CN111315834A - 含氟涂布剂组合物、表面处理剂和物品 - Google Patents

Abstract

通过包含(A)用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有烷氧基甲硅烷基和/或芳氧基甲硅烷基的硅烷和/或其部分水解缩合物和(B)用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有酰氧基甲硅烷基和/或芳酰氧基甲硅烷基的硅烷和/或其部分水解缩合物，使其质量比成为(A)/(B)＝99.9/0.1～80/20(合计为100)的范围，从而特别是在真空蒸镀涂布中涂布后的固化速度提高，得到能够用短时间形成稳定的均匀的被膜的含氟涂布剂组合物。

Description

含氟涂布剂组合物、表面处理剂和物品

技术领域

本发明涉及含有用含有氟聚醚基的聚合物改性了的含有水解性烷氧基或芳氧基的硅烷和/或其部分水解缩合物的涂布剂，特别是提供在真空蒸镀涂布中提高涂布后的固化速度也成为可能、能够用短时间形成稳定的被膜的含氟涂布剂组合物和包含该涂布剂组合物的表面处理剂以及用该表面处理剂处理过的物品。

背景技术

近年来，以移动电话的显示器为首，画面的触摸面板化在加速。但是，触摸面板多是画面外露，手指、面颊等直接接触的机会多，皮脂等污垢容易附着成为了问题。因此，为了改善外观、可视性，使指纹难以附着于显示器的表面的技术、使污垢容易脱落的技术的需求一年年地高涨。

一般地，含有氟聚醚基的化合物由于其表面自由能非常小，因此具有防水防油性、耐化学品性、润滑性、脱模性、防污性等。利用其性质，在工业上广泛地在纸、纤维等的防水防油防污剂、磁记录介质的润滑剂、精密设备的防油剂、脱模剂、化妆料、保护膜等中利用。但是，其性质同时意味着对于其他基材为非压敏粘合性、非密合性，即使能够在基材表面涂布，也难以使其被膜与基材密合。

另一方面，作为使玻璃、布等的基材表面与有机化合物结合的物质，硅烷偶联剂是公知的，已作为各种基材表面的涂布剂广泛地利用。硅烷偶联剂在1分子中具有有机官能团和反应性甲硅烷基(一般为烷氧基甲硅烷基等水解性甲硅烷基)。水解性甲硅烷基利用空气中的水分等发生自缩合反应而形成被膜。该被膜通过水解性甲硅烷基与玻璃、金属等的表面化学结合、物理结合而成为具有耐久性的牢固的被膜。

因此，公开了通过在含有氟聚醚基的化合物中引入水解性甲硅烷基从而可在基材表面形成容易密合、并且可在基材表面形成具有防水防油性、耐化学品性、润滑性、脱模性、防污性等的被膜的组合物(专利文献1～8：日本特开2003-238577号公报、日本专利第2860979号公报、日本专利第4672095号公报、日本特表2008-534696号公报、日本特表2008-537557号公报、日本特开2012-072272号公报、日本特开2012-157856号公报、日本特开2013-136833号公报)。

这些组合物一般通过用能够溶解含有氟聚醚基的硅烷化合物的溶剂稀释而使用。稀释浓度根据涂布方法而异，在蒸镀涂布的情况下多在10～50质量％的范围使用，在喷射涂布、浸渍涂布等的情况下多在0.03～5质量％的范围使用。就这些组合物中所使用的含有氟聚醚基的聚合物而言，主要使用了含有甲氧基、乙氧基等烷氧基甲硅烷基作为水解性甲硅烷基的化合物。如果在玻璃等的基材表面涂布，则利用空气中的湿气、基材上的吸附水而水解，在聚合物间、与基材表面的活性基团进行交联反应而形成化学键。如果该交联反应快速，则涂布膜的形成迅速地进行，能够形成具有耐久性的膜，烷氧基甲硅烷基从水解性这样的观点出发，不具有充分的反应速度，需要更快速的固化。

因此，在上述现有技术文献中，为了使固化速度加速，记载了添加各种无机酸、有机酸或胺等碱性化合物作为催化剂的方法。但是，在涂布后如果这些催化剂成分残留，则有时招致交联部分的再分解，或者对接触角、摩擦系数等表面特性产生不良影响。另外，在智能电话等的触摸面板表面用途的情况下，用手指直接接触，因此从这些观点出发，优选经时地慢慢地挥发而在表面不残留的化合物。

另一方面，蒸镀涂布采取在真空中使聚合物成分加热、蒸发、使其附着于基材的工序，在添加剂容易挥发的情况下，存在着如下问题：比聚合物先蒸发，并且容易被抽吸到真空管线侧，难以固定于基材，因此得不到充分的效果。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003-238577号公报

专利文献2：日本专利第2860979号公报

专利文献3：日本专利第4672095号公报

专利文献4：日本特表2008-534696号公报

专利文献5：日本特表2008-537557号公报

专利文献6：日本特开2012-072272号公报

专利文献7：日本特开2012-157856号公报

专利文献8：日本特开2013-136833号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供特别是在真空蒸镀涂布中通过提高涂布后的固化速度从而磨损耐久性等性能的显现提前、能够用短时间形成稳定的被膜的含氟涂布剂组合物和包含该涂布剂组合物的表面处理剂以及用该表面处理剂处理过的物品。

用于解决课题的手段

本发明人为了实现上述目的反复深入研究，结果发现：在涂布剂组合物中，该涂布剂组合物含有：(A)化合物，其为用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷和/或其部分水解缩合物，水解性甲硅烷基为烷氧基甲硅烷基和/或芳氧基甲硅烷基，和(B)化合物，其为用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷和/或其部分水解缩合物，水解性甲硅烷基为酰氧基甲硅烷基和/或芳酰氧基甲硅烷基，通过使(A)成分与(B)成分的质量比为(A)/(B)＝99.9/0.1～80/20((A)成分和(B)成分的质量的合计为100)，具体地，添加少量具有与主剂相同程度的分子量分布并且通过水解使具有催化活性的化合物脱离的具有水解性甲硅烷基的化合物，从而特别是在真空蒸镀涂布中使涂布后的固化速度提高成为可能，可成为能够用短时间形成稳定的被膜的含氟涂布剂组合物，完成了本发明。

因此，本发明提供下述的含氟涂布剂组合物和包含该涂布剂组合物的表面处理剂以及用该表面处理剂处理过的物品。

[1]含氟涂布剂组合物，其特征在于，含有下述(A)成分和(B)成分，(A)成分与(B)成分的质量比为(A)/(B)＝99.9/0.1～80/20((A)成分与(B)成分的质量的合计为100)。

(A)化合物，其为用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷和/或其部分水解缩合物，该水解性甲硅烷基为烷氧基甲硅烷基和/或芳氧基甲硅烷基，

(B)化合物，其为用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷和/或其部分水解缩合物，该水解性甲硅烷基为酰氧基甲硅烷基和/或芳酰氧基甲硅烷基。

[2][1]所述的含氟涂布剂组合物，其中，(A)成分的用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷在分子中包含10～200个由下述通式(1)表示的重复单元，并且在含有氟聚醚基的聚合物的至少一个末端具有至少一个由下述通式(2a)表示的水解性烷氧基甲硅烷基和/或芳氧基甲硅烷基。

-C_gF_2gO- (1)

(式中，g在每个单元独立地为1～6的整数。)

[化1]

(式中，R¹为碳原子数1～4的烷基、碳原子数2～4的烷氧基取代烷基、或苯基，R为氢原子的一部分可被卤素原子取代的碳原子数1～6的1价烃基，a为2或3。)

[3][2]所述的含氟涂布剂组合物，其中，所述式(2a)中，R¹为甲基或乙基。

[4][1]～[3]中任一项所述的含氟涂布剂组合物，其中，(B)成分的用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷在分子中包含10～200个由下述通式(1)表示的重复单元，并且在含有氟聚醚基的聚合物的至少一个末端具有至少一个由下述通式(2b)表示的水解性酰氧基甲硅烷基和/或芳酰氧基甲硅烷基。

-C_gF_2gO- (1)

(式中，g在每个单元独立地为1～6的整数。)

[化2]

(式中，R²为碳原子数1～4的烷基、碳原子数2～4的烷氧基取代烷基、或苯基，R为氢原子的一部分可被卤素原子取代的碳原子数1～6的1价烃基，a’为1、2或3。)

[5][4]所述的含氟涂布剂组合物，其中，所述式(2b)中，R²为甲基或乙基，a’为1或2。

[6][1]～[5]中任一项所述的含氟涂布剂组合物，其特征在于，(A)成分和(B)成分的用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷为选自由下述通式(3)、(4)、(5)和(6)表示的含有氟聚醚基的聚合物改性水解性硅烷中的至少一种。

A-Rf-QZ(W)_α (3)

Rf-(QZ(W)_α)₂ (4)

A-Rf-Q-(Y)_βB (5)

Rf-(Q-(Y)_βB)₂ (6)

[式中，Rf为-(CF₂)_d-O-(CF₂O)_p(CF₂CF₂O)_q(CF₂CF₂CF₂O)_r(CF₂CF₂CF₂CF₂O)_s(CF(CF₃)CF₂O)_t-(CF₂)_d-，p、q、r、s、t各自独立地为0～200的整数，并且p+q+r+s+t＝10～200的整数，这些括弧内所示的各单元可无规地结合，d独立地为0～5的整数。A为氟原子、氢原子、或末端为-CF₃基、-CF₂H基或-CFH₂基的1价的含氟基团，Q为单键、或可被氟取代的2价的有机基团，Z为选自单键、二有机亚甲硅烷基、由-JC＝[J为烷基、羟基或由K₃SiO-(K独立地为氢原子、烷基、芳基或烷氧基)表示的甲硅烷基醚基]表示的3价的基团、由-LSi＝(L为烷基)表示的3价的基团、由-C≡表示的4价的基团、由-Si≡表示的4价的基团和2～8价的硅氧烷残基中的基团，W为选自由下述通式(7a)～(7d)

[化3]

[化4]

[化5]

[化6]

[式中，X为由下述通式(2a)或通式(2b)

[化7]

(式中，R¹和R²各自独立地为碳原子数1～4的烷基、碳原子数2～4的烷氧基取代烷基、或苯基，R为氢原子的一部分可被卤素原子取代的碳原子数1～6的1价烃基，a为2或3，a’为1、2或3。)

表示的基团，f为1～10的整数，D为单键或碳原子数1～20的可被氟取代的2价的有机基团，m为2～6的整数，Me为甲基。]

表示的具有水解性甲硅烷基的基团中的基团，α为1～7的整数。Y为具有烷氧基甲硅烷基、芳氧基甲硅烷基、酰氧基甲硅烷基或芳酰氧基甲硅烷基的2价的基团，β为1～10的整数，B为氢原子、碳原子数1～4的烷基、或卤素原子。]

[7][6]所述的含氟涂布剂组合物，其中，Y为选自由下述通式(8)～(10)表示的基团中的至少一种。

[化8]

(式中，X为由上述通式(2a)或通式(2b)表示的基团，D为单键或碳原子数1～20的可被氟取代的2价的有机基团，D’为碳原子数1～10的可被氟取代的2价的有机基团，R³为碳原子数1～20的1价烃基，e为1或2。)

[8][6]或[7]所述的含氟涂布剂组合物，其中，Q选自单键或由下述式表示的2价的基团。

[化9]

[化10]

[化11]

(式中，b为2～4的整数，c为2～4的整数，Me为甲基。)

[9][6]～[8]中任一项所述的含氟涂布剂组合物，其中，Z选自单键或由下述式表示的基团。

[化12]

[化13]

[化14]

[化15]

[化16]

(式中，h为2～4的整数，Me为甲基。)

[10][1]～[9]中任一项所述的含氟涂布剂组合物，其还含有由下述通式(11)表示的含有氟聚醚基的聚合物(C)。

[化17]

A-Rf′-A (11)

(式中，Rf’为2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基。A为氟原子、氢原子、或末端为-CF₃基、-CF₂H基或-CFH₂基的1价的含氟基团。)

[11]表面处理剂，其包含[1]～[10]中任一项所述的含氟涂布剂组合物。

[12][11]所述的表面处理剂，其为进一步用含有氟原子的溶剂稀释而成的。

[13]用[11]或[12]所述的表面处理剂处理过的物品。

[14]用[11]或[12]所述的表面处理剂处理过的触摸面板。

[15]用[11]或[12]所述的表面处理剂处理过的减反射处理物品。

[16]用[11]或[12]所述的表面处理剂处理过的玻璃、钢化玻璃、蓝宝石玻璃、石英玻璃或SiO₂处理基板。

发明的效果

本发明的含氟涂布剂组合物通过在含有用含有氟聚醚基的聚合物改性了的含有水解性烷氧基甲硅烷基和/或芳氧基甲硅烷基的硅烷和/或其部分水解缩合物的涂布剂组合物中少量添加具有基本上与上述聚合物相同程度的分子量分布并且通过水解而使具有催化活性的乙酸化合物脱离的具有水解性酰氧基甲硅烷基和/或芳酰氧基甲硅烷基的化合物，从而在真空蒸镀涂布时2种聚合物同时蒸发，在基材上均匀地分散涂布，然后通过进行水解，从而催化剂化合物均匀地产生，从而涂布后的固化速度提高，用短时间形成稳定的均匀的被膜。另外，不仅在真空蒸镀涂布中，而且在湿涂布(喷射涂布、浸渍涂布)中也发挥固化促进的效果。

具体实施方式

本发明的含氟涂布剂组合物，其特征在于，该涂布剂组合物含有：(A)化合物，其为用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷和/或其部分水解缩合物，该水解性甲硅烷基为烷氧基甲硅烷基和/或芳氧基甲硅烷基；和(B)化合物，其为用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷和/或其部分水解缩合物，该水解性甲硅烷基为酰氧基甲硅烷基和/或芳酰氧基甲硅烷基，其中，(A)成分与(B)成分的质量比为(A)/(B)＝99.9/0.1～80/20((A)成分与(B)成分的质量的合计为100)。

(A)成分与(B)成分的质量比为(A)/(B)＝99.9/0.1～80/20，优选为99.8/0.2～85/15，更优选为99.5/0.5～90/10((A)成分与(B)成分的质量的合计为100)。如果(B)成分比上述比率少，有时难以发挥固化促进的效果，如果比上述比率多，有时未固化时的聚合物的保存稳定性降低。

应予说明，(A)成分与(B)成分在与硅原子结合的水解性甲硅烷基上不同((A)成分为烷氧基甲硅烷基和/或芳氧基甲硅烷基，(B)成分为酰氧基甲硅烷基和/或芳酰氧基甲硅烷基。)，其以外的用含有氟聚醚基的聚合物改性了的硅烷的结构只要具有相同程度的分子量分布即可，可使用同一结构的硅烷，也可使用不同结构的硅烷。

作为(A)成分的用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷，优选使用(A)成分的氟聚醚基在分子中包含10～200个、优选20～100个由下述通式(1)

-C_gF_2gO- (1)

(式中，g在每个单元独立地为1～6的整数。)

表示的重复单元、并且在含有氟聚醚基的聚合物的至少一个末端、优选1个或2个末端、更优选1个末端具有至少一个由下述通式(2a)

[化18]

(式中，R¹为碳原子数1～4的烷基、碳原子数2～4的烷氧基取代烷基、或苯基，R为氢原子的一部分可被卤素原子取代的碳原子数1～6的1价烃基，a为2或3。)

表示的水解性烷氧基甲硅烷基和/或芳氧基甲硅烷基的硅烷。

进而，优选(A)成分在分子中具有至少1个、优选1～12个、更优选1～6个由上述式(2a)表示的水解性烷氧基甲硅烷基和/或芳氧基甲硅烷基。

作为(B)成分的用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷，优选使用(B)成分的氟聚醚基在分子中包含10～200个、优选20～100个由下述通式(1)

-C_gF_2gO- (1)

(式中，g在每个单元独立地为1～6的整数。)

表示的重复单元，并且在含有氟聚醚基的聚合物的至少一个末端、优选1个或2个末端、更优选1个末端具有至少一个由下述通式(2b)

[化19]

(式中，R²为碳原子数1～4的烷基、碳原子数2～4的烷氧基取代烷基、或苯基，R为氢原子的一部分可用卤素原子取代的碳原子数1～6的1价烃基，a’为1、2或3。)

表示的水解性酰氧基甲硅烷基和/或芳酰氧基甲硅烷基的硅烷。

进而，优选(B)成分具有至少1个、优选1～12个由上述式(2b)表示的水解性酰氧基甲硅烷基和/或芳酰氧基甲硅烷基，更优选具有1～6个。

作为氟聚醚基即由上述通式(1)表示的重复单元，例如可列举出下述的单元等。再有，氟聚醚基可由这些重复单元的1种单独地构成，也可以是2种以上的组合，各个重复单元可无规地结合。

-CF₂O-

-CF₂CF₂O-

-CF₂CF₂CF₂O-

-CF(CF₃)CF₂O-

-CF₂CF₂CF₂CF₂O-

-CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂O-

-CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂O-

-C(CF₃)₂O-

上述式(2a)中，R¹为碳原子数1～4的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等烷基、碳原子数2～4的甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基取代烷基、或苯基，其中优选甲基、乙基。

R为氢原子的一部分可被卤素原子取代的碳原子数1～6的1价烃基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟乙基、三氯乙基等未取代或卤素取代烷基、苯基等未取代或卤素取代芳基等。其中优选甲基、乙基。

上述式(2b)中，R²为碳原子数1～4的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等烷基、碳原子数2～4的甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基取代烷基、或苯基，其中优选甲基、乙基。

R为氢原子的一部分可被卤素原子取代的碳原子数1～6的1价烃基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟乙基、三氯乙基等未取代或卤素取代烷基、苯基等未取代或卤素取代芳基等。其中优选甲基、乙基。

作为(A)成分的用含有氟聚醚基的聚合物改性了的含有水解性烷氧基甲硅烷基和/或芳氧基甲硅烷基的硅烷和(B)成分的用含有氟聚醚基的聚合物改性了的含有水解性酰氧基甲硅烷基和/或芳酰氧基甲硅烷基的硅烷，更优选为选自由下述通式(3)、(4)、(5)和(6)表示的含有氟聚醚基的聚合物改性水解性硅烷中的至少一种。

A-Rf-QZ(W)_α (3)

Rf-(QZ(W)_α)₂ (4)

A-Rf-Q-(Y)_βB (5)

Rf-(Q-(Y)_βB)₂ (6)

[式中，Rf为-(CF₂)_d-O-(CF₂O)_p(CF₂CF₂O)_q(CF₂CF₂CF₂O)_r(CF₂CF₂CF₂CF₂O)_s(CF(CF₃)CF₂O)_t-(CF₂)_d-，p、q、r、s、t各自独立地为0～200的整数，并且p+q+r+s+t＝10～200的整数，这些括弧内所示的各单元可无规地结合，d独立地为0～5的整数。A为氟原子、氢原子、或末端为-CF₃基、-CF₂H基或-CFH₂基的1价的含氟基团，Q为单键、或可被氟取代的2价的有机基团，Z为选自单键、二有机亚甲硅烷基、由-JC＝[J为烷基、羟基或由K₃SiO-(K独立地为氢原子、烷基、芳基或烷氧基)表示的甲硅烷基醚基]表示的3价的基团、由-LSi＝(L为烷基)表示的3价的基团、由-C≡表示的4价的基团、由-Si≡表示的4价的基团和2～8价的硅氧烷残基中的基团，W为选自由下述通式(7a)～(7d)

[化20]

[化21]

[化22]

[化23]

(式中，X为由上述通式(2a)或(2b)表示的基团，f为1～10的整数，D为单键或碳原子数1～20的可被氟取代的2价的有机基团，m为2～6的整数，Me为甲基。)

表示的具有水解性甲硅烷基的基团中的基团，α为1～7的整数。Y为具有选自烷氧基甲硅烷基、芳氧基甲硅烷基、酰氧基甲硅烷基和芳酰氧基甲硅烷基中的水解性甲硅烷基的2价的基团，β为1～10的整数，B为氢原子、碳原子数1～4的烷基、或卤素原子。]

上述式(3)～(6)中，Rf为-(CF₂)_d-O-(CF₂O)_p(CF₂CF₂O)_q(CF₂CF₂CF₂O)_r(CF₂CF₂CF₂CF₂O)_s(CF(CF₃)CF₂O)_t-(CF₂)_d-。

其中，p、q、r、s、t各自独立地为0～200的整数，优选地，p为5～100的整数，q为5～100的整数，r为0～100的整数，s为0～50的整数，t为0～100的整数，并且p+q+r+s+t为10～200的整数，优选为20～100的整数，这些括弧内所示的各单元可无规地结合。d独立地为0～5的整数，优选为0～2的整数，更优选为1或2。

作为Rf，具体地能够例示下述所示的基团。

[化24]

-(CF₂)_d′-O-(CF₂O)_p′-(CF₂)_d′-

-(CF₂)_d′-O-(CF₂CF₂O)_q′-(CF₂)_d′-

-(CF₂)_d′-O-(CF₂CF₂CF₂O)_r′-(CF₂)_d′-

-(CF₂)_d′-O-(CF₂O)_p′(CF₂CF₂O)_q′-(CF₂)_d′-

-(CF₂)_d′-O-(CF₂O)_p′(CF₂CF₂O)_q′(CF₂CF₂CF₂O)_r′(CF₂CF₂CF₂CF₂O)_s′-(CF2)_d′-

[化25]

(式中，d’与上述d相同，p’、q’、r’、s’、t’各自为1以上的整数，其上限与上述p、q、r、s、t的上限相同，并且p’、q’、r’、s’、t’的合计为1～200。u为1以上的整数，v为1以上的整数，为u+v＝2～100的整数。各重复单元可无规地结合。)

上述式(3)、(5)中，A为氟原子、氢原子、或者末端为-CF₃基、-CF₂H基或-CFH₂基的1价的含氟基团，作为1价的含氟基团，具体地能够例示下述所示的基团。

-CF₃

-CF₂CF₃

-CF₂CF₂CF₃

-CF₂H

-CFH₂

上述式(3)～(6)中，Q为单键、或者可被氟取代的2价的有机基团，是Rf基与末端基团的连结基。作为Q，优选为可包含选自酰胺键、醚键、酯键或二甲基亚甲硅烷基等二有机亚甲硅烷基、由-Si[OH][(CH₂)_bSi(CH₃)₃]-(b为2～4的整数)表示的基团中的1种或2种以上的结构的未取代或取代的碳原子数2～12的2价的有机基团，更优选为可包含上述结构的未取代或取代的碳原子数2～12的2价的烃基。

其中，作为未取代或取代的碳原子数2～12的2价的烃基，可以是亚乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)、亚丁基(四亚甲基、甲基亚丙基)、六亚甲基、八亚甲基等亚烷基、亚苯基等亚芳基、或这些基团的2种以上的组合(亚烷基-亚芳基等)，进而可列举出将这些基团的氢原子的一部分或全部用氟、碘等卤素原子取代而成的基团等，其中优选未取代或取代的碳原子数2～4的烷基、苯基。

作为这样的Q，例如可列举出下述的基团。

[化26]

[化27]

[化28]

(式中，b为2～4的整数，c为2～4的整数，Me为甲基。)

上述各式(3)、(4)中，Z为选自单键、优选碳原子数1～3的二烷基亚甲硅烷基等二有机亚甲硅烷基、由-JC＝[J优选为碳原子数1～3的烷基、羟基或由K₃SiO-(K独立地为氢原子、优选碳原子数1～3的烷基、苯基等芳基或优选碳原子数1～3的烷氧基)表示的甲硅烷基醚基]表示的3价的基团、由-LSi＝(L优选为碳原子数1～3的烷基)表示的3价的基团、由-C≡表示的4价的基团、由-Si≡表示的4价的基团、和2～8价、优选2～4价的硅氧烷残基中的基团，在包含硅氧烷键的情况下，优选为硅原子数2～13个、优选硅原子数2～5个的链状、分支状或环状有机聚硅氧烷残基。另外，可包含2个硅原子用亚烷基结合的硅亚烷基结构、即Si-(CH₂)_n-Si(上述式中，n为2～6的整数)。

该有机聚硅氧烷残基具有碳原子数1～8、更优选1～4的烷基如甲基、乙基、丙基、丁基等或苯基为宜。另外，硅亚烷基键中的亚烷基可为碳原子数2～6、优选2～4的亚烷基。

作为这样的Z，可列举出下述所示的基团。

[化29]

[化30]

[化31]

[化32]

[化33]

(式中，h为2～4的整数，Me为甲基。)

上述式(3)、(4)中，W为选自由下述通式(7a)～(7d)表示的具有水解性甲硅烷基的基团中的基团。

[化34]

[化35]

[化36]

[化37]

(式中，X与上述相同，f为1～10、优选2～8的整数，D为单键或碳原子数1～20的可被氟取代的2价的有机基团，m为2～6、优选2～4的整数，Me为甲基。)

其中，X与上述相同。

D为单键、或碳原子数1～20、优选碳原子数2～8的可被氟取代的2价的有机基团、优选2价烃基，作为2价烃基，可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)、亚丁基(四亚甲基、甲基亚丙基)、六亚甲基、八亚甲基等亚烷基、亚苯基等亚芳基、或这些基团的2种以上的组合(亚烷基-亚芳基等)等、这些基团的氢原子的一部分或全部被氟原子取代而成的基团等。作为D，优选亚乙基、亚丙基、亚苯基。

作为W，具体地能够例示下述所示的基团。

[化38]

-(CH₂)_f-Si-(OCH₃)₃

-(CH₂)_f-Si-(OCH₂CH₃)₃

(式中，f与上述相同。)

上述式(3)、(4)中，α为1～7的整数，优选为1～3的整数。

上述式(5)、(6)中，Y为具有选自烷氧基甲硅烷基、芳氧基甲硅烷基、酰氧基甲硅烷基和芳酰氧基甲硅烷基中的水解性甲硅烷基的2价的基团，优选为由下述通式(8)、(9)或(10)表示的基团。

[化39]

(式中，X、D与上述相同，D’为碳原子数1～10的可被氟取代的2价的有机基团，R³为碳原子数1～20的1价烃基，e为1或2。)

其中，X、D与上述相同。

D’为碳原子数1～10、优选碳原子数2～8的可被氟取代的2价的有机基团、优选2价烃基，作为2价烃基，可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)、亚丁基(四亚甲基、甲基亚丙基)、六亚甲基、八亚甲基等亚烷基、亚苯基等亚芳基、或这些基团的2种以上的组合(亚烷基-亚芳基等)等、这些基团的氢原子的一部分或全部被氟原子取代而成的基团等。作为D’，优选亚乙基、亚丙基。

另外，R³为碳原子数1～20、优选碳原子数1～10的1价烃基，作为1价烃基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、辛基等烷基、环己基等环烷基、乙烯基、烯丙基、丙烯基等烯基、苯基、甲苯基等芳基、苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基等。这些中，优选甲基。

作为Y，具体地可列举出下述的基团。

[化40]

[化41]

(式中，X与上述相同，Me为甲基。)

上述式(5)、(6)中，β为1～10的整数，优选为1～4的整数。

另外，在上述式(5)、(6)中，B为氢原子、碳原子数1～4的甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、或氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子。

作为由上述式(3)、(4)表示的含有氟聚醚基的聚合物改性水解性硅烷，下述将例示使连结基Q为

[化42]

，使Z基为

[化43]

，使包含水解性甲硅烷基的W基为

[化44]

—(CH₂)₂—X_a -Xa为-Si-(OCH₃)₃或

而表示的含有氟聚醚基的聚合物改性水解性硅烷。这些Q、Z、W的组合并不限于这些，通过单纯地改变Q、Z、W，从而得到大量的含有氟聚醚基的聚合物改性水解性硅烷。所有的含有氟聚醚基的聚合物改性水解性硅烷都能够发挥本发明的效果。

[化45]

(式中，t1、r1分别与t’、r’相同。)

[化46]

(式中，p1、q1分别与p’、q’相同。)

[化47]

(式中，p1、q1分别与p’、q’相同。)

[化48]

(式中，u1、v1为1以上的整数，为u1+v1＝t1，t1与t’相同。)

另外，作为使用上述Q、Z、W以外的基团、将它们组合的由上述式(3)、(4)表示的含有氟聚醚基的聚合物改性水解性硅烷，进一步可列举出下述的结构的硅烷。应予说明，Xa与上述相同。

[化49]

(式中，t1与t’相同。)

[化50]

HF₂CO(C₂F₄O)_q1(CF₂O)_p1CF₂-CH₂OC₃H₆-Xa

(式中，p1、q1分别与p’、q’相同。)

[化51]

F₃CO(C₂F₄O)_q1(CF₂O)_p1CF₂-CH₂OC₃H₆-Xa

(式中，p1、q1分别与p’、q’相同。)

[化52]

Xa-C₃H₆OCH₂-CF₂O(C₂F₄O)_q1(CF₂O)_p1CF₂-CH₂-OC₃H₆-Xa

(式中，p1、q1分别与p’、q’相同。)

[化53]

(式中，Rfa＝-CF₂O-(C₂F₄O)_q1(CF₂O)_p1-CF₂-，p1、q1分别与p’、q’相同。f1为1～10的整数。)

[化54]

(式中，p1、q1分别与p’、q’相同。f1为1～10的整数。)

[化55]

(式中，p1、q1分别与p’、q’相同。)

[化56]

(式中，Rfb为-CF₂O-(C₂F₄O)_q1(CF₂O)_p1-CF₂-，p1、q1分别与p’、q’相同。R⁴为-CH₂CH₂-和/或-CH(CH₃)-。)

[化57]

(式中，Rfb为-CF₂O-(C₂F₄O)_q1(CF₂O)_p1-CF₂-，p1、q1分别与p’、q’相同。)

[化58]

(式中，p1、q1、t1分别与p’、q’、t’相同。)

作为由上述式(5)、(6)表示的含有氟聚醚基的聚合物改性水解性硅烷，可列举出下述结构的硅烷。应予说明，Xa与上述相同。

[化59]

(式中，p1、q1、t1分别与p’、q’、t’相同。)

[化60]

(式中，p1、q1、t1分别与p’、q’、t’相同。)

[化61]

(式中，p1、q1、t1分别与p’、q’、t’相同。)

[化62]

(式中，p1、q1、t1分别与p’、q’、t’相同。)

[化63]

(式中，p1、q1、t1分别与p’、q’、t’相同。)

在本发明的含氟涂布剂组合物中，作为(A)成分或(B)成分，可包含将上述用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷的末端水解性基团预先采用公知的方法部分地水解、缩合而得到的部分水解缩合物。

再有，(A)成分和(B)成分的分子量可为相同程度(例如，(B)成分的重均分子量为(A)成分的重均分子量的0.6～1.3倍、特别是0.7～1.2倍、尤其是0.74～1.1倍左右的范围内)，它们的重均分子量优选各自为1000～20000，更优选为2000～10000。如果重均分子量过小，有时不能发挥氟聚醚基的防水防油性、低动摩擦性，如果过大，有时与基板的密合性变差。应予说明，本发明中，重均分子量能够作为以AK-225(旭硝子株式会社制造)作为展开溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)的标准聚苯乙烯换算值测定(下同)。

本发明的含氟涂布剂组合物可进一步含有由下述通式(11)

[化64]

A-Rf′-A (11)

(式中，A与上述相同，Rf’为2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基。)

表示的含有氟聚醚基的聚合物(以下也有时称为无官能性聚合物)作为(C)成分。

上述式(11)中，A能够例示与上述例示的A同样的基团，作为A，优选

-F

-CF₃

-CF₂CF₃

-CF₂CF₂CF₃。

Rf’为2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，可以与上述例示的Rf相同，也可不同，作为Rf’，优选下述所示的基团。

[化65]

(式中，p2为5～200的整数、优选10～100的整数，q2为5～200的整数、优选10～100的整数，r2为10～200的整数、优选20～100的整数，t2为5～200的整数、优选10～100的整数，t3为10～200的整数、优选20～100的整数，t2+p2为10～200的整数、优选20～100的整数，q2+p2为10～200的整数、优选20～100的整数。)

作为由式(11)表示的无官能性聚合物，可列举出下述的聚合物。

[化66]

(式中，p2、q2、r2、t2、t3与上述相同。)

(C)成分的含有氟聚醚基的聚合物的重均分子量优选为1000～50000，更优选为1000～10000，进一步优选为(A)成分的重均分子量的0.5～1.5倍的范围的重均分子量。如果重均分子量过小，有时损害(A)成分的优异的滑动性，如果过大，有时涂膜的透明性降低。

再有，(C)成分的无官能性聚合物能够使用市售品，例如，已用FOMBLIN、DEMNUM、KRYTOX这样的商标名销售，因此能够容易地获得。作为这样的聚合物，例如可列举出下述结构的聚合物。

FOMBLIN Y(Solvay Solexis公司制商品名、FOMBLIN Y25(重均分子量：3200)、FOMBLIN Y45(重均分子量：4100))

[化67]

(式中，t2’、p2’为满足上述重均分子量的数。)

FOMBLIN Z(Solvay Solexis公司制商品名、FOMBLIN Z03(重均分子量：4000)、FOMBLIN Z15(重均分子量：8000)、FOMBLIN Z25(重均分子量：9500))

[化68]

(式中，q2’、p2’为满足上述重均分子量的数。)

DEMNUM(大金工业株式会社制商品名、DEMNUM S20(重均分子量：2700)、DEMNUMS65(重均分子量：4500)、DEMNUM S100(重均分子量：5600))

[化69]

(式中，r2’为满足上述重均分子量的数。)

KRYTOX(DuPont公司制商品名、KRYTOX 143AB(重均分子量：3500)、KRYTOX 143AX(重均分子量：4700)、KRYTOX 143AC(重均分子量：5500)、KRYTOX 143AD(重均分子量：7000))

[化70]

(式中，t3’为满足上述重均分子量的数。)

对配合(C)成分时的使用量并无特别限定，相对于(A)成分的质量，优选0～50质量％的范围，更优选5～50质量％的范围。

另外，在本发明的含氟涂布剂组合物中，根据需要，能够在不损害本发明的范围内配合其他的添加剂。具体地，可列举出水解缩合催化剂，例如有机锡化合物(二甲氧基二丁基锡、二月桂酸二丁基锡等)、有机钛化合物(钛酸四正丁酯等)、有机酸(氟系羧酸、乙酸、甲磺酸等)、无机酸(盐酸、硫酸等)、具有伯氨基的化合物、具有仲氨基的化合物、具有叔氨基的化合物、具有胍基的化合物等碱性有机化合物、含有锂、钠、钾等碱金属的化合物、含有镁、钙等碱土类金属的化合物等。这些中，特别优选氟系羧酸、乙酸、钛酸四正丁酯、二月桂酸二丁基锡。水解缩合催化剂的添加量为催化剂量，通常，相对于上述(A)成分100质量份，为0.01～5质量份，特别为0.1～1质量份。

本发明的含氟涂布剂组合物能够通过采用常规方法将上述各成分均匀地混合而制备。

本发明的表面处理剂包含上述含氟涂布剂组合物。

包含含有(A)成分和(B)成分的含氟涂布剂组合物的本发明的表面处理剂一般是在这些聚合物((A)成分和(B)成分)可溶解的溶剂中溶解、稀释而使用。稀释溶剂只要可均匀地溶解，则并无特别限定。作为这样的溶剂，能够例示氟改性脂肪族烃系溶剂(全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷等)、氟改性芳族烃系溶剂(六氟间二甲苯、次苄基三氟、1，3-三氟甲基苯等)、氟改性醚系溶剂(甲基全氟丙基醚、甲基全氟丁基醚、乙基全氟丁基醚、全氟(2-丁基四氢呋喃)等)、氟改性烷基胺系溶剂(全氟三丁胺、全氟三戊胺等)、部分氟改性溶剂(1，1，1，2，2，3，3，4，4-九氟己烷、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟戊烷、1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十三氟己烷、1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十三氟辛烷、1，1，1，3，3-五氟丁烷等)、烃系溶剂(石油精、矿油精、甲苯、二甲苯等)、酮系溶剂(丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等)等溶剂。这些中，在溶解性、润湿性等方面，优选氟改性的含氟溶剂，特别地，更优选乙基全氟丁基醚、十氟戊烷和1，1，1，3，3-五氟丁烷。上述溶剂可单独使用1种，也可将2种以上混合使用。

在溶剂中溶解的(A)成分和(B)成分的最佳浓度根据涂布处理的方法而异，在包含含氟涂布剂组合物和溶剂而成的表面处理剂整体中，(A)成分的含量为成为0.01～50质量％的范围的量，特别优选为成为0.03～25质量％的范围的量。如果(A)成分的浓度过低，则在涂布处理后得不到充分的防污性、防水防油性，如果过高，则涂膜变得不均匀，透明性降低，产生表面的发粘。

包含本发明的含氟涂布剂组合物而成的表面处理剂能够采用毛刷涂布、浸渍、喷涂、蒸镀处理等公知的方法施予基材。另外，固化温度因固化方法而异，例如在采用喷涂法、喷墨法、浸渍法、毛刷涂布、真空蒸镀法施予的情况下，优选室温(20℃)～200℃，特别优选50～150℃的范围。作为固化湿度，在促进反应上优选在加湿下进行。另外，固化被膜的膜厚根据基材的种类适当地选择，通常为0.1～100nm，特别为3～30nm。

再有，在密合性差的情况下，通过设置SiO₂层作为底漆层，或者进行真空等离子体处理、大气压等离子体处理、碱处理，从而能够提高密合性。

对用包含本发明的含氟涂布剂组合物的表面处理剂所处理的基材并无特别限制，可以是纸、布、金属及其氧化物、玻璃、塑料、陶瓷、石英等各种材质。包含本发明的含氟涂布剂组合物的表面处理剂能够对这些基材赋予防水防油性、耐化学品性、脱模性、低动摩擦性、防污性。特别地，能够在没有损害各种物品的透明性、质感的情况下赋予优异的防污性能，能够保护基材免受化学品等的侵入，长期地保持防污性能。作为用包含本发明的含氟涂布剂组合物的表面处理剂所处理的物品，可列举出光学物品、膜、玻璃、石英基板、减反射膜这样的物品，特别是用于触摸面板、减反射处理物品、玻璃、钢化玻璃、蓝宝石玻璃、石英玻璃、SiO₂处理基板。

实施例

以下示出实施例和比较例，对本发明更详细地说明，但本发明并不受下述实施例限定。

作为用含有氟聚醚基的聚合物改性了的含有水解性烷氧基甲硅烷基和/或芳氧基甲硅烷基的硅烷(A)，准备了下述的化合物A1～A4，作为用含有氟聚醚基的聚合物改性了的含有水解性酰氧基甲硅烷基和/或芳酰氧基甲硅烷基的硅烷(B)，准备了下述的化合物B1、B2。

化合物A1

[化71]

(重均分子量：4600)

化合物A2

[化72]

(Rfa：-CF₂O-(C₂F₄O)_q1(CF₂O)_p1-CF₂-、q1/p1＝0.9、p1+q1≒45、f＝3)

(重均分子量：5500)

化合物A3

[化73]

(Rfb：-CF₂O-(C₂F₄O)_q1(CF₂O)_p1-CF₂-、q1/p1＝1.1、p1+q1≒50、f＝3)

(重均分子量：4800)

化合物A4

[化74]

(Rfb：-CF₂O-(C₂F₄O)_q1(CF₂O)_p1-CF₂-、q1/p1＝1.1、p1+q1≒40)

(重均分子量：4100)

化合物B1

[化75]

(Rfb：-CF₂O-(C₂F₄O)_q1(CF₂O)_p1-CF₂-、q1/p1＝1.1、p1+q1≒50、f＝3)

(重均分子量：4800)

化合物B2

[化76]

(Rfb：-CF₂O-(C₂F₄O)_q1(CF₂O)_p1-CF₂-、q1/p1＝1.1、p1+q1≒40)

(重均分子量：4100)

作为比较例用固化催化剂，准备了下述C1、C2。

C1：三氟乙酸

C2：乙酸

[实施例1～6和比较例1～6]

表面处理剂的制备

在实施例1～6中，将上述的A1～A4成分中的任一个与B1、B2成分中的任一个分别以下述表1中记载的组成混合(混合物1～6)，以该混合物(合计100质量份)的浓度成为20质量％的方式溶解于Novec 7200(3M公司制造)400质量份中，制备表面处理剂。在比较例1～6中，将上述的A1～A4成分中的任一个或者其与比较例用固化催化剂C1、C2中的任一个分别以下述表2中记载的组成混合(混合物7～12)，以该混合物(合计100质量份)的浓度成为20质量％的方式溶解于Novec 7200(3M公司制造)400质量份中，制备表面处理剂。

[表1]

[表2]

采用真空蒸镀的固化被膜的形成

将上述制备的各表面处理剂在用SiO₂在最外表面处理了15nm的玻璃(康宁公司制Gorilla3)采用下述条件真空蒸镀，在25℃、湿度50％的气氛下使其固化1小时，形成了被膜(膜厚：约10nm)，将其作为下述评价中的试验体。

[采用真空蒸镀的涂布条件和装置]

测定装置：小型真空蒸镀装置VPC-250F

压力：2.0×10^-3Pa～3.0×10^-2Pa

蒸镀温度(舟皿的到达温度)：500℃

蒸镀距离：20mm

处理剂的进料量：5mg

蒸镀量：5mg

采用下述的方法评价了上述试验体中的固化被膜。

[防水性]

使用接触角计DropMaster(协和界面科学株式会社制造)，测定了固化被膜的对于水的接触角。将结果记载于下述表3中。

[耐磨损性]

对于钢丝绒(#0000)的耐磨损性：

使用TriboGear型号：30S(新东科学株式会社制造)，对于固化被膜在下述条件下往复磨损了5000次、10000次后，使用接触角计DropMaster(协和界面科学株式会社制造)测定了固化被膜的对于水的接触角。将结果记载于下述表3中。应予说明，在5000次磨损时水接触角不到100°的情况下，没有实施以后的试验。

接触面积：1cm²

载荷：1kg

移动距离(单程)：30mm

移动速度：3600mm/分钟

[表3]

表3的说明

实施例1～6与比较例1～4的对比

实施例1～6为在末端具有烷氧基甲硅烷基的聚合物(A)中添加配合了具有相同程度的分子量分布的在末端具有酰氧基甲硅烷基的聚合物(B)的情形。另一方面，比较例1～4为只有聚合物(A)而没有配合聚合物(B)的情形。就实施例1～6而言，如果将聚合物(A)和聚合物(B)蒸镀涂布于基材，则利用通过聚合物(B)的水解产生的酸(乙酸)促进固化。另一方面，就比较例1～4而言，由于只用末端具有烷氧基硅烷(甲氧基硅烷)的聚合物，因此水解慢，在基材上的被膜固化慢，磨损耐久性比实施例差。

实施例6与比较例5、6的对比

比较例5和6是除了(B)成分以外添加了有机酸性化合物作为催化剂的例子。在真空蒸镀中，这些添加物由于沸点低，因此容易被抽吸到真空排气管线侧，基本上不能固定于基材表面，因此看不到固化促进的效果，是与什么都没添加的比较例4相同的水平。

Claims (16)

1.含氟涂布剂组合物，其特征在于，含有下述(A)成分和(B)成分，(A)成分与(B)成分的质量比为(A)/(B)＝99.9/0.1～80/20，(A)成分与(B)成分的质量的合计为100，

(A)化合物，其为用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷和/或其部分水解缩合物，该水解性甲硅烷基为烷氧基甲硅烷基和/或芳氧基甲硅烷基，

(B)化合物，其为用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷和/或其部分水解缩合物，该水解性甲硅烷基为酰氧基甲硅烷基和/或芳酰氧基甲硅烷基。

2.根据权利要求1所述的含氟涂布剂组合物，其中，(A)成分的用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷在分子中包含10～200个由下述通式(1)表示的重复单元，并且在含有氟聚醚基的聚合物的至少一个末端具有至少一个由下述通式(2a)表示的水解性烷氧基甲硅烷基和/或芳氧基甲硅烷基，

-C_gF_2gO- (1)

式中，g在每个单元独立地为1～6的整数，

[化1]

式中，R¹为碳原子数1～4的烷基、碳原子数2～4的烷氧基取代烷基、或苯基，R为氢原子的一部分可被卤素原子取代的碳原子数1～6的1价烃基，a为2或3。

3.根据权利要求2所述的含氟涂布剂组合物，其中，在所述式(2a)中，R¹为甲基或乙基。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的含氟涂布剂组合物，其中，(B)成分的用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷在分子中包含10～200个由下述通式(1)表示的重复单元，并且在含有氟聚醚基的聚合物的至少一个末端具有至少一个由下述通式(2b)表示的水解性酰氧基甲硅烷基和/或芳酰氧基甲硅烷基，

-C_gF_2gO- (1)

式中，g在每个单元独立地为1～6的整数，

[化2]

式中，R²为碳原子数1～4的烷基、碳原子数2～4的烷氧基取代烷基、或苯基，R为氢原子的一部分可被卤素原子取代的碳原子数1～6的1价烃基，a’为1、2或3。

5.根据权利要求4所述的含氟涂布剂组合物，其中，在所述式(2b)中，R²为甲基或乙基，a’为1或2。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的含氟涂布剂组合物，其特征在于，(A)成分和(B)成分的用含有氟聚醚基的聚合物改性了的具有水解性甲硅烷基的硅烷为选自由下述通式(3)、(4)、(5)和(6)表示的含有氟聚醚基的聚合物改性水解性硅烷中的至少一种，

A-Rf-QZ(W)_α (3)

Rf-(QZ(W)_α)₂ (4)

A-Rf-Q-(Y)_βB (5)

Rf-(Q-(Y)_βB)₂ (6)

式中，Rf为-(CF₂)_d-O-(CF₂O)_p(CF₂CF₂O)_q(CF₂CF₂CF₂O)_r(CF₂CF₂CF₂CF₂O)_s(CF(CF₃)CF₂O)_t-(CF₂)_d-，p、q、r、s、t各自独立地为0～200的整数，并且p+q+r+s+t＝10～200的整数，这些括弧内所示的各单元可无规地结合，d独立地为0～5的整数，A为氟原子、氢原子、或末端为-CF₃基、-CF₂H基或-CFH₂基的1价的含氟基团，

Q为单键、或可被氟取代的2价的有机基团，Z为选自单键，

二有机亚甲硅烷基，

由-JC＝表示的3价的基团，其中J为烷基、羟基或由其中K独立地为氢原子、烷基、芳基或烷氧基的K₃SiO-表示的甲硅烷基醚基，

由其中L为烷基的-LSi＝表示的3价的基团、

由-C≡表示的4价的基团，

由-Si≡表示的4价的基团，和

2～8价的硅氧烷残基中的基团，

W为选自由下述通式(7a)～(7d)表示的具有水解性甲硅烷基的基团中的基团，α为1～7的整数，Y为具有烷氧基甲硅烷基、芳氧基甲硅烷基、酰氧基甲硅烷基或芳酰氧基甲硅烷基的2价的基团，β为1～10的整数，B为氢原子、碳原子数1～4的烷基、或卤素原子，

[化3]

[化4]

[化5]

[化6]

式中，X为由下述通式(2a)或通式(2b)表示的基团，f为1～10的整数，D为单键或碳原子数1～20的可被氟取代的2价的有机基团，m为2～6的整数，Me为甲基，

[化7]

式中，R¹和R²各自独立地为碳原子数1～4的烷基、碳原子数2～4的烷氧基取代烷基、或苯基，R为氢原子的一部分可被卤素原子取代的碳原子数1～6的1价烃基，a为2或3，a’为1、2或3。

7.根据权利要求6所述的含氟涂布剂组合物，其中，Y为选自由下述通式(8)～(10)表示的基团中的至少一种，

[化8]

式中，X为由上述通式(2a)或通式(2b)表示的基团，D为单键或碳原子数1～20的可被氟取代的2价的有机基团，D’为碳原子数1～10的可被氟取代的2价的有机基团，R³为碳原子数1～20的1价烃基，e为1或2。

8.根据权利要求6或7所述的含氟涂布剂组合物，其中，Q选自单键或由下述式表示的2价的基团，

[化9]

[化10]

[化11]

式中，b为2～4的整数，c为2～4的整数，Me为甲基。

9.根据权利要求6～8中任一项所述的含氟涂布剂组合物，其中，Z选自单键或由下述式表示的基团，

[化12]

[化13]

[化14]

[化15]

[化16]

式中，h为2～4的整数，Me为甲基。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的含氟涂布剂组合物，其还含有由下述通式(11)表示的含有氟聚醚基的聚合物(C)，

[化17]

A-Rf′-A (11)

式中，Rf’为2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，A为氟原子、氢原子、或末端为-CF₃基、-CF₂H基或-CFH₂基的1价的含氟基团。

11.表面处理剂，其包含根据权利要求1～10中任一项所述的含氟涂布剂组合物。

12.根据权利要求11所述的表面处理剂，其为进一步用含有氟原子的溶剂稀释而成的。

13.用根据权利要求11或12所述的表面处理剂处理过的物品。

14.用根据权利要求11或12所述的表面处理剂处理过的触摸面板。

15.用根据权利要求11或12所述的表面处理剂处理过的减反射处理物品。

16.用根据权利要求11或12所述的表面处理剂处理过的玻璃、钢化玻璃、蓝宝石玻璃、石英玻璃或SiO₂处理基板。