(2.0mol)、氯乙酸甲酯661.0g(3.6mol)、碳酸钠742.0g(4.0mol)、四丁基溴化铵20.16g、甲苯500mL，加料完毕后在60℃下搅拌反应8小时，然后滴加40％氢氧化钾溶液800mL，继续反应2小时。补加400mL清水，用30％硫酸调至pH为2，弃去水层，油层分别用800mL清水洗涤2次，减压回收甲苯，得3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸346.2g，采用气相色谱检测得到3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸含量为92％，计算得到转化率为94.1％。
b)2，6-二甲基-5-庚烯醛的合成
将上述所得3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸346.2g加入到500mL分馏釜中，加入0.58g BHT和1.16g PTZ，保持分馏釜真空为1.2KPa，釜内温度为120～130℃收集汽温100～105℃产品，得甜瓜醛粗品230.6g，收率91.5％，收率计算方法与实施例1相同；产品进一步精馏提纯，气相色谱检测到甜瓜醛含量为96.8％。
实施例6
a)3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸的合成
在5000mL三口烧瓶中，加入甲基庚烯酮126.0g(1.0mol)、氯乙酸乙酯147.0g(1.2mol)、碳酸钾165.6g(1.2mol)、三乙基苄基氯化铵2.5g、环己烷250mL，加料完毕后在15℃下搅拌反应18小时，然后滴加40％氢氧化钠溶液400mL，继续反应2小时。补加200mL清水，用浓盐酸调至pH为2，弃去水层，油层分别用400mL清水洗涤2次，减压回收环己烷，得3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸168.2g，采用气相色谱检测得到3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸含量为95.6％，计算得到的转化率91.4％。
b)2，6-二甲基-5-庚烯醛的合成
将上述所得3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸168.2g加入到250mL分馏釜中，加入0.06g BHT和0.03g PTZ,保持分馏釜真空为1.5KPa，釜内温度为120～130℃收集汽温108～112℃产品，得甜瓜醛粗品102.4g，收率81.3％，收率计算方法与实施例1相同；产品进一步精馏提纯，气相色谱检测到甜瓜醛含量为94.5％。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (11)

1.一种甜瓜醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将6-甲基-5-庚烯-2-酮、氯乙酸酯和缚酸剂在添加溶剂和相转移催化剂的条件下进行Darzen缩合反应，得到环氧辛酸酯；所述环氧辛酸酯的结构如式(Ⅰ)所示：
Figure FDA0002388366220000011
将所得环氧辛酸酯进行皂化反应生成相应的盐，再用酸酸化，得到3,7-二甲基-6-烯-2,3-环氧辛酸；
将3,7-二甲基-6-烯-2,3-环氧辛酸进行减压脱羧反应，得到甜瓜醛产品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将3,7-二甲基-6-烯-2,3-环氧辛酸进行减压脱羧反应过程中，加入抗氧化剂和阻聚剂组成的混合物，得到甜瓜醛产品。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，如下(a)～(f)中的至少一项：
(a)所述氯乙酸酯为氯乙酸甲酯或氯乙酸乙酯；
(b)所述缚酸剂为碳酸钠或碳酸钾；
(c)所述溶剂为环己烷或甲苯；
(d)所述相转移催化剂为三乙基苄基氯化铵或四丁基溴化铵；
(e)所述皂化所用的碱为氢氧化钠或氢氧化钾；
(f)所述酸化所用酸为硫酸或盐酸。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述6-甲基-5-庚烯-2-酮与氯乙酸酯的摩尔比为1：1～1.8，优选地，所述6-甲基-5-庚烯-2-酮与氯乙酸酯的摩尔比为1：1.1～1.3；及/或，
所述6-甲基-5-庚烯-2-酮与缚酸剂的摩尔比为1：1.2～2，优选地，所述6-甲基-5-庚烯-2-酮与缚酸剂的摩尔比为1：1.4～1.6。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂的重量为6-甲基-5-庚烯-2-酮的重量的0.5％～8％，优选地，所述相转移催化剂的重量为6-甲基-5-庚烯-2-酮重量的1.5％～3％。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述缩合反应的温度为15℃～60℃，优选地，所述缩合反应温度为30℃～40℃；及/或，
所述缩合反应时间为5h～20h，优选地，所述缩合反应时间为8h～12h。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基对甲酚，所述阻聚剂为吩噻嗪。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述抗氧剂与阻聚剂的重量比为1：0.5～2，优选地，所述抗氧剂与阻聚剂的重量比为1：0.8～1.2；及/或，
所述抗氧剂与阻聚剂组成的混合物重量为3，7-二甲基-6-烯-2，3-环氧辛酸重量的0.02％～1％。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述脱羧反应温度为100℃～150℃；及/或，
所述脱羧反应压力为0.5KPa～4KPa，优选地，所述脱羧反应压力1.0KPa～1.5KPa。
10.如权利要求1～9任一项所述的方法制备得到的甜瓜醛。
11.如权利要求10所述的甜瓜醛在制备香料中的应用。
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