WO2019077947A1 - 含フッ素コーティング剤組成物、表面処理剤及び物品 - Google Patents
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Abstract
Description
一方、蒸着塗工は、真空中でポリマー成分を加熱・蒸発させて、基材に付着させる工程を取るが、添加剤が揮発しやすい場合、ポリマーより先に蒸発し、且つ真空ライン側に引き込まれやすく、基材に定着しづらいため十分な効果が得られないという問題があった。
[1]
下記(A)成分及び(B)成分を含有し、(A)成分と(B)成分の質量比が(A)/(B)=99.9/0.1~80/20((A)成分と(B)成分の質量の合計は100である)であることを特徴とする含フッ素コーティング剤組成物。
(A)フルオロポリエーテル基含有ポリマーで変性された加水分解性シリル基を有するシラン及び/又はその部分加水分解縮合物であって、該加水分解性シリル基がアルコキシシリル基及び/又はアリーロキシシリル基である化合物、
(B)フルオロポリエーテル基含有ポリマーで変性された加水分解性シリル基を有するシラン及び/又はその部分加水分解縮合物であって、該加水分解性シリル基がアシロキシシリル基及び/又はアロイルオキシシリル基である化合物。
[2]
(A)成分のフルオロポリエーテル基含有ポリマーで変性された加水分解性シリル基を有するシランが、下記一般式(1)
-CgF2gO- (1)
(式中、gは単位毎に独立に1~6の整数である。)
で表される繰り返し単位を分子中に10~200個含み、かつフルオロポリエーテル基含有ポリマーの少なくとも1つの末端に下記一般式(2a)
で示される加水分解性アルコキシシリル基及び/又はアリーロキシシリル基を少なくとも1つ有するものである[1]記載の含フッ素コーティング剤組成物。
[3]
前記式(2a)において、R1がメチル基又はエチル基である[2]記載の含フッ素コーティング剤組成物。
[4]
(B)成分のフルオロポリエーテル基含有ポリマーで変性された加水分解性シリル基を有するシランが、下記一般式(1)
-CgF2gO- (1)
(式中、gは単位毎に独立に1~6の整数である。)
で表される繰り返し単位を分子中に10~200個含み、かつフルオロポリエーテル基含有ポリマーの少なくとも1つの末端に下記一般式(2b)
で示される加水分解性アシロキシシリル基及び/又はアロイルオキシシリル基を少なくとも1つ有するものである[1]~[3]のいずれかに記載の含フッ素コーティング剤組成物。
[5]
前記式(2b)において、R2がメチル基又はエチル基であり、a’が1又は2である[4]記載の含フッ素コーティング剤組成物。
[6]
(A)成分及び(B)成分のフルオロポリエーテル基含有ポリマーで変性された加水分解性シリル基を有するシランが、下記一般式(3)、(4)、(5)及び(6)で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性加水分解性シランから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする[1]~[5]のいずれかに記載の含フッ素コーティング剤組成物。
A-Rf-QZ(W)α (3)
Rf-(QZ(W)α)2 (4)
A-Rf-Q-(Y)βB (5)
Rf-(Q-(Y)βB)2 (6)
[式中、Rfは-(CF2)d-O-(CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2CF2CF2O)r(CF2CF2CF2CF2O)s(CF(CF3)CF2O)t-(CF2)d-であり、p、q、r、s、tはそれぞれ独立に0~200の整数であり、かつ、p+q+r+s+t=10~200の整数であり、これらの括弧内に示される各単位はランダムに結合されていてよく、dは独立に0~5の整数である。Aはフッ素原子、水素原子、又は末端が-CF3基、-CF2H基もしくは-CFH2基である1価のフッ素含有基であり、Qは単結合、又はフッ素置換されていてもよい2価の有機基であり、Zは単結合、ジオルガノシリレン基、-JC=〔Jはアルキル基、ヒドロキシル基もしくはK3SiO-(Kは独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基)で示されるシリルエーテル基〕で示される3価の基、-LSi=(Lはアルキル基)で示される3価の基、-C≡で示される4価の基、-Si≡で示される4価の基、及び2~8価のシロキサン残基から選ばれる基であり、Wは下記一般式(7a)~(7d)
で示される基であり、fは1~10の整数であり、Dは単結合又は炭素数1~20のフッ素置換されていてもよい2価の有機基であり、mは2~6の整数であり、Meはメチル基である。〕
で表される加水分解性シリル基を有する基から選ばれる基であり、αは1~7の整数である。Yはアルコキシシリル基、アリーロキシシリル基、アシロキシシリル基又はアロイルオキシシリル基を有する2価の基であり、βは1~10の整数であり、Bは水素原子、炭素数1~4のアルキル基、又はハロゲン原子である。]
[7]
Yが下記一般式(8)~(10)で示される基から選ばれる少なくとも1種である[6]記載の含フッ素コーティング剤組成物。
[8]
Qが単結合又は下記式で示される2価の基から選ばれるものである[6]又は[7]記載の含フッ素コーティング剤組成物。
[9]
Zが単結合又は下記式で示される基から選ばれるものである[6]~[8]のいずれかに記載の含フッ素コーティング剤組成物。
[10]
更に、下記一般式(11)で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー(C)を含有するものである[1]~[9]のいずれかに記載の含フッ素コーティング剤組成物。
[11]
[1]~[10]のいずれかに記載の含フッ素コーティング剤組成物を含む表面処理剤。
[12]
更に、フッ素原子を含有する溶剤で希釈したものである[11]記載の表面処理剤。
[13]
[11]又は[12]記載の表面処理剤で処理された物品。
[14]
[11]又は[12]記載の表面処理剤で処理されたタッチパネル。
[15]
[11]又は[12]記載の表面処理剤で処理された反射防止処理物品。
[16]
[11]又は[12]記載の表面処理剤で処理されたガラス、強化ガラス、サファイヤガラス、石英ガラス又はSiO2処理基板。
-CgF2gO- (1)
(式中、gは単位毎に独立に1~6の整数である。)
で表される繰り返し単位を分子中に10~200個、好ましくは20~100個含み、かつフルオロポリエーテル基含有ポリマーの少なくとも1つの末端、好ましくは1つ又は2つの末端、より好ましくは1つの末端に下記一般式(2a)
で示される加水分解性アルコキシシリル基及び/又はアリーロキシシリル基を少なくとも1つ有するものが好適に用いられる。
-CgF2gO- (1)
(式中、gは単位毎に独立に1~6の整数である。)
で表される繰り返し単位を分子中に10~200個、好ましくは20~100個含み、かつフルオロポリエーテル基含有ポリマーの少なくとも1つの末端、好ましくは1つ又は2つの末端、より好ましくは1つの末端に下記一般式(2b)
で示される加水分解性アシロキシシリル基及び/又はアロイルオキシシリル基を少なくとも1つ有するものが好適に用いられる。
-CF2O-
-CF2CF2O-
-CF2CF2CF2O-
-CF(CF3)CF2O-
-CF2CF2CF2CF2O-
-CF2CF2CF2CF2CF2O-
-CF2CF2CF2CF2CF2CF2O-
-C(CF3)2O-
Rは水素原子の一部がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1~6の1価炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、トリフルオロエチル基、トリクロロエチル基等の非置換又はハロゲン置換アルキル基、フェニル基等の非置換又はハロゲン置換アリール基等が挙げられる。中でもメチル基、エチル基が好適である。
Rは水素原子の一部がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1~6の1価炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、トリフルオロエチル基、トリクロロエチル基等の非置換又はハロゲン置換アルキル基、フェニル基等の非置換又はハロゲン置換アリール基等が挙げられる。中でもメチル基、エチル基が好適である。
A-Rf-QZ(W)α (3)
Rf-(QZ(W)α)2 (4)
A-Rf-Q-(Y)βB (5)
Rf-(Q-(Y)βB)2 (6)
〔式中、Rfは-(CF2)d-O-(CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2CF2CF2O)r(CF2CF2CF2CF2O)s(CF(CF3)CF2O)t-(CF2)d-であり、p、q、r、s、tはそれぞれ独立に0~200の整数であり、かつ、p+q+r+s+t=10~200の整数であり、これらの括弧内に示される各単位はランダムに結合されていてよく、dは独立に0~5の整数である。Aはフッ素原子、水素原子、又は末端が-CF3基、-CF2H基もしくは-CFH2基である1価のフッ素含有基であり、Qは単結合、又はフッ素置換されていてもよい2価の有機基であり、Zは単結合、ジオルガノシリレン基、-JC=〔Jはアルキル基、ヒドロキシル基もしくはK3SiO-(Kは独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基)で示されるシリルエーテル基〕で示される3価の基、-LSi=(Lはアルキル基)で示される3価の基、-C≡で示される4価の基、-Si≡で示される4価の基、及び2~8価のシロキサン残基から選ばれる基であり、Wは下記一般式(7a)~(7d)
で表される加水分解性シリル基を有する基から選ばれる基であり、αは1~7の整数である。Yはアルコキシシリル基、アリーロキシシリル基、アシロキシシリル基及びアロイルオキシシリル基から選ばれる加水分解性シリル基を有する2価の基であり、βは1~10の整数であり、Bは水素原子、炭素数1~4のアルキル基、又はハロゲン原子である。〕
ここで、p、q、r、s、tはそれぞれ独立に0~200の整数、好ましくはpは5~100の整数、qは5~100の整数、rは0~100の整数、sは0~50の整数、tは0~100の整数であり、かつ、p+q+r+s+tは10~200の整数、好ましくは20~100の整数であり、これらの括弧内に示される各単位はランダムに結合されていてよい。dは独立に0~5の整数、好ましくは0~2の整数、更に好ましくは1又は2である。
-CF3
-CF2CF3
-CF2CF2CF3
-CF2H
-CFH2
該オルガノポリシロキサン残基は、炭素数1~8、より好ましくは1~4のメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基又はフェニル基を有するものがよい。また、シルアルキレン結合におけるアルキレン基は、炭素数2~6、好ましくは2~4のものがよい。
Dは単結合、又は炭素数1~20、好ましくは炭素数2~8のフッ素置換されていてもよい2価の有機基、好ましくは2価炭化水素基であり、2価炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基(トリメチレン基、メチルエチレン基)、ブチレン基(テトラメチレン基、メチルプロピレン基)、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、又はこれらの基の2種以上の組み合わせ(アルキレン・アリーレン基等)などや、これらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されたもの等が挙げられる。Dとしては、エチレン基、プロピレン基、フェニレン基が好ましい。
D’は炭素数1~10、好ましくは炭素数2~8のフッ素置換されていてもよい2価の有機基、好ましくは2価炭化水素基であり、2価炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基(トリメチレン基、メチルエチレン基)、ブチレン基(テトラメチレン基、メチルプロピレン基)、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、又はこれらの基の2種以上の組み合わせ(アルキレン・アリーレン基等)などや、これらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されたもの等が挙げられる。D’としてはエチレン基、プロピレン基が好ましい。
また、上記式(5)、(6)において、Bは水素原子、炭素数1~4のメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、又はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子である。
で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー(以下、無官能性ポリマーと称することもある)を含有してもよい。
-F
-CF3
-CF2CF3
-CF2CF2CF3
が好ましい。
(A)成分及び(B)成分を含有する含フッ素コーティング剤組成物を含んでなる本発明の表面処理剤は、一般にこれらのポリマー((A)成分及び(B)成分)が溶解可能な溶剤に溶解・希釈して使用される。希釈溶剤は均一に溶解可能なものであれば、特に限定されない。このような溶剤としては、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤(パーフルオロヘキサン、パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタンなど)、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤(m-キシレンヘキサフルオライド、ベンゾトリフルオライド、1,3-トリフルオロメチルベンゼンなど)、フッ素変性エーテル系溶剤(メチルパーフルオロプロピルエーテル、メチルパーフルオロブチルエーテル、エチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ(2-ブチルテトラヒドロフラン)など)、フッ素変性アルキルアミン系溶剤(パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミンなど)、部分フッ素変性溶剤(1,1,1,2,2,3,3,4,4-ノナフルオロヘキサン、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-デカフルオロペンタン、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-トリデカフルオロヘキサン、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-トリデカフルオロオクタン、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンなど)、炭化水素系溶剤(石油ベンジン、ミネラルスピリッツ、トルエン、キシレンなど)、ケトン系溶剤(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど)等の溶剤を例示することができる。これらの中では、溶解性、濡れ性などの点で、フッ素変性された含フッ素溶剤が望ましく、特にはエチルパーフルオロブチルエーテル、デカフルオロペンタン及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンがより好ましい。上記溶剤は1種を単独で使用しても2種以上を混合して使用してもよい。
なお、密着性が悪い場合には、プライマー層としてSiO2層を設けるか、真空プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、アルカリ処理することによって密着性を向上させることができる。
C1:トリフルオロ酢酸
C2:酢酸
表面処理剤の調製
実施例1~6においては、上記したA1~A4成分のいずれかと、B1、B2成分のいずれかとをそれぞれ下記表1に記載の組成で混合し(混合物1~6)、該混合物(合計100質量部)の濃度が20質量%になるようにNovec 7200(3M社製)400質量部に溶解させて表面処理剤を調製した。比較例1~6においては、上記したA1~A4成分のいずれか、又はこれと、比較例用硬化触媒C1、C2のいずれかとをそれぞれ下記表2に記載の組成で混合し(混合物7~12)、該混合物(合計100質量部)の濃度が20質量%になるようにNovec 7200(3M社製)400質量部に溶解させて表面処理剤を調製した。
上記で調製した各表面処理剤を、最表面にSiO2を15nm処理したガラス(コーニング社製 Gorilla3)に下記条件により真空蒸着し、25℃、湿度50%の雰囲気下で1時間硬化させて被膜(膜厚:約10nm)を形成したものを下記評価における試験体とした。
[真空蒸着による塗工条件及び装置]
測定装置:小型真空蒸着装置VPC-250F
圧力:2.0×10-3Pa~3.0×10-2Pa
蒸着温度(ボートの到達温度):500℃
蒸着距離:20mm
処理剤の仕込量:5mg
蒸着量:5mg
[撥水性]
接触角計DropMaster(協和界面科学社製)を用いて、硬化被膜の水に対する接触角を測定した。結果を下記表3に記載する。
スチールウール(#0000)に対する耐摩耗性:
トライボギアTYPE:30S(新東科学社製)を用いて、硬化被膜を下記条件にて5,000回、10,000回往復摩耗した後に、硬化被膜の水に対する接触角を接触角計DropMaster(協和界面科学社製)を用いて測定した。結果を下記表3に記載する。なお、5,000回摩耗時に水接触角100°未満の場合は、以降の試験は実施しない。
接触面積:1cm2
荷重:1kg
移動距離(片道):30mm
移動速度:3,600mm/分
実施例1~6と比較例1~4の対比
実施例1~6は、末端にアルコキシシリル基を有するポリマー(A)に、同程度の分子量分布を有する末端にアシロキシシリル基を有するポリマー(B)を添加配合した場合である。一方、比較例1~4は、ポリマー(A)のみでポリマー(B)を配合しない場合である。実施例1~6は、ポリマー(A)及びポリマー(B)が基材に蒸着塗工されると、ポリマー(B)の加水分解によって発生する酸(酢酸)によって硬化が促進される。一方、比較例1~4は、末端アルコキシシラン(メトキシシラン)のポリマーだけなので、加水分解が遅く、基材上での被膜硬化が遅く、摩耗耐久性が実施例に比べて劣っている。
比較例5及び6は、(B)成分にかえて触媒として有機酸性化合物を添加した例である。真空蒸着において、これらの添加物は沸点が低いため、真空排気ライン側に吸引されやすく、基材表面にほとんど定着することができないため、硬化促進の効果が見られず、何も添加していない比較例4と同レベルであった。
Claims (16)
- 下記(A)成分及び(B)成分を含有し、(A)成分と(B)成分の質量比が(A)/(B)=99.9/0.1~80/20((A)成分と(B)成分の質量の合計は100である)であることを特徴とする含フッ素コーティング剤組成物。
(A)フルオロポリエーテル基含有ポリマーで変性された加水分解性シリル基を有するシラン及び/又はその部分加水分解縮合物であって、該加水分解性シリル基がアルコキシシリル基及び/又はアリーロキシシリル基である化合物、
(B)フルオロポリエーテル基含有ポリマーで変性された加水分解性シリル基を有するシラン及び/又はその部分加水分解縮合物であって、該加水分解性シリル基がアシロキシシリル基及び/又はアロイルオキシシリル基である化合物。 - (A)成分のフルオロポリエーテル基含有ポリマーで変性された加水分解性シリル基を有するシランが、下記一般式(1)
-CgF2gO- (1)
(式中、gは単位毎に独立に1~6の整数である。)
で表される繰り返し単位を分子中に10~200個含み、かつフルオロポリエーテル基含有ポリマーの少なくとも1つの末端に下記一般式(2a)
で示される加水分解性アルコキシシリル基及び/又はアリーロキシシリル基を少なくとも1つ有するものである請求項1記載の含フッ素コーティング剤組成物。 - 前記式(2a)において、R1がメチル基又はエチル基である請求項2記載の含フッ素コーティング剤組成物。
- (B)成分のフルオロポリエーテル基含有ポリマーで変性された加水分解性シリル基を有するシランが、下記一般式(1)
-CgF2gO- (1)
(式中、gは単位毎に独立に1~6の整数である。)
で表される繰り返し単位を分子中に10~200個含み、かつフルオロポリエーテル基含有ポリマーの少なくとも1つの末端に下記一般式(2b)
で示される加水分解性アシロキシシリル基及び/又はアロイルオキシシリル基を少なくとも1つ有するものである請求項1~3のいずれか1項記載の含フッ素コーティング剤組成物。 - 前記式(2b)において、R2がメチル基又はエチル基であり、a’が1又は2である請求項4記載の含フッ素コーティング剤組成物。
- (A)成分及び(B)成分のフルオロポリエーテル基含有ポリマーで変性された加水分解性シリル基を有するシランが、下記一般式(3)、(4)、(5)及び(6)で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性加水分解性シランから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1~5のいずれか1項記載の含フッ素コーティング剤組成物。
A-Rf-QZ(W)α (3)
Rf-(QZ(W)α)2 (4)
A-Rf-Q-(Y)βB (5)
Rf-(Q-(Y)βB)2 (6)
[式中、Rfは-(CF2)d-O-(CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2CF2CF2O)r(CF2CF2CF2CF2O)s(CF(CF3)CF2O)t-(CF2)d-であり、p、q、r、s、tはそれぞれ独立に0~200の整数であり、かつ、p+q+r+s+t=10~200の整数であり、これらの括弧内に示される各単位はランダムに結合されていてよく、dは独立に0~5の整数である。Aはフッ素原子、水素原子、又は末端が-CF3基、-CF2H基もしくは-CFH2基である1価のフッ素含有基であり、Qは単結合、又はフッ素置換されていてもよい2価の有機基であり、Zは単結合、ジオルガノシリレン基、-JC=〔Jはアルキル基、ヒドロキシル基もしくはK3SiO-(Kは独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基)で示されるシリルエーテル基〕で示される3価の基、-LSi=(Lはアルキル基)で示される3価の基、-C≡で示される4価の基、-Si≡で示される4価の基、及び2~8価のシロキサン残基から選ばれる基であり、Wは下記一般式(7a)~(7d)
で示される基であり、fは1~10の整数であり、Dは単結合又は炭素数1~20のフッ素置換されていてもよい2価の有機基であり、mは2~6の整数であり、Meはメチル基である。〕
で表される加水分解性シリル基を有する基から選ばれる基であり、αは1~7の整数である。Yはアルコキシシリル基、アリーロキシシリル基、アシロキシシリル基又はアロイルオキシシリル基を有する2価の基であり、βは1~10の整数であり、Bは水素原子、炭素数1~4のアルキル基、又はハロゲン原子である。] - 請求項1~10のいずれか1項記載の含フッ素コーティング剤組成物を含む表面処理剤。
- 更に、フッ素原子を含有する溶剤で希釈したものである請求項11記載の表面処理剤。
- 請求項11又は12記載の表面処理剤で処理された物品。
- 請求項11又は12記載の表面処理剤で処理されたタッチパネル。
- 請求項11又は12記載の表面処理剤で処理された反射防止処理物品。
- 請求項11又は12記載の表面処理剤で処理されたガラス、強化ガラス、サファイヤガラス、石英ガラス又はSiO2処理基板。
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Cited By (7)
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---|---|---|---|---|
WO2020166488A1 (ja) * | 2019-02-13 | 2020-08-20 | Agc株式会社 | 組成物および物品 |
WO2021210420A1 (ja) * | 2020-04-14 | 2021-10-21 | 信越化学工業株式会社 | フルオロポリエーテル基含有ポリマー及び/又はその部分(加水分解)縮合物を含む表面処理剤及び物品 |
WO2023132276A1 (ja) * | 2022-01-05 | 2023-07-13 | Agc株式会社 | 組成物、組成物の製造方法、コーティング液、物品及び物品の製造方法 |
WO2023136144A1 (ja) * | 2022-01-11 | 2023-07-20 | Agc株式会社 | 表面処理剤、物品、物品の製造方法 |
WO2023136143A1 (ja) * | 2022-01-11 | 2023-07-20 | Agc株式会社 | 表面処理剤、物品、物品の製造方法 |
WO2023149340A1 (ja) * | 2022-02-04 | 2023-08-10 | Agc株式会社 | 表面処理剤、物品、物品の製造方法 |
WO2023149339A1 (ja) * | 2022-02-04 | 2023-08-10 | Agc株式会社 | 表面処理剤、物品、物品の製造方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7068598B2 (ja) * | 2020-08-31 | 2022-05-17 | ダイキン工業株式会社 | フッ素オイルを含む組成物 |
JP7446215B2 (ja) * | 2020-12-17 | 2024-03-08 | 信越化学工業株式会社 | 硬化型コーティング組成物、及び物品 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012072272A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー組成物および該組成物を含む表面処理剤並びに該表面処理剤で表面処理された物品 |
JP2013136833A (ja) * | 2011-11-30 | 2013-07-11 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 蒸着用フッ素系表面処理剤及び該表面処理剤で蒸着処理された物品 |
WO2017094371A1 (ja) * | 2015-12-03 | 2017-06-08 | 信越化学工業株式会社 | コーティング剤組成物 |
WO2018066479A1 (ja) * | 2016-10-06 | 2018-04-12 | 信越化学工業株式会社 | 表面処理剤 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2860979B2 (ja) | 1996-01-24 | 1999-02-24 | ダイキン工業株式会社 | 表面処理方法 |
JP4672095B2 (ja) | 1999-04-26 | 2011-04-20 | 凸版印刷株式会社 | 反射防止膜の製造方法 |
JP4412450B2 (ja) | 2001-10-05 | 2010-02-10 | 信越化学工業株式会社 | 反射防止フィルター |
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JP5669257B2 (ja) * | 2009-10-27 | 2015-02-12 | 信越化学工業株式会社 | フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー組成物および該組成物を含む表面処理剤並びに該表面処理剤で表面処理された物品 |
JP2012157856A (ja) | 2011-01-13 | 2012-08-23 | Central Glass Co Ltd | 防汚性物品及びその製造方法 |
JP2014194530A (ja) * | 2013-02-28 | 2014-10-09 | Asahi Glass Co Ltd | 光学素子 |
-
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012072272A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー組成物および該組成物を含む表面処理剤並びに該表面処理剤で表面処理された物品 |
JP2013136833A (ja) * | 2011-11-30 | 2013-07-11 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 蒸着用フッ素系表面処理剤及び該表面処理剤で蒸着処理された物品 |
WO2017094371A1 (ja) * | 2015-12-03 | 2017-06-08 | 信越化学工業株式会社 | コーティング剤組成物 |
WO2018066479A1 (ja) * | 2016-10-06 | 2018-04-12 | 信越化学工業株式会社 | 表面処理剤 |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020166488A1 (ja) * | 2019-02-13 | 2020-08-20 | Agc株式会社 | 組成物および物品 |
JPWO2020166488A1 (ja) * | 2019-02-13 | 2021-12-16 | Agc株式会社 | 組成物および物品 |
WO2021210420A1 (ja) * | 2020-04-14 | 2021-10-21 | 信越化学工業株式会社 | フルオロポリエーテル基含有ポリマー及び/又はその部分(加水分解)縮合物を含む表面処理剤及び物品 |
JP7456499B2 (ja) | 2020-04-14 | 2024-03-27 | 信越化学工業株式会社 | フルオロポリエーテル基含有ポリマー及び/又はその部分(加水分解)縮合物を含む表面処理剤及び物品 |
WO2023132276A1 (ja) * | 2022-01-05 | 2023-07-13 | Agc株式会社 | 組成物、組成物の製造方法、コーティング液、物品及び物品の製造方法 |
WO2023136144A1 (ja) * | 2022-01-11 | 2023-07-20 | Agc株式会社 | 表面処理剤、物品、物品の製造方法 |
WO2023136143A1 (ja) * | 2022-01-11 | 2023-07-20 | Agc株式会社 | 表面処理剤、物品、物品の製造方法 |
WO2023149340A1 (ja) * | 2022-02-04 | 2023-08-10 | Agc株式会社 | 表面処理剤、物品、物品の製造方法 |
WO2023149339A1 (ja) * | 2022-02-04 | 2023-08-10 | Agc株式会社 | 表面処理剤、物品、物品の製造方法 |
Also Published As
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