CN111318188A - 一种高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水处理膜制备领域，特别是一种高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法。采用全氟磺酸树脂作为成膜材料，在多孔材料中填充挥发性材料，将含有挥发性物质的多孔材料与高浓度的全氟磺酸凝胶状胶体混合，采用加热挥发留孔法制备多孔复合膜。本发明制备的复合膜由于具有大量曲折贯通的微孔，使膜具有膜电阻小，渗透性高的优点，且化学稳定性好，机械强度高，制备工艺简单，易于操作，易于工业化。

Description

一种高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法
技术领域
本发明涉及水处理膜制备领域，特别是一种高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法。
背景技术
气体分离和水处理是关系到人类生活的重要分离方面，膜分离技术发挥着重要作用，即节能环保、简单高效，又易于产业化，具有广阔的发展前景。因此，膜材料开发是膜分离技术发展的关键。对于目前分离膜材料的研究中，有机高分子膜由于具有优异的成膜性能和机械性能，是目前应用最为广泛的，且商业化程度最高的膜。
高分子材料主要包括纤维素类、聚砜类及聚酰胺类等。纤维素材料资源丰富，具有良好的亲水性和较强的膜抗污染性能；聚砜类具有优异的机械性能，其中包括聚砜、聚醚砜和聚醚醚酮等，在工业分离中有很好的应用；再有一大类是聚酰胺类高分子，具有强的耐腐蚀性和耐高温性能，但是聚酰胺类高分子在水处理中虽然具有很高的水通量，但是抗污染能力较差。
在实际水处理的过程中，膜将暴露在氯基中，脱盐率会随着聚酰胺的溶解而恶化。因此，需要开发新的渗透膜材料，解决水处理膜的耐氯性问题，同时要求水处理膜具有高的亲水性和高通量。
因全氟磺酸树脂骨架为聚四氟乙烯结构，支链是端基为磺酸基团的全氟乙烯基醚结构，由于碳-氟键键长短，键能高，并且富电子的氟原子体积比氢原子大，可极化度小，通过分子的链旋转，氟原子能紧密覆盖在碳-碳主链周围，形成具有低表面自由能的氟原子保护层。因此，全氟离子聚合物具有优良的热稳定性和化学稳定性。另外，离子聚合物的侧链通过醚键固定在主链上，端基是具有阳离子交换功能的磺酸基团，氟原子强烈的吸电子作用增加了磺酸基团的酸性，使其在水中完全解离，酸性与硫酸相当，进而增强了材料的离子导电性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，采用全氟磺酸树脂作为成膜树脂，制备高渗透性和高稳定性的多孔复合膜。
本发明的技术方案是：
一种高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，包括如下步骤和工艺条件：
(1)将多孔材料分散在挥发性物质的溶液中搅拌10～24小时，经过超声分散处理2～6小时，使多孔材料的孔中充分填充挥发性物质，再加入表面活性剂进行搅拌2～6小时，形成分散溶液；
(2)将步骤(1)的分散溶液加入到有机溶剂中搅拌2～4小时，再加入全氟磺酸树脂，经高温搅拌制备凝胶状全氟磺酸树脂混合浆料，加热熔融温度为200～250℃；
(3)将步骤(2)配置的浆料放入磨具中，采用热压方法成型，成型后继续加热使占据在所述孔中的挥发性物质挥发出去留孔，制备多孔复合膜。
所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，多孔材料为碳化硅、介孔二氧化硅、介孔二氧化钛、介孔二氧化碳或沸石。
所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，挥发性物质为四氢呋喃、甲醇、乙醇、甲酸、乙酸或乙酸乙酯。
所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，表面活性剂为硬脂酸、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺或磷酸酯。
所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，步骤(2)中，有机溶剂为二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙甲酰胺、二甲基亚砜或N-基吡咯烷酮、乙二醇或乙醇。
所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，全氟磺酸树脂混合浆料中，全氟磺酸树脂的质量百分比为25％～50％，有机溶剂与挥发性物质的质量比例为1:20～20:1，多孔材料与全氟磺酸树脂的质量比例为0.1:10～2:10，表面活性剂的质量百分比为0.01％～3％。
所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，热压成型温度为130℃～160℃。
所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，成型后物质挥发温度为60℃～130℃。
所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，多孔复合膜的厚度为100～400微米，孔隙率为40％～90％，平均孔径为50nm～300nm。
本发明的设计思想是：
本发明将含有挥发性的有孔材料引入聚合物基体，在成膜过程中不仅挥发性物质挥发后成孔。另外，有孔材料能够吸附溶剂，在孔道内及周围会形成新溶剂相，导致聚合物和有孔材料中的溶剂挥发速度产生差异，从而进一步调控多孔膜结构。制备多孔膜的方法有很多，不同的制备方法对膜的物理性能、孔隙结构和电化学性能有着不同的影响。加热挥发留孔法简单实用，环境友好，成本低，该方法可用于实验室的工艺与机理性研究，也满足工业化的基本要求。
本发明优点及有益效果是：
1、本发明采用化学稳定性好、高导电性的全氟磺酸树脂作为成膜树脂，在添加的多孔材料孔隙中填充易挥发性物质，将含有挥发性物质的多孔材料与高浓度的全氟磺酸凝胶状胶体混合，采用加热挥发留孔法制备多孔复合膜。在成膜过程中去除易挥发性物质，多孔材料的孔中无树脂提高渗透通量，膜中连续贯通的多孔结构，并且微孔是曲折贯通的，降低膜的电阻，同时提高膜的渗透性。
2、另外，本发明制备的复合膜高孔隙率的微孔，由于全氟磺酸树脂、添加的多孔材料自身具有化学稳定性的特性，保证复合膜的化学稳定性。同时工艺制备的复合膜机械强度高，制备工艺简单，易于操作，易于工业化。
具体实施方式
在具体实施过程中，全氟磺酸树脂化学式如下：
Figure BDA0002417976260000031
Figure BDA0002417976260000032
其中，Nafion代表美国Dupont公司的Nafion膜，Dow代表美国Dow化学公司的Dow膜，Aciplex代表日本Asahi公司的Aciplex膜。
下面，通过实施例对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
实施例1
本实施例中，高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)将0.5克沸石分散在50毫升四氢呋喃中搅拌16小时，经过超声分散处理4小时，再加入0.005g十二烷基苯磺酸钠进行搅拌4小时，形成分散溶液。
(2)将步骤(1)的分散溶液加入到40毫升乙醇和30毫升乙二醇混合溶液中搅拌3小时，再加入70克全氟磺酸树脂，经220℃高温加热搅拌制备凝胶状全氟磺酸树脂混合浆料。
(3)将步骤(2)配置的浆料放入磨具中，采用温度为130℃热压方法成型，成型后温度保持80℃使占据在孔中的挥发性物质挥发出去留孔，制备多孔复合膜。
本实施例的相关性能数据如下：
本实施例获得的多孔复合膜厚度为300微米，孔隙率为44％，平均孔径为160nm，拉伸强度为50MPa，渗透通量为52GFD。
实施例2
本实施例中，高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)将2克沸石分散在50毫升四氢呋喃中搅拌12小时，经过超声分散处理3小时，再加入0.002g十二烷基苯磺酸钠进行搅拌3小时，形成分散溶液。
(2)将步骤(1)的分散溶液加入到40毫升乙醇和30毫升乙二醇混合溶液中搅拌2小时，再加入70克全氟磺酸树脂，经220℃高温加热搅拌制备凝胶状全氟磺酸树脂混合浆料。
(3)将步骤(2)配置的浆料放入磨具中，采用温度为130℃热压方法成型，成型后温度保持80℃使占据在孔中的挥发性物质挥发出去留孔，制备多孔复合膜。
本实施例的相关性能数据如下：
本实施例获得的多孔复合膜厚度为300微米，孔隙率为59％，平均孔径为180nm，拉伸强度为35MPa，渗透通量为60GFD。
实施例3
本实施例中，高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)将0.1克沸石分散在50毫升四氢呋喃中搅拌24小时，经过超声分散处理5小时，再加入0.001g十二烷基苯磺酸钠进行搅拌5小时，形成分散溶液。
(2)将步骤(1)的分散溶液加入到40毫升乙醇和30毫升乙二醇混合溶液中搅拌4小时，再加入70克全氟磺酸树脂，经220℃高温加热搅拌制备凝胶状全氟磺酸树脂混合浆料。
(3)将步骤(2)配置的浆料放入磨具中，采用温度为130℃热压方法成型，成型后温度保持80℃使占据在孔中的挥发性物质挥发出去留孔，制备多孔复合膜。
本实施例的相关性能数据如下：
本实施例获得的多孔复合膜厚度为300微米，孔隙率为46％，平均孔径为140nm，拉伸强度为57MPa，渗透通量为45GFD。
实施例4
本实施例中，高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)将0.5克沸石分散在70毫升四氢呋喃中搅拌15小时，经过超声分散处理2小时，再加入0.005g十二烷基苯磺酸钠进行搅拌2小时，形成分散溶液。
(2)将步骤(1)的分散溶液加入到50毫升乙醇和30毫升乙二醇混合溶液中搅拌3小时，再加入70克全氟磺酸树脂，经220℃高温加热搅拌制备凝胶状全氟磺酸树脂混合浆料。
(3)将步骤(2)配置的浆料放入磨具中，采用温度为130℃热压方法成型，成型后温度保持80℃使占据在孔中的挥发性物质挥发出去留孔，制备多孔复合膜。
本实施例的相关性能数据如下：
本实施例获得的多孔复合膜厚度为300微米，孔隙率为52％，平均孔径为200nm，拉伸强度为42MPa，渗透通量为55GFD。
实施例5
本实施例中，高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)将0.5克沸石分散在100毫升四氢呋喃中搅拌20小时，经过超声分散处理6小时，再加入0.005g十二烷基苯磺酸钠进行搅拌6小时，形成分散溶液。
(2)将步骤(1)的分散溶液加入到50毫升乙醇和30毫升乙二醇混合溶液中搅拌4小时，再加入70克全氟磺酸树脂，经220℃高温加热搅拌制备凝胶状全氟磺酸树脂混合浆料。
(3)将步骤(2)配置的浆料放入磨具中，采用温度为130℃热压方法成型，成型后温度保持80℃使占据在孔中的挥发性物质挥发出去留孔，制备多孔复合膜。
本实施例的相关性能数据如下：
本实施例获得的多孔复合膜厚度为300微米，孔隙率为60％，平均孔径为200nm，拉伸强度为30MPa，渗透通量为65GFD。
实施例6
本实施例中，高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)将0.5克介孔二氧化硅分散在50毫升甲醇中搅拌10小时，经过超声分散处理5小时，再加入0.005g十二烷基苯磺酸钠进行搅拌5小时，形成分散溶液。
(2)将步骤(1)的分散溶液加入到50毫升乙醇和30毫升乙二醇混合溶液中搅拌2小时，再加入50克全氟磺酸树脂，经220℃高温加热搅拌制备凝胶状全氟磺酸树脂混合浆料。
(3)将步骤(2)配置的浆料放入磨具中，采用温度为130℃热压方法成型，成型后温度保持80℃使占据在孔中的挥发性物质挥发出去留孔，制备多孔复合膜。
本实施例的相关性能数据如下：
本实施例获得的多孔复合膜厚度为200微米，孔隙率为59％，平均孔径为210nm，拉伸强度为42MPa，渗透通量为53GFD。
实施例7
本实施例中，高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)将0.5克介孔二氧化硅分散在50毫升甲醇中搅拌18小时，经过超声分散处理3小时，再加入0.005g十二烷基苯磺酸钠进行搅拌3小时，形成分散溶液。
(2)将步骤(1)的分散溶液加入到100mlDMF溶液中搅拌3小时，再加入50克全氟磺酸树脂，经220℃高温加热搅拌制备凝胶状全氟磺酸树脂混合浆料。
(3)将步骤(2)配置的浆料放入磨具中，采用温度为130℃热压方法成型，成型后温度保持80℃使占据在孔中的挥发性物质挥发出去留孔，制备多孔复合膜。
本实施例的相关性能数据如下：
本实施例获得的多孔复合膜厚度为200微米，孔隙率为47％，平均孔径为187nm，拉伸强度为45MPa，渗透通量为52GFD。
实施例结果表明：本发明制备的复合膜具有高孔隙率，由于具有大量曲折贯通的微孔，使复合膜具有膜电阻小、渗透性高的优点，且化学稳定性好，机械强度高，制备工艺简单，易于操作，易于工业化。

Claims (9)

1.一种高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤和工艺条件：
(1)将多孔材料分散在挥发性物质的溶液中搅拌10～24小时，经过超声分散处理2～6小时，使多孔材料的孔中充分填充挥发性物质，再加入表面活性剂进行搅拌2～6小时，形成分散溶液；
(2)将步骤(1)的分散溶液加入到有机溶剂中搅拌2～4小时，再加入全氟磺酸树脂，经高温搅拌制备凝胶状全氟磺酸树脂混合浆料，加热熔融温度为200～250℃；
(3)将步骤(2)配置的浆料放入磨具中，采用热压方法成型，成型后继续加热使占据在所述孔中的挥发性物质挥发出去留孔，制备多孔复合膜。
2.如权利要求1所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，其特征在于，多孔材料为碳化硅、介孔二氧化硅、介孔二氧化钛、介孔二氧化碳或沸石。
3.如权利要求1所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，其特征在于，挥发性物质为四氢呋喃、甲醇、乙醇、甲酸、乙酸或乙酸乙酯。
4.按照权利要求1所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，其特征在于，表面活性剂为硬脂酸、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺或磷酸酯。
5.按照权利要求1所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，有机溶剂为二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙甲酰胺、二甲基亚砜或N-基吡咯烷酮、乙二醇或乙醇。
6.按照权利要求1所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，其特征在于，全氟磺酸树脂混合浆料中，全氟磺酸树脂的质量百分比为25％～50％，有机溶剂与挥发性物质的质量比例为1:20～20:1，多孔材料与全氟磺酸树脂的质量比例为0.1:10～2:10，表面活性剂的质量百分比为0.01％～3％。
7.如权利要求1所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，其特征在于，热压成型温度为130℃～160℃。
8.如权利要求1所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，其特征在于，成型后物质挥发温度为60℃～130℃。
9.如权利要求1所述的高渗透性和高稳定性的多孔复合膜的制备方法，其特征在于，多孔复合膜的厚度为100～400微米，孔隙率为40％～90％，平均孔径为50nm～300nm。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5998058A (en) * 1998-04-29 1999-12-07 International Fuel Cells Corporation Porous support layer for an electrochemical cell
CN101721921A (zh) * 2009-12-30 2010-06-09 南京工业大学 一种多孔金属膜的制备方法
CN102386357A (zh) * 2011-10-28 2012-03-21 浙江南都电源动力股份有限公司 一种高性能锂离子电池聚合物复合隔膜的制备方法
CN103094588A (zh) * 2013-01-24 2013-05-08 巨化集团技术中心 一种有机/无机复合中高温质子导电膜
CN103236553A (zh) * 2013-04-10 2013-08-07 清华大学深圳研究生院 一种复合离子交换膜及其制备方法、液流电池
CN107497303A (zh) * 2017-09-06 2017-12-22 成都易态科技有限公司 一种过滤材料的制造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5998058A (en) * 1998-04-29 1999-12-07 International Fuel Cells Corporation Porous support layer for an electrochemical cell
CN101721921A (zh) * 2009-12-30 2010-06-09 南京工业大学 一种多孔金属膜的制备方法
CN102386357A (zh) * 2011-10-28 2012-03-21 浙江南都电源动力股份有限公司 一种高性能锂离子电池聚合物复合隔膜的制备方法
CN103094588A (zh) * 2013-01-24 2013-05-08 巨化集团技术中心 一种有机/无机复合中高温质子导电膜
CN103236553A (zh) * 2013-04-10 2013-08-07 清华大学深圳研究生院 一种复合离子交换膜及其制备方法、液流电池
CN107497303A (zh) * 2017-09-06 2017-12-22 成都易态科技有限公司 一种过滤材料的制造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王诚等: "《纳米TiO2 复合膜的制备及在燃料电池中的应用》", 《稀有金属材料与工程》 *

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