CN111268642A - 一种硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111268642A
CN111268642A CN202010046644.XA CN202010046644A CN111268642A CN 111268642 A CN111268642 A CN 111268642A CN 202010046644 A CN202010046644 A CN 202010046644A CN 111268642 A CN111268642 A CN 111268642A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrogen storage
nabh
nitrogen
ball milling
doped graphene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010046644.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN111268642B (zh
Inventor
张健
方艳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changsha University of Science and Technology
Original Assignee
Changsha University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changsha University of Science and Technology filed Critical Changsha University of Science and Technology
Priority to CN202010046644.XA priority Critical patent/CN111268642B/zh
Publication of CN111268642A publication Critical patent/CN111268642A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111268642B publication Critical patent/CN111268642B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/0005—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes
    • C01B3/001—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes characterised by the uptaking medium; Treatment thereof
    • C01B3/0078—Composite solid storage mediums, i.e. coherent or loose mixtures of different solid constituents, chemically or structurally heterogeneous solid masses, coated solids or solids having a chemically modified surface region
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/32—Hydrogen storage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料及其制备方法。该储氢复合材料是以氮掺杂石墨烯NG为添加剂，将其与硼氢化钠NaBH4复合而成，其中，NaBH4与NG的质量比为9:1。其制备方法如下：首先采用水热法向石墨烯G分散液中分别加入三种不同氮源(三聚氰胺C3N3(NH2)3+吡咯C4H5N；C3N3(NH2)3；C4H5N)，得到三种不同氮掺杂石墨烯NGX(X=1，2，3)，随后在氩气氛围下采用球磨法将NaBH4分别与三种NGX以9:1的质量比充分混合，从而得到NaBH4/NGX储氢复合体系，其中，球磨机转速为1000r/min，球料比为30:1，球磨时间为2h，每球磨1h，停机15min。该复合材料的起始放氢温度较同等球磨条件下的纯NaBH4显著降低，且可快速脱氢。本发明所涉及的制备工艺简单，原材料来源广泛，成本低廉，是一种有效改善NaBH4储氢性能的方法。

Description

一种硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及储氢材料领域，具体涉及一种硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料及其制备方法。
背景技术
随着全球能源需求的与日俱增以及环境问题的急剧恶化，对开发利用安全和环保的可再生新能源的研究迫在眉睫。氢能作为一种新型清洁能源，其具有能量密度高，燃烧产物清洁无污染，资源丰富，以及生产和应用形式多样等特点，被认为是化石燃料最理想的替代能源。氢能的开发利用主要包括氢能的制取、储存、运输以及使用等几个方面的技术问题，尽管在制氢与用氢领域均已实现了一系列的重大突破，储氢技术的发展成为了制约氢能经济发展的瓶颈问题。在现有的储氢技术中，固态储氢被认为是最安全高效的储氢技术。而固态储氢材料中的大部分络合氢化物(轻质金属配位氢化物)凭借其极高的储氢容量和较好的安全性能成为了车载氢氧燃料电池应用中极具发展前景的储氢材料。与其他络合氢化物相比，硼氢化钠(NaBH4)具有成本低、环境稳定性高、对储存环境的要求低、毒性低以及释放的氢气纯度也较高等优点，成为了质子交换膜燃料电池(PEMFC)和硼氢化物燃料电池(DBFC)系统的最有发展前景的潜在储氢材料。然而，NaBH4在实际应用中存在着严重的吸放氢热、动力学性能缓慢等应用瓶颈问题。为改善NaBH4的放氢性能，国内外研究学者开展了大量的改性研究工作并取得了一定的进展。
催化剂掺杂是改善NaBH4放氢性能的重要手段，并且大量的研究表明石墨烯(G)由于其特殊的单层碳原子结构对NaBH4的储氢性能表现出更显著的改善效果。G不仅可以高效催化NaBH4放氢反应的进行，而且能够在球磨过程中抑制NaBH4颗粒团聚从而促进其均匀分散，进而使得NaBH4颗粒平均尺寸减小以获得更好的放氢热、动力学性能。众所周知，G的物理、化学及电子性质可通过元素掺杂来实现进一步调控，氧(O)、硼(B)、氮(N)、磷(P)以及硫(S)等非金属杂原子掺杂的G已备受国内外研究者们的关注。这些非金属原子主要以取代或与G中碳原子共价结合的方式掺杂于G晶格中，并且氮掺杂石墨烯NG在燃料电池以及储氢催化等领域都得到了大量的应用。因此，NG的添加不乏是一种改善NaBH4放氢性能的有效方式。
发明内容
本发明的目的在于提供一种硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料及其制备方法。本发明首先采用水热法制备氮掺杂石墨烯NG，然后将其与硼氢化钠NaBH4进行机械球磨，从而得到一种新型的具有良好放氢性能的硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料。
本发明的技术方案如下：
该储氢复合材料以氮掺杂石墨烯NG为添加剂，将其与硼氢化钠NaBH4复合而制备得到，其中，NaBH4与NG的质量比为9:1。
上述复合材料的制备方法：
(1) 在超声振动下，将75.53 mL石墨烯G分散液分别与三种氮源(0.05mol三聚氰胺C3N3(NH2)3+0.05 mol吡咯C4H5N；0.1molC3N3(NH2)3；0.1molC4H5N)充分混合，得到的样品分别标记为S1，S2和S3；
(2) 将(1)中得到的三组不同混合样品转移至水热高压反应釜，并在180℃下煅烧5小时；
(3) 将(2)中所得的三组混合物过滤，洗涤，并在80℃下干燥；
(4) 将(3)中制得的三组粉末样品依次放置于管式炉中，在氩气(Ar)氛围、500℃条件下退火8小时，即可得到三种不同氮掺杂石墨烯NGX(X=1, 2, 3)；
(5) 将NaBH4粉末分别与制备好NGX (X=1, 2, 3)粉末以9:1的质量比混合，放入球磨罐中；
(6) 在氩气(Ar)气氛下采用机械球磨法进行球磨，球磨工艺参数为：转速为1000r/min，球料比为30:1，球磨时间为2h。为避免在球磨过程中样品升温过高，球磨机每运转1h后，将其停止冷却15 min。
本发明具有以下优点：
(1) 本发明制备得到的三种氮掺杂石墨烯NGX (X=1, 2, 3)均显著改善了NaBH4的放氢性能。与同等球磨条件下的纯NaBH4相比，NaBH4/NGX(X=1，2)的起始放氢温度均降低了60℃左右，并且均可实现快速脱氢。尽管NaBH4/NG3的起始放氢温度没有降低得很明显，但是其与球磨之后的纯NaBH4相比，放氢的峰值温度也已移动至低温区域范围；
(2) 本发明使用的原材料均属于商业化产品，容易获得, 并且价格便宜；
(3) 制备工艺和流程简单，设备操作方便，制备成本低；
(4) 为非金属元素掺杂的功能化石墨烯的制备提供了一个新的选择；
(5) 非金属的含量与种类可以调控。
附图说明
图1为本发明的实施例中的制备得到的NGX (X=1, 2, 3)(a)(b)(c)样品的SEM图。
图2为本发明的实施例中的制备得到的NGX (X=1, 2, 3)的 XPS总图谱(a)以及NGX (X=1, 2, 3)样品中的N 1s峰的分峰拟合图谱(b)(c)(d)。
图3为本发明的实施例中球磨2h制备得到的纯NaBH4(a)以及NaBH4/NGX(X=1，2，3)(b)(c)(d)的XRD图谱。
图4为本发明的实施例中球磨2h制备得到的纯NaBH4(a)以及NaBH4/NGX(X=1，2，3)(b)(c)(d)的MS曲线图。
具体实施方式
下面结合说明书附图和实施例对本发明的具体实施方式作出进一步的详细描述。
本发明实施例中利用氮掺杂石墨烯NG来增强硼氢化钠NaBH4的放氢性能。所用的原材料包括硼氢化钠NaBH4，石墨烯G分散液，三聚氰胺C3N3(NH2)3与吡咯C4H5N。本发明主要按照以下步骤实现：
(1) 在超声振动下，将75.53 mL石墨烯G分散液分别与三种氮源(0.05mol三聚氰胺C3N3(NH2)3+0.05 mol吡咯C4H5N；0.1molC3N3(NH2)3；0.1molC4H5N)充分混合，得到的样品分别标记为S1，S2和S3；
(2) 将(1)中得到的三组不同混合样品转移至水热高压反应釜，并在180℃下煅烧5小时；
(3) 将(2)中所得的三组混合物过滤，洗涤，并在80℃下干燥；
(4) 将(3)中制得的三组粉末样品依次放置于管式炉中，在氩气(Ar)氛围、500℃条件下退火8小时，即可得到三种不同氮掺杂石墨烯NGX (X=1, 2, 3)；
(5) 对上述制备得到的NGX (X=1, 2, 3)粉末分别进行扫描电镜(SEM)与X射线光电子能谱(XPS)的表征与分析；
(6) 将NaBH4粉末分别与制备好NGX (X=1, 2, 3)粉末以9:1的质量比混合，放入球磨罐中；
(7) 在氩气(Ar)气氛下采用机械球磨法进行球磨，球磨工艺参数为：转速为1000r/min，球料比为30:1，球磨时间为2h。为避免在球磨过程中样品升温过高，球磨机每运转1h后，将其停止冷却15 min。
(8) 采用上述(7)中的球磨方法制备得到纯NaBH4储氢体系，并对上述四种储氢体系进行X射线衍射(XRD)以及热重质谱(TG-MS)的表征与分析。
上述球磨机是QM-3C高速振动球磨机。
实施例：
原料为市售硼氢化钠粉末(NaBH4,纯度99 wt％)，三聚氰胺(C3N3(NH2)3，纯度为99wt％)与吡咯(C4H5N，纯度为99.7 wt％)，石墨烯G分散液通过改进的Hummers氧化还原法制备；首先在超声振动下将75.53 mLG的分散液分别与三种氮源(0.05molC3N3(NH2)3+0.05molC4H5N,；0.1mol C3N3(NH2)3；0.1mol C4H5N)充分混合；随后，将得到的三组不同的混合样品转移至水热高压反应釜，并在180℃下煅烧5小时；然后将所得的三组混合物过滤，洗涤，并在80℃下干燥；接着将制得的三组粉末样品依次放置于管式炉中，在氩气(Ar)氛围、500℃条件下退火8小时，即可得到三种不同氮掺杂石墨烯NGX (X=1, 2, 3)。经过上述水热法制备得到的三种NGX(X=1, 2, 3)的SEM图(见图1)中均可以见到G原有的薄层状结构，此外其在形貌上存在一定的差异。XPS测试分析结果(见图2)显示N原子主要以石墨氮Graphitic N(N1, 400.8±0.2eV)、吡啶氮Pyridinic N(N2, 398.0±0.2eV)和吡咯氮Pyrrolic N(N3,399.1±0.2eV)三种形式取代G中的C原子，从而实现掺杂至G的晶格中，当然其中也有少量的氧化氮Oxidized N(403.5±0.2eV)存在。而且，氮源不同导致NGX(X=1, 2, 3)样品中的每一种类型N的相对含量也不一样。随后将NaBH4粉末分别与制备好的三组NGX(X=1, 2, 3)粉末以9:1的质量比混合，取1g混合原料放入球磨罐中进行球磨实验，磨球与磨料的质量比为30:1，球磨机转速为1000rpm，球磨时间为2h。在球磨过程中，球磨机每运转1h将其停止冷却15 min以避免在球磨过程中样品粉末升温过高。为便于比较，采用上述球磨方法制备得到纯NaBH4储氢体系。球磨后得到的四组储氢复合体系的XRD图(见图3)中均可以只显示NaBH4的衍射峰，这意味着在球磨过程中没有新的物相形成。而且，NaBH4相主要分布在2θ＝25.2°，28.9°，41.8°，48.3°，52.0°，60.3°，67.5°，67.6°和76.5°左右， 这些特征峰分别对应的是NaBH4相的(111)， (200)， (220)， (311)，(222)，(400)，(331)，(420)和(422)晶面。通过进一步的晶粒尺寸分析发现，NGX(X=1, 2, 3)在机械过程中会对NaBH4晶粒起到了涂层保护的作用，可以有效缓解机械球磨力的撞击破碎，因此在大多数情况下能够抑制晶粒的进一步细化。从MS曲线图(见图4)中可以看出，与同等球磨条件下的纯NaBH4体系相比，NaBH4/NGX(X=1，2)的起始放氢温度均降低了60℃左右，并且可快速脱氢。尽管NaBH4+NG3的起始放氢温度没有降低得很明显，但是其放氢的峰值温度也已移动至低温区域范围。

Claims (3)

1.一种硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料，其特征在于：
所述储氢复合材料是以氮掺杂石墨烯NG为添加剂，将其与硼氢化钠NaBH4复合而成，其中，NaBH4与NG的质量比为9:1。
2.如权利要求1所述的硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1) 在超声振动下，将75.53 mL石墨烯G分散液分别与三种氮源(0.05mol三聚氰胺C3N3(NH2)3+0.05 mol吡咯C4H5N；0.1molC3N3(NH2)3；0.1molC4H5N)充分混合，得到的样品分别标记为S1，S2和S3；
(2) 将(1)中得到的三组不同混合样品转移至水热高压反应釜，并在180℃下煅烧5小时；
(3) 将(2)中所得的三组混合物过滤，洗涤，并在80℃下干燥；
(4) 将(3)中制得的三组粉末样品依次放置于管式炉中，在氩气(Ar)氛围、500℃条件下退火8小时，即可得到三种不同氮掺杂石墨烯NGX (X=1, 2, 3)；
(5) 将NaBH4粉末分别与制备好NGX (X=1, 2, 3)粉末以9:1的质量比混合，放入球磨罐中；
(6) 在氩气(Ar)气氛下采用机械球磨法进行球磨，球磨工艺参数为：转速为1000r/min，球料比为30:1，球磨时间为2h。为避免在球磨过程中样品升温过高，球磨机每运转1h后，将其停止冷却15 min。
3.如权利要求1所述的硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料，其特征在于：
该储氢复合体系与同等条件下制备的纯NaBH4相比，其起始放氢温度均得到了显著降低(约60℃)，并且可实现快速脱氢。
CN202010046644.XA 2020-01-16 2020-01-16 一种硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料及其制备方法 Active CN111268642B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010046644.XA CN111268642B (zh) 2020-01-16 2020-01-16 一种硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010046644.XA CN111268642B (zh) 2020-01-16 2020-01-16 一种硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111268642A true CN111268642A (zh) 2020-06-12
CN111268642B CN111268642B (zh) 2022-12-06

Family

ID=70994185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010046644.XA Active CN111268642B (zh) 2020-01-16 2020-01-16 一种硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111268642B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111847541A (zh) * 2020-07-23 2020-10-30 浙江工业大学 一种氮掺杂零价铁复合材料的制备方法及应用

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101027246A (zh) * 2004-09-23 2007-08-29 通用汽车公司 储氢体系中的储氢方法
CN102718183A (zh) * 2012-07-13 2012-10-10 常州大学 LiBH4/ RGO高储氢量复合储氢材料及其制备方法
CN102910581A (zh) * 2012-10-22 2013-02-06 常州大学 Me-RGO/LiBH4高储氢量复合储氢材料及其制备方法
CN102921444A (zh) * 2012-10-26 2013-02-13 东华大学 一种制备p25/氮掺杂石墨烯复合材料的方法
CN105460892A (zh) * 2015-12-24 2016-04-06 长沙理工大学 一种增强镁基氢化物解氢性能的方法
CN105947975A (zh) * 2016-04-25 2016-09-21 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种高容量储氢材料及其制备方法
CN106744872A (zh) * 2016-12-01 2017-05-31 安徽工业大学 一种掺杂硼氢化物的多层石墨烯纳米片的制备方法
CN106809803A (zh) * 2017-02-22 2017-06-09 长沙理工大学 一种MgH2基储氢复合材料及其制备方法
CN108264018A (zh) * 2018-02-06 2018-07-10 北京科技大学 铁基催化剂修饰三维石墨烯限域的高容量储氢材料的方法
CN108706578A (zh) * 2018-07-05 2018-10-26 新奥石墨烯技术有限公司 氮掺杂石墨烯及其制备方法和电容器
CN109485031A (zh) * 2018-11-19 2019-03-19 北京师范大学 一种氮掺杂石墨烯及其制备方法
CN109665521A (zh) * 2018-12-10 2019-04-23 吉林大学 用于电容去离子电极氮掺杂自缩式3d石墨烯及制备方法
WO2020006839A1 (zh) * 2018-07-03 2020-01-09 黄倩 一种硼氢化锌系储氢材料

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101027246A (zh) * 2004-09-23 2007-08-29 通用汽车公司 储氢体系中的储氢方法
CN102718183A (zh) * 2012-07-13 2012-10-10 常州大学 LiBH4/ RGO高储氢量复合储氢材料及其制备方法
CN102910581A (zh) * 2012-10-22 2013-02-06 常州大学 Me-RGO/LiBH4高储氢量复合储氢材料及其制备方法
CN102921444A (zh) * 2012-10-26 2013-02-13 东华大学 一种制备p25/氮掺杂石墨烯复合材料的方法
CN105460892A (zh) * 2015-12-24 2016-04-06 长沙理工大学 一种增强镁基氢化物解氢性能的方法
CN105947975A (zh) * 2016-04-25 2016-09-21 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种高容量储氢材料及其制备方法
CN106744872A (zh) * 2016-12-01 2017-05-31 安徽工业大学 一种掺杂硼氢化物的多层石墨烯纳米片的制备方法
CN106809803A (zh) * 2017-02-22 2017-06-09 长沙理工大学 一种MgH2基储氢复合材料及其制备方法
CN108264018A (zh) * 2018-02-06 2018-07-10 北京科技大学 铁基催化剂修饰三维石墨烯限域的高容量储氢材料的方法
WO2020006839A1 (zh) * 2018-07-03 2020-01-09 黄倩 一种硼氢化锌系储氢材料
CN108706578A (zh) * 2018-07-05 2018-10-26 新奥石墨烯技术有限公司 氮掺杂石墨烯及其制备方法和电容器
CN109485031A (zh) * 2018-11-19 2019-03-19 北京师范大学 一种氮掺杂石墨烯及其制备方法
CN109665521A (zh) * 2018-12-10 2019-04-23 吉林大学 用于电容去离子电极氮掺杂自缩式3d石墨烯及制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AURELIEN GASNIER ET AL.: "Entanglement of N-doped graphene in resorcinol-formaldehyde: Effect over nanoconfined LiBH4 for hydrogen storage", 《CARBON》 *
Y. FANG ET AL.: "Modifying effects and mechanisms of graphene on dehydrogenation properties of sodium borohydride", 《J MATER SCI》 *
钱烽等: "《硼氢化钠及其新能源氢气的制造》", 31 January 2018, 冶金工业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111847541A (zh) * 2020-07-23 2020-10-30 浙江工业大学 一种氮掺杂零价铁复合材料的制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN111268642B (zh) 2022-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107876087B (zh) 甲胺铅碘-还原氧化石墨烯复合光催化材料的制备及其光催化制氢的应用
CN111450819A (zh) 生物炭改性钒酸铋催化剂、制备方法及其应用
Zhu et al. Facile fabrication of g-C3N4/SnO2 composites and ball milling treatment for enhanced photocatalytic performance
Li et al. In-situ self-templated preparation of porous core–shell Fe1− xS@ N, S co-doped carbon architecture for highly efficient oxygen reduction reaction
CN110876953A (zh) 一种p,s共掺杂氮化碳同型异质结复合光催化剂
Han et al. Enhanced photocatalytic activity over g-C3N4/(BiO) 2 (OH) xCl2− x Z-scheme heterojunction
CN111268642B (zh) 一种硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料及其制备方法
CN110950322B (zh) 一种利用赤泥和原煤制备碳纳米管复合碳材料的方法
CN108622853B (zh) 一种氢化镁/金属酞菁储氢复合材料及其制备方法
CN110127614B (zh) 一种分散-催化MgH2储氢粉体的方法
CN114604824B (zh) Pd-X合金修饰的X元素掺杂的石墨烯储氢材料及其制备方法
Gong et al. Enhanced photocatalytic hydrogen production performance of g-C3N4 with rich carbon vacancies
CN114146701A (zh) 一种氮/氧自掺杂多孔生物炭的制备方法及应用
Qin et al. Polymerization synthesis of semi-coke activated carbon modified carbon nitride nanoscrolls with boosted photocatalytic H2 production
CN111215098B (zh) 硒化表面修饰二氧化钌纳米颗粒催化剂、制备方法及应用
CN112194185A (zh) 一种富含缺陷的超薄二维纳米MoS2制备方法
CN112138700A (zh) 一种磷酸铋基异质结光催化剂及其制备方法
CN111916705A (zh) 一种高性能硅氧化物基复合材料的制备及应用
CN111940719A (zh) 一种纳米镁基储氢材料及其制备方法
CN111180683A (zh) 一种高振实密度锂离子电池正极材料的制备方法
CN114684784B (zh) 一种固态镁基储氢材料MgH2-MnV2O6及其制备方法
CN114890418B (zh) 一种氮掺杂针状焦基活性炭的制备方法及其应用
CN114160150B (zh) 一种大型化高压氨分解催化剂及其制备方法
CN112973723B (zh) 一种熄焦废气制醇催化剂及其制备方法
CN116387482B (zh) 一种石墨烯负极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant