CN111269195A - 一种制备糖精的合成方法 - Google Patents
一种制备糖精的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111269195A CN111269195A CN201811478181.3A CN201811478181A CN111269195A CN 111269195 A CN111269195 A CN 111269195A CN 201811478181 A CN201811478181 A CN 201811478181A CN 111269195 A CN111269195 A CN 111269195A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- saccharin
- benzisothiazolin
- sodium
- compound
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D275/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to the ring sulfur atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种制备糖精的合成方法，将1,2‑苯并异噻唑啉‑3‑酮类化合物与氧化剂进行氧化反应，氧化剂将1,2‑苯并异噻唑啉‑3‑酮类化合物的硫醚氧化成硫酰胺，得到邻苯甲酰硫酰胺类化合物。与传统的糖精的生产工艺相比，本发明糖精的合成方法具有工艺简单、成本低，分离高效、污染小等优点，更符合绿色化学。
Description
技术领域
本发明涉及一种化工产品的合成新工艺，具体地，涉及一种制备糖精的合成方法。
背景技术
传统的糖精生产工艺是以苯酐为原料经过酰胺化反应、酯化反应、重氮化反应、置换反应、氯化反应、氨化反应、酸析、中和反应等八步反应制得糖精溶液，将该溶液经过脱色、浓缩、结晶、甩干、干燥后处理制得糖精成品。在传统的糖精生产过程中的氨化反应是以氨水为原料，与氯化反应得到的邻磺酰氯苯甲酸甲酯反应生成邻磺酰苯甲酰亚胺。中国专利CN201310703050.1，它以苯酐为原料经过酰胺化反应、酯化反应、重氮化反应、置换反应、氯化反应、氨化反应、中和反应，得60℃时波美度为25—40Be的糖精钠溶液，经脱色、过滤、浓缩、结晶、甩干、干燥后得糖精钠成品，而其中的氨化反应是以液氨为原料与氯化反应得到的邻磺酰氯苯甲酸甲酯反应，生成邻磺酰氨苯甲酸甲酯。
由上述可见，现有技术不仅生产工艺路线长，生产环节多，生产成本高，而且生产废水中的氨氮排放量高，其中的有机废水、重金属离子废水更难处理。
因此开发新的绿色生产工艺取代传统的生产工艺，有望在降低生产成本的同时减少三废对环境的污染等问题。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种制备糖精的合成方法，采用氧化剂将1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物的硫醚氧化成硫酰胺，得到邻苯甲酰硫酰胺类化合物，解决了传统糖精合成的工艺路线长，生产环节多，而且生产废水中的氨氮排放量高等问题。
根据本发明提供一种制备糖精的合成方法，将1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物与氧化剂进行氧化反应，所述氧化剂将所述1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物的硫醚氧化成硫酰胺，得到邻苯甲酰硫酰胺类化合物，所述化合物的结构式为：
其中，R取代基为H或C1-C8的直链烷基或支链烷基中的任一取代基。
上述1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物的结构式为：
优选地，所述1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物与所述氧化剂的摩尔比为1:0.01～10。
优选地，所述1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物与所述碱的摩尔比为1:0.01～10。
更加优选地，所述1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物与所述碱的摩尔比为1：0.1～2.0。
优选地，所述盐为氯化亚铜、溴化亚铜、钨酸钠、钼酸钠、氧化银、醋酸钯、氯化钯、氯化钌、氧化铈、硝酸铈、硝酸镧或偏钒酸钠中的任意一种或两种以上的混合物。更加优选地，所述盐为氯化钌。
优选地，所述1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物与所述盐的摩尔比为1:0.001～10，更加优选地，所述1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物与所述盐的摩尔比为1：0.01～1.0。
优选地，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钾、磷酸二氢钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、哌啶、吡咯、DMAP(4-二甲氨基吡啶)、DBU(1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯)或DABCO(1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷)中的任意一种或两种以上的混合物。更加优选地，所述碱选用甲醇钠。
优选地，所述氧化剂为氧气、臭氧、过氧化氢、过氧乙酸、高碘化钠、间氯过氧苯甲酸、TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物)、IBX(2-碘酰基苯甲酸)、次氯酸钠、高锰酸钾、重铬酸钾、硝酸、氯气或臭氧中的任意一种或两种以上的混合物。
更加优选地，所述氧化剂为过氧乙酸。
优选地，所述氧化反应的反应条件为：反应温度0～100℃，反应时间4～24小时。更加优选地，所述条件为：反应温度为20℃-50℃，反应时间为6～12小时。
优选地，所述溶剂为乙醇、甲醇、异丙醇、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、甲基叔丁基醚、异丙醚、乙醚、石油醚、环已烷、环庚烷、正戊烷、正已烷或正庚烷中任意一种或两种以上的混合溶剂。更加优选地，所述溶剂为乙醇。
本发明上述各优选条件可以单独使用，在互不冲突的前提下，也可以任意组合使用。
传统的糖精钠生产方法存在以下不足：1、使用大量的硫酸、盐酸、硫酸铜，环境污染严重，进行处理则大大增加成本；2、使用硫酸酮的一步反应会有氮气放出，不易控制，反应过快会使反应器压力大增，存在较大的安全隐患；3、使用二氧化硫气体，具有一定的危险性。与传统的糖精的生产工艺相比，本发明糖精的合成方法只需要采用氧化反应即可实现，具有整体工艺非常简单、成本低，分离高效、污染小等优点，更符合绿色化学。
本发明实施例中采用上述路线制备的糖精，避免了复杂的工艺操作，在降低生产成本的同时，还大幅减少三废的排放和处理成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
本发明提出的制备糖精的合成方法，其核心是将1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物与氧化剂进行氧化反应，氧化剂将1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物的硫醚氧化成硫酰胺，得到邻苯甲酰硫酰胺类化合物，其反应式：
其中，R取代基为H或C1-C8的直链烷基或支链烷基中的任一取代基。
在具体实施操作时，优选实施例可以按照以下步骤进行：
S1：将1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物、盐、碱溶于有机溶剂，搅拌，缓慢滴加氧化剂，滴加完成后，搅拌；
S2：蒸除溶剂，加入水，滴加酸，调节pH值到3～5；
S3：对步骤S2得到的溶液进行萃取，萃取后合并有机相，进行干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色粗品；
S4：将粗品进行重结晶，得淡黄色固体。
实施例1
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，4.0g(0.1mol)氢氧化钠溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧乙酸(20mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)的粗品，19.7g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得10.6g淡黄色固体，收率：57.9％。
实施例2
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.230g(0.001mol)氧化银，4.0g(0.1mol)氢氧化钾溶于300mL乙腈，搅拌，缓慢滴加过氧化氢(20mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到5。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)的粗品19.2g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得9.6g淡黄色固体，收率：52.4％。
实施例3
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.098g(0.001mol)氯化亚铜，5.60g(0.1mol)氢氧化钾，20.64g(0.12mol)间氯过氧苯甲酸溶于300mL乙醇，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到4。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品19.7g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得13.6g淡黄色固体，收率：74.3％。
实施例4
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，4.0g(0.1mol)氢氧化钠溶于300mL甲苯，搅拌，缓慢滴加过氧乙酸(20mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品19.7g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得10.6g淡黄色固体，收率：57.9％。
实施例5
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.330g(0.001mol)钨酸钠，4.0g(0.1mol)氢氧化钠溶于300mL丙酮，搅拌，缓慢滴加40mL次氯酸钠溶液，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到5。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品20.3g。将粗品用150mL环己烷重结晶，得12.4g淡黄色固体，收率：67.7％。
实施例6
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.242g(0.001mol)钼酸钠，4.0g(0.1mol)氢氧化钠溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧化氢(20mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到4。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品19.6g。将粗品用150mL正己烷重结晶，得11.6g淡黄色固体，收率：63.4％。
实施例7
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.242g(0.001mol)钼酸钠，11.20g(0.1mol)叔丁醇钾溶于300mL丙醇，搅拌，缓慢滴加过氧化氢(20mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到4。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品20.8g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得14.2g淡黄色固体，收率：77.5％。
实施例8
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.098g(0.001mol)溴化亚铜，10.6g(0.1mol)碳酸钠溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧化氢(20mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品19.7g。将粗品用150mL乙醚重结晶，得8.6g淡黄色固体，收率：46.9％。
实施例9
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.122g(0.001mol)偏钒酸钠，11.2g(0.1mol)DABCO溶于300mL异丙醇，搅拌，缓慢滴加过氧乙酸(20mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到4。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品20.3g。将粗品用150mL甲基叔丁基醚重结晶，得14.2g淡黄色固体，收率：77.5％。
实施例10
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.434g(0.001mol)硝酸铈，10.6g(0.1mol)碳酸钠溶于300mL甲醇，搅拌，缓慢滴加过氧乙酸(20mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品19.7g。将粗品用150mL甲醇重结晶，得10.6g淡黄色固体，收率：57.9％。
实施例11
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，4.0g(0.1mol)氢氧化钠溶于300mL乙醇，氧气鼓泡，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品19.1g。将粗品用150mL乙醚重结晶，得11.8g淡黄色固体，收率：64.5％。
实施例12
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，6.80g(0.1mol)乙醇钠溶于300mL乙醇，空气鼓泡，搅拌8小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到5。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品19.0g。将粗品用150mL石油醚重结晶，得11.2g淡黄色固体，收率：61.2％。
实施例13
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，5.6g(0.1mol)氢氧化钾溶于300mL甲醇/水(v/v＝4:1)，加入高锰酸钾15.8g(0.1mol),搅拌12小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到4。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品20.5g。将粗品用150mL乙醚重结晶，得13.4g淡黄色固体，收率：73.2％。
实施例14
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，10.6g(0.1mol)碳酸钠溶于300mL二氯甲烷，加入2-碘酰基苯甲酸(IBX)28.0g(0.1mol),搅拌8小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到4。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品19.7g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得12.7g淡黄色固体，收率：69.4％。
实施例15
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，4.0g(0.1mol)氢氧化钠溶于300mL乙醇，氯气鼓泡，搅拌8小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品20.9g。将粗品用150mL甲醇重结晶，得11.8g淡黄色固体，收率：64.4％。
实施例16
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，4.0g(0.1mol)氢氧化钠溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧乙酸(20mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品19.7g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得13.38淡黄色固体，收率：87.9％。
实施例17
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌溶于300mL甲醇，加入20mL硝酸，搅拌8小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品19.2g。将粗品用150mL乙醚重结晶，得9.6淡黄色固体，收率：52.4％。
实施例18
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.172g(0.001mol)氧化铈，4.0g(0.1mol)氢氧化钠溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧化氢(30mL)。30min滴加完，搅拌6小时。旋蒸蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到4。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品19.8g。将粗品用150mL甲基叔丁基醚重结晶，得13.6淡黄色固体，收率：74.3％。
实施例19
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.172g(0.001mol)氧化铈，1.01g(0.1mol)三乙胺溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧化氢(30mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到4。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品19.6g。将粗品用150mL正庚烷重结晶，得14.3淡黄色固体，收率：78.1％。
实施例20
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.433g(0.001mol)硝酸镧，2.4g(0.1mol)氢氧化锂溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧化氢(30mL)。30min滴加完，搅拌8小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到4。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品20.3g。将粗品用150mL乙醚重结晶，得14.8淡黄色固体，收率：80.1％。
实施例21
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，2.4g(0.1mol)氢氧化锂溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧化氢(30mL)。30min滴加完，搅拌8小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品20.3g。将粗品用150mL乙醚重结晶，得8.8淡黄色固体，收率：47.6％。
实施例22
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，1.01g(0.1mol)三乙胺溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧化氢(30mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色粗品邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)粗品19.6g。将粗品用150mL正庚烷重结晶，得7.3淡黄色固体，收率：39.5％。
实施例23
将16.5g(0.10mol)2-甲基苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，4.0g(0.1mol)氢氧化钠溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧乙酸(20mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到5。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色N-甲基邻苯甲酰磺酰亚胺(C8H7NO3S)的粗品，19.7g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得11.3g淡黄色固体，收率：57.3％。
实施例24
将17.9g(0.10mol)2-乙基苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，4.0g(0.1mol)氢氧化钠溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧乙酸(20mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色N-乙基邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)的粗品，22.3g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得10.8g淡黄色固体，收率：51.2％。
实施例25
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，5.40g(0.1mol)甲醇钠溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧乙酸(20mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到4。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)的粗品，19.7g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得14.6g淡黄色固体，收率：79.8％。
实施例26
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，6.8g(0.1mol)乙醇钠溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧乙酸(20mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到4。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)的粗品，19.7g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得13.8g淡黄色固体，收率：75.4％。
实施例27
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，5.4g(0.1mol)甲醇钠溶于300mL甲醇与乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧乙酸(20mL)，过氧化氢(10mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)的粗品，19.7g。将粗品用150mL乙醇重结晶，16.6g淡黄色固体，收率：90.7％。
实施例28
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，0.433g(0.001mol)硝酸镧，2.0g(0.05mol)氢氧化钠和2.7g(0.05mol)甲醇钠溶于300mL甲醇与乙醇，搅拌，缓慢滴加过氧乙酸(20mL)，过氧化氢(10mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)的粗品，19.7g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得8.6g淡黄色固体，收率：46.9％。
实施例29
将15.1g(0.10mol)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，0.206g(0.001mol)三氯化钌，0.433g(0.001mol)硝酸镧,1.2g(0.05mol)氢氧化锂和3.4g(0.05mol)乙醇钠溶于300mL乙醇乙腈的混合溶剂，搅拌，缓慢滴加过氧乙酸(20mL)，次氯酸钠溶液(20mL)。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5NO3S)的粗品，19.3g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得9.1g淡黄色固体，收率：53.0％。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。
Claims (10)
1.一种制备糖精的合成方法，其特征在于：将1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物与氧化剂进行氧化反应，所述氧化剂将所述1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物的硫醚氧化成硫酰胺，得到邻苯甲酰硫酰胺类化合物，所述化合物的结构式为：
其中，R取代基为H或C1-C8的直链烷基或支链烷基中的任一取代基。
2.根据权利要求1所述的一种制备糖精的合成方法，其特征在于：所述氧化反应是在碱和盐的作用下，在溶剂中反应。
3.根据权利要求2中所述的一种制备糖精的合成方法，其特征在于：所述1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物与所述碱的摩尔比为1:0.01～10。
4.根据权利要求2所述的一种制备糖精的合成方法，其特征在于：所述1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物与所述盐的摩尔比为1:0.001～10。
5.根据权利要求2所述的一种制备糖精的合成方法，其特征在于：所述盐为氯化亚铜、溴化亚铜、钨酸钠、钼酸钠、氧化银、醋酸钯、氯化钯、氯化钌、氧化铈、硝酸铈、硝酸镧或偏钒酸钠中的任意一种或两种以上的混合物。
6.根据权利要求2所述的一种制备糖精的合成方法，其特征在于：所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钾、磷酸二氢钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、哌啶、吡咯、DMAP、DBU或DABCO中的任意一种或两种以上的混合物。
7.根据权利要求2所述的一种制备糖精的合成方法，其特征在于：所述溶剂为乙醇、甲醇、异丙醇、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、甲基叔丁基醚、异丙醚、乙醚、石油醚、环已烷、环庚烷、正戊烷、正已烷或正庚烷中任意一种或两种以上的混合溶剂。
8.根据权利要求1-7任一项中所述的一种制备糖精的合成方法，其特征在于：所述1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物与所述氧化剂的摩尔比为1:0.01～10。
9.根据权利要求1-7任一项所述的一种制备糖精的合成方法，其特征在于：所述氧化剂为氧气、臭氧、过氧化氢、过氧乙酸、高碘化钠、间氯过氧苯甲酸、TEMPO、IBX、次氯酸钠、高锰酸钾、重铬酸钾、硝酸或氯气中的任意一种或两种以上的混合物。
10.根据权利要求1-7任一项所述的一种制备糖精的合成方法，其特征在于：所述反应，条件为：反应温度0～100℃，反应时间4～24小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811478181.3A CN111269195B (zh) | 2018-12-05 | 2018-12-05 | 一种制备糖精的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811478181.3A CN111269195B (zh) | 2018-12-05 | 2018-12-05 | 一种制备糖精的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111269195A true CN111269195A (zh) | 2020-06-12 |
| CN111269195B CN111269195B (zh) | 2022-02-25 |
Family
ID=70993211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811478181.3A Active CN111269195B (zh) | 2018-12-05 | 2018-12-05 | 一种制备糖精的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111269195B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022051955A1 (zh) * | 2020-09-10 | 2022-03-17 | 上海医药工业研究院 | 一种邻磺酰苯甲酰亚胺类化合物的制备方法 |
-
2018
- 2018-12-05 CN CN201811478181.3A patent/CN111269195B/zh active Active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| LIANG XU, ET AL: "Chromium(VI) Oxide Catalyzed Oxidation of Sulfides to Sulfones with Periodic Acid", 《J. ORG. CHEM》 * |
| ZLOTIN ET AL.: "Synthetic Utilization of Polynitroaromatic Compounds. 2.Synthesis of 4,6-Dinitro-1,2-benzisothiazol-3-ones and 4,6-Dinitro-1,2-benzisothiazoles from 2-Benzylthio-4,6-dinitrobenzamides", 《J. ORG. CHEM.》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022051955A1 (zh) * | 2020-09-10 | 2022-03-17 | 上海医药工业研究院 | 一种邻磺酰苯甲酰亚胺类化合物的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111269195B (zh) | 2022-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111393427B (zh) | 一种砜吡草唑的合成方法 | |
| CN113754647B (zh) | 一种砜吡草唑及其中间体的合成方法 | |
| CN111269195B (zh) | 一种制备糖精的合成方法 | |
| ES2284925T3 (es) | Procesos para la fabricacion de 3-hidroxi-n, 1,6-trialquil-4-oxo-1,4- dihidropiridina-2-carboxamida. | |
| CN111909088B (zh) | 利用BTC/Ph3PO氯代体系制备异喹啉类盐酸盐中间体及Rho激酶抑制剂的方法 | |
| EP2802564B1 (en) | Process for the synthesis of etoricoxib | |
| CN109574913B (zh) | 一种用硝酸盐水合物制备偕二硝基化合物的方法 | |
| CN115806543A (zh) | 一种盐酸阿替卡因中间体及其制备方法和应用 | |
| CN108299466B (zh) | 一种改进的度鲁特韦合成方法 | |
| ES2902396T3 (es) | Proceso para la preparación de 4-(4-aminofenil)morfolin-3-ona | |
| ITMI990627A1 (it) | Procedimento per la preparazione di monoesteri nitrici di composti diidrossialchilici e diidrossicicloalchilici | |
| CN113200943A (zh) | 一种卡非佐米中间体的制备方法 | |
| CN102108043B (zh) | 一种1,3,5,7-四羟基金刚烷的合成方法 | |
| CN111646958A (zh) | 一种卡非佐米的制备方法 | |
| CN113666945B (zh) | 2β-叠氮甲基青霉烷酸二苯甲酯、他唑巴坦中间体及他唑巴坦三者的制备方法 | |
| CN103333101B (zh) | 吡啶基亚磺酰亚胺化合物及其制备方法 | |
| Pourmousavi et al. | An Environmentally Benign Synthesis of 1-Benzyl-4-aza-1-azonia-bicyclo (2.2. 2 octane Tribromide and Its Application as an Efficient and Selective Reagent for Oxidation of Sulfides to Sulfoxides in Solution and Solvent-Free Conditions. | |
| CN114516823B (zh) | 一种微波辅助制备α-溴代亚砜类化合物的绿色方法 | |
| CN113292414B (zh) | 一种丁炔二酸的制备方法 | |
| CN107417755A (zh) | 一种醋酸氟轻松中间体的合成方法 | |
| CN108164431B (zh) | 2-羟基-5-(2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基苄氨基)苯甲酸及其制备方法 | |
| CN110156696B (zh) | 一种1,4-二氯酞嗪的制备方法 | |
| CN110590617B (zh) | 一种催化氧化硫醚制备砜的方法 | |
| CN110483360B (zh) | 一种阿法前列醇的合成方法 | |
| RU2139275C1 (ru) | Способ получения сульфоксидов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |