CN111231473A - 一种有机硅复合聚氨酯的合成革及其制备方法 - Google Patents

一种有机硅复合聚氨酯的合成革及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111231473A
CN111231473A CN202010057598.3A CN202010057598A CN111231473A CN 111231473 A CN111231473 A CN 111231473A CN 202010057598 A CN202010057598 A CN 202010057598A CN 111231473 A CN111231473 A CN 111231473A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
organic silicon
synthetic leather
vinyl
polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010057598.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111231473B (zh
Inventor
范德文
李江群
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi Saioteco New Material Co Ltd
Original Assignee
Jiangxi Saioteco New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi Saioteco New Material Co Ltd filed Critical Jiangxi Saioteco New Material Co Ltd
Priority to CN202010057598.3A priority Critical patent/CN111231473B/zh
Publication of CN111231473A publication Critical patent/CN111231473A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111231473B publication Critical patent/CN111231473B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/002—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B29/007—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material next to a foam layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/02—Layered products comprising a layer of paper or cardboard next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/245—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it being a foam layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B2038/0052—Other operations not otherwise provided for
    • B32B2038/0076—Curing, vulcanising, cross-linking
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/12—Coating on the layer surface on paper layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0278—Polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2317/00—Animal or vegetable based
    • B32B2317/12—Paper, e.g. cardboard
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes
    • C08J2383/07—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/04—Polysiloxanes
    • C08J2483/05—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C08K7/26—Silicon- containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)

Abstract

本发明公开了一种有机硅复合聚氨酯的合成革，由两层材料组成，自上而下依次为有机硅面层、聚氨酯贝斯；所述的有机硅面层，包含以下重量份的原料：乙烯基聚硅氧烷100份、苯基硅树脂1‑40份、含氢聚硅氧烷1‑15份、填料1‑50份、铂金催化剂0.1‑10份。本申请有机硅复合聚氨酯的合成革，层间粘接好，且具有柔软丰满的手感、突出的耐水解、耐盐雾、阻燃性、较低的VOCs排放以及极小的针孔等性能。同时，本发明还公开一种所述有机硅复合聚氨酯的合成革的制备方法。

Description

一种有机硅复合聚氨酯的合成革及其制备方法
技术领域
本发明涉及合成革的制造技术领域，具体的涉及一种有机硅复合聚氨酯的合成革及其制备方法。
背景技术
作为天然皮革的替代品，聚氨酯合成革经历了数十年的发展，从最初商品化简单的涂在基布的产品，到后来出现的发泡贝斯工艺，再到最新的仿真皮的超纤工艺，产品不停的更新换代；然而由于聚氨酯材料本身的缺陷，导致聚氨酯相关的合成革产品耐水解、耐盐雾、阻燃、VOCs释放等问题层出不穷。近几年出现的无溶剂有机硅合成革则很好的解决了上述问题，然其也有缺点，有机硅材料发泡比较困难，无法形成聚氨酯的均匀细腻的贝斯结构，因此，合成革的“肤感”性能未能完美呈现。其次，有机硅材料的力学性能比较低，车缝过程中针孔比较大，影响外观。
发明内容
基于此，本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种有机硅复合聚氨酯的合成革，该合成革层间粘接好，且具有柔软丰满的手感、突出的耐水解、耐盐雾、阻燃性、较低的VOCs排放以及极小的针孔等性能。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：
一种有机硅复合聚氨酯的合成革，由两层材料组成，自上而下依次为有机硅面层、聚氨酯贝斯；
所述的有机硅面层，包含以下重量份的成分：乙烯基聚硅氧烷100份、苯基硅树脂1-40份、含氢聚硅氧烷1-15份、填料1-50份、铂金催化剂0.1-10份；
所述的乙烯基聚硅氧烷，其分子链上至少含有两个与硅原子直接键合的乙烯基，乙烯基可以处于分子链的任何位置，可以位于分子链的两端，可以处于分子链的侧位；所述苯基硅树脂为具有MQ结构的、分子链上至少含有一个苯基的硅氧烷空间网状聚合物；所述的含氢聚硅氧烷，其分子链上至少含有三个与硅原子直接键合的活性氢。
优选地，所述的有机硅面层，包含以下重量份的成分：乙烯基聚硅氧烷100份、苯基硅树脂26-35份、含氢聚硅氧烷4-9份、填料1-50份、铂金催化剂0.1-10份。
本申请乙烯基聚硅氧烷的分子结构不受限制，可以是线性的、支链的、环状的或者他们的组合物。所述的乙烯基聚硅氧烷可以列举为：乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、乙烯基封端的甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷的共聚物乙烯基封端的甲基苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷的共聚物、乙烯基封端的甲基三氟丙基硅氧烷-二甲基硅氧烷的共聚物、乙烯基封端的甲基苯基硅氧烷-甲基三氟丙基硅氧烷-二甲基硅氧烷的共聚物、乙烯基封端的甲基乙烯基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷的共聚物、三甲基硅氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷的共聚物、三甲基硅氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷的共聚物、三甲基硅氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷-甲基三氟丙基硅氧烷-二甲基硅氧烷的共聚物等。
优选地，所述的乙烯基聚硅氧烷，乙烯基的质量百分含量为0.01-2％。乙烯基含量太低则交联的网络不完善，不能提供有效的力学支撑；乙烯基含量太高则交联点太过密集，胶体脆性较强。
优选地，所述苯基硅树脂的数均分子量为2000-30000。分子量太小形成的网状结构不完整，不能突出其物性；分子量太大，影响涂布性能。
本申请所述的苯基硅树脂，其分子链的M单元除苯基外，其他的与硅原子相连的有机基团不受限制，可以是彼此相同或者不同的具有1-8个碳原子的烷基或者卤代烷基，环烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、醇基、环氧基、异氰酸酯基、氢、羟基等基团。
因此，作为上述的苯基硅树脂，可以列举为：甲基苯基硅树脂、乙烯基苯基硅树脂、乙基苯基硅树脂、丙基苯基硅树脂、苯基三氟丙基硅树脂等。
本申请所述含氢聚硅氧烷中，所述的活性氢可以处于分子链的任何位置，可以是在端位，也可以是在侧位。所述的含氢聚硅氧烷的分子结构不受限制，他们可以是线性的、支链的、环状的或者它们的组合物。所述的含氢聚硅氧烷可以列举为：1,3,5,7,-四甲基环四硅氧烷、三甲基硅氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、三甲基硅氧基封端的甲基氢聚硅氧烷-二甲基硅氧烷的共聚物、二甲基氢硅氧基封端的甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷的共聚物、三甲基硅氧基封端的甲基氢聚硅氧烷-甲基苯基硅氧烷的共聚物、二甲基氢硅氧基封端的甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷的共聚物、(CH3)2HSiO1/2单元与SiO4/2单元构成的共聚物、(CH3)2HSiO1/2-(CH3)2SiO2/2-SiO4/2的共聚物等结构。
优选地，所述的含氢聚硅氧烷中，活性氢的质量百分含量为0.05-1.6％。含氢量太低，则平衡得到的含氢聚硅氧烷包含较多的未含有活性氢的聚硅氧烷；含氢量太高，则合成的单体不易获得，影响产品的商品化。
优选地，所述含氢聚硅氧烷的活性氢与乙烯基聚硅氧烷的乙烯基的摩尔比为0.3：1-6：1。如果比例低于0.3：1，则交联密度太低；如果比例高于6：1，则会导致脱氢反应，有气泡生产，最终影响面层的粘接；本申请这一比例的选择，可以保证交联结构的完整性及最佳性能。
本申请中的填料，不做特别的限定，可以使用各种无机化合物。例如，煅烧或者沉淀的二氧化硅、石英粉、氧化铝、氧化镁、氢氧化铝、氢氧化镁、高岭土、膨润土、碳化硅等各种化合物。
优选地，所述的聚氨酯贝斯由泡孔结构的聚氨酯负载在基布上所形成。所述基布为针织布、机织布、无纺布等。作为市面上非常成熟的商品化产品，聚氨酯贝斯的种类不受限制，可以是湿法PU贝斯、无溶剂PU贝斯或者水性PU贝斯。
优选地，所述乙烯基聚硅氧烷在25℃下的粘度为500-500000mpa.s；所述含氢聚硅氧烷在25℃下的粘度为5-1000mpa.s。这一粘度的选择，能更好的进行涂布。
优选地，所述的有机硅面层，还包含以下重量份的成分：增粘剂1-10份、色膏0-10份、抑制剂0.01-5份。
本申请中的增粘剂，其作用主要是帮助有机硅均匀涂布在聚氨酯表层上，在两种材料的界面上起增强粘接的作用。通常是有机硅类的化合物，在其分子结构中具有一个或者更多的选自环氧基、酯基、丙烯酰氧基、芳基、异氰酸酯基、醚基、烷氧基、羟基等一类的具有增强表面张力的基团，且在该有机硅的分子链上还需要具有能够键合到有机硅主体交联结构的不饱和基团或者活性氢，例如：乙烯基、烯丙基、丙烯基、氢等。上述的增粘剂，可以列举以下的有机硅化合物，但不受限制：四甲基环四硅氧烷与烯丙基缩水甘油醚的加成化合物、四甲基环四硅氧烷与乙烯基三甲氧基硅氧烷的加成化合物、四甲基环四硅氧烷与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的加成化合物、短链含氢聚硅氧烷与烯丙基缩水甘油醚的加成化合物等。
本申请所述的色膏，主要是指将有机色粉、无机色粉、有机染料或者无机染料分散在乙烯基聚硅氧烷的混合物。
本申请所述的铂金催化剂，没有特别的限制，可以列举为铂黑、气相二氧化硅负载的铂、氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、铂与烯烃类化合物的络合物、铂与链烯基硅氧烷及聚硅氧烷的络合物、铂与膦类化合物的络合物、铂与胺类化合物的络合物等，所述铂的含量为100-50000ppm。
本申请所述的抑制剂，其主要是用于调节本发明所述的有机硅材料的加工时间以及固化时间。这些抑制剂在基于硅氢加成反应的硅橡胶领域已经非常熟悉。可以列举出：1-乙炔基-1-环己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、1,3,5,7,-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、三唑类化合物、亚磷酸酯、酰胺类化合物、吡啶类化合物、咪唑类化合物等。
此外，在不损害本发明效果的范围内，可以配合添加具有防霉抗菌功能的纳米银、分子银、苯酚类化合物、异噻唑啉酮或其衍生物等；作为手感助剂的PE蜡、聚四氟乙烯蜡等蜡状物质；作为抗静电使用的石墨烯、乙炔炭黑、各种表面活性剂等。
同时，本发明还提供一种上述有机硅复合聚氨酯的合成革的制备方法，包括如下步骤：
(1)将有机硅面层各成分进行搅拌分散混合，得到有机硅面层材料；
(2)将有机硅面层材料涂布于PP或者PE淋膜的离型纸上，然后将聚氨酯贝斯贴合到有机硅材料上，送入100-150℃的热空气加热的隧道炉烤箱中烘烤硫化1-10min，得到所述有机硅复合聚氨酯的合成革。
相对于现有技术，本发明的有益效果为：
本申请有机硅复合聚氨酯的合成革，层间粘接好，且具有柔软丰满的手感、突出的耐水解、耐盐雾、阻燃性、较低的VOCs排放以及极小的针孔等性能。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。以下的制备工艺，为了保证填料与不饱和聚硅氧烷的混合均匀，作为公知的技术会添加六甲基二硅氮烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂等处理剂对填料表面进行处理。其他混胶工艺如无特殊说明，均采用现有的常规技术。
实施例1
本实施例有机硅复合聚氨酯的合成革，其自上而下有两层材料组成，分别是有机硅面层、聚氨酯贝斯；
所述的有机硅面层，其由以下重量份的原料组成：乙烯基封端聚二甲基硅氧烷(粘度：5000mpa.s，乙烯基含量：0.16％)100份、甲基苯基硅树脂(分子量：4000)15份、三甲基封端含氢聚硅氧烷(含氢量：0.5％，粘度：500mpa.s)3份、气相二氧化硅(比表：200m2/g)20份、四甲基环四硅氧烷与烯丙基缩水甘油醚的加成化合物(含氢量：0.32％)2份、色膏3份、铂金催化剂(异丙醇乙醇溶液，5000ppm)1份、1-乙炔基-1-环己醇0.3份，配方中活性氢与乙烯基的摩尔比为：3.6。
有机硅复合聚氨酯的合成革的制作方法为：将有机硅面层各成分进行搅拌分散混合，得到有机硅面层材料；将上述有机硅面层材料涂布于pp淋膜的离型纸上，然后将湿法聚氨酯贝斯贴合到有机硅材料上，送入120℃热空气加热的隧道炉烤箱中烘烤硫化5min，即得有机硅复合聚氨酯的合成革。
实施例2
本实施例有机硅复合聚氨酯的合成革，其自上而下有两层材料组成，分别是有机硅面层、聚氨酯贝斯。
所述的有机硅面层，其由以下重量份的原料组成：乙烯基封端聚二甲基硅氧烷(粘度：10000mpa.s，乙烯基含量：0.13％)100份、乙烯基苯基硅树脂(分子量：4000，乙烯基含量：2.5％)30份、三甲基封端含氢聚硅氧烷(含氢量：1.0％，粘度：30mpa.s)5份、气相二氧化硅(比表：200m2/g)20份、四甲基环四硅氧烷与烯丙基缩水甘油醚的加成化合物(含氢量：0.32％)1.5份、色膏3份、铂金催化剂(异丙醇乙醇溶液，5000ppm)1份、1-乙炔基-1-环己醇0.3份，配方中活性氢与乙烯基的摩尔比为：1.68。
有机硅复合聚氨酯的合成革的制作方法为：将有机硅面层各成分进行搅拌分散混合，得到有机硅面层材料；将上述有机硅面层材料涂布于pp淋膜的离型纸上，然后将无溶剂聚氨酯贝斯贴合到有机硅材料上，送入110℃热空气加热的隧道炉烤箱中烘烤硫化5min，即得有机硅复合聚氨酯的合成革。
实施例3
本实施例有机硅复合聚氨酯的合成革，其自上而下有两层材料组成，分别是有机硅面层、聚氨酯贝斯；
所述的有机硅面层，其由以下重量份的原料组成：乙烯基封端聚二甲基硅氧烷(粘度：5000mpa.s，乙烯基含量：0.16％)100份、甲基苯基硅树脂(分子量：4000)26份、三甲基封端含氢聚硅氧烷(含氢量：0.5％，粘度：500mpa.s)4份、气相二氧化硅(比表：200m2/g)20份、四甲基环四硅氧烷与烯丙基缩水甘油醚的加成化合物(含氢量：0.32％)2份、色膏3份、铂金催化剂(异丙醇乙醇溶液，5000ppm)1份、1-乙炔基-1-环己醇0.3份，配方中活性氢与乙烯基的摩尔比为：4.45。
本实施例制备方法同实施例1。
实施例4
本实施例有机硅复合聚氨酯的合成革，其自上而下有两层材料组成，分别是有机硅面层、聚氨酯贝斯。
所述的有机硅面层，其由以下重量份的原料组成：三甲基封端甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷的共聚物(粘度：20000mpa.s，乙烯基含量：0.8％)100份、乙烯基苯基硅树脂(分子量：4000，乙烯基含量：2.2％)35份、三甲基封端含氢聚硅氧烷(含氢量：0.4％，粘度：100mpa.s)9份、气相二氧化硅(比表：200m2/g)20份、四甲基环四硅氧烷与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的加成化合物(含氢量：0.24％)3份、色膏3份、铂金催化剂(异丙醇乙醇溶液，5000ppm)1份，1-乙炔基-1-环己醇0.3份，配方中活性氢与乙烯基的摩尔比为：0.74。
本实施例制备方法同实施例3。
实施例5
本实施例有机硅复合聚氨酯的合成革，其自上而下有两层材料组成，分别是有机硅面层、聚氨酯贝斯。
所述的有机硅面层，其由以下重量份的原料组成：三甲基封端甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷的共聚物(粘度：20000mpa.s，乙烯基含量：0.8％)100份、乙烯基苯基硅树脂(分子量：4000，乙烯基含量：2.2％)25份、三甲基封端含氢聚硅氧烷(含氢量：0.36％，粘度：100mpa.s)10份、气相二氧化硅(比表：200m2/g)20份、四甲基环四硅氧烷与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的加成化合物(含氢量：0.24％)3份、色膏3份、铂金催化剂(异丙醇乙醇溶液，5000ppm)1份，1-乙炔基-1-环己醇0.3份，配方中活性氢与乙烯基的摩尔比为：0.86。
有机硅复合聚氨酯的合成革的制作方法为：将有机硅面层各成分进行搅拌分散混合，得到有机硅面层材料；将上述有机硅面层材料涂布于pp淋膜的离型纸上，然后将水性聚氨酯贝斯贴合到有机硅材料上，送入150℃热空气加热的隧道炉烤箱中烘烤硫化3min，即得有机硅复合聚氨酯的合成革。
实施例6
本实施例有机硅复合聚氨酯的合成革，其自上而下有两层材料组成，分别是有机硅面层、聚氨酯贝斯。
所述的有机硅面层，其由以下质量份数的原料组成：乙烯基封端甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷的共聚物(粘度：60000mpa.s，乙烯基含量：1.0％)100份、乙烯基苯基硅树脂(分子量：6000，乙烯基含量：3.5％)15份、三甲基封端含氢聚硅氧烷(含氢量：1.0％，粘度：100mpa.s)10份、氧化铝(粒径：10μm)20份、四甲基环四硅氧烷与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的加成化合物(含氢量：0.24％)6份、色膏3份、铂金催化剂(异丙醇乙醇溶液，5000ppm)1份、1-乙炔基-1-环己醇0.3份，配方中活性氢与乙烯基的摩尔比为：1.06。
有机硅复合聚氨酯的合成革的制作方法为：将有机硅面层各成分进行搅拌分散混合，得到有机硅面层材料；将上述有机硅面层材料涂布于PP淋膜的离型纸上，然后将水性聚氨酯贝斯贴合到有机硅材料上，送入150℃热空气加热的隧道炉烤箱中烘烤硫化3min，即得有机硅复合聚氨酯的合成革。
实施例7
本实施例有机硅复合聚氨酯的合成革，其自上而下有两层材料组成，分别是有机硅面层、聚氨酯贝斯；
所述的有机硅面层，其由以下重量份的原料组成：乙烯基封端聚二甲基硅氧烷(粘度：5000mpa.s，乙烯基含量：0.16％)100份、甲基苯基硅树脂(分子量：4000)1份、三甲基封端含氢聚硅氧烷(含氢量：0.5％，粘度：500mpa.s)1份、气相二氧化硅(比表：200m2/g)1份、四甲基环四硅氧烷与烯丙基缩水甘油醚的加成化合物(含氢量：0.32％)1份、铂金催化剂(异丙醇乙醇溶液，5000ppm)0.1份、1-乙炔基-1-环己醇0.01份，配方中活性氢与乙烯基的摩尔比为：1.38。
本实施例制备方法同实施例1。
实施例8
本实施例有机硅复合聚氨酯的合成革，其自上而下有两层材料组成，分别是有机硅面层、聚氨酯贝斯。
所述的有机硅面层，其由以下质量份数的原料组成：乙烯基封端甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷的共聚物(粘度：60000mpa.s，乙烯基含量：1.0％)100份、乙烯基苯基硅树脂(分子量：6000，乙烯基含量：1％)40份、三甲基封端含氢聚硅氧烷(含氢量：1.2％，粘度：100mpa.s)15份、氧化铝(粒径：10μm)50份、四甲基环四硅氧烷与烯丙基缩水甘油醚的加成化合物(含氢量：0.32％)10份、色膏10份、铂金催化剂(异丙醇乙醇溶液，5000ppm)10份、1-乙炔基-1-环己醇5份，配方中活性氢与乙烯基的摩尔比为：4.08。
本实施例制备方法同实施例4。
为了验证本发明的合理性，制定了以下对比例：
对比例1
本对比例是在实施例1有机硅面层配方基础上，除去乙烯基聚硅氧烷，其他材料与工艺均与实施例1一致。
对比例2
本对比例是在实施例2有机硅面层配方基础上，除去苯基硅树脂，其他材料与工艺均与实施例2一致。
对比例3
本对比例是在实施例3有机硅面层配方基础上，除去含氢聚硅氧烷，其他材料与工艺均与实施例3一致。
对比例4
本对比例是在实施例2有机硅面层配方基础上，三甲基封端含氢聚硅氧烷参数改为(含氢量：0.08％，粘度：30mpa.s)4份，配方中活性氢与乙烯基的摩尔比为0.246，其他材料与工艺均与实施例3一致。
对比例5
本方案采用的是市面上质量较好的聚氨酯合成革作为对比。
针对以上实施例1～6及对比例1～5，采用以下方法评判各项性能。
1.粘接性
按照GB/T8808-1988提供的方法测试剥离强度。
2.耐水解性
按照ASTM D3690-02提供的方法进行测试，测试周期为10个星期。
3.耐盐雾
按照ASTM B117提供的方法进行测试，测试周期为1000h。
4.阻燃性
按照CA TB117-2013提供的方法进行测试。
5.针孔抗疲劳
按照QB/T 4874-2015提供的方法测试接缝疲劳。
6.耐磨性
按照ISO/NP17076-2004的规定进行试验，采用CS-10砂轮、1000g的负重，测试转数为3000转。
评判标准：
1级很明显
2级比较明显
3级能分辨出
4级难以分辨出
5级无法分辨出
7.VOCs排放
按照ASTM D3960-05提供的方法进行TVOC总量的测试。
具体实施例1～8及对比例1～5的性能数据如表1所示：
表1
Figure BDA0002372174590000111
从表1可以看出，实施例1～8具有显著的剥离强度、耐水解性、耐盐雾、阻燃性、耐磨等特性，其中，实施例2～4的效果优于其他实施例，从而印证了本发明提出的解决方案的合理性和实际效果；而对比例1～4中，未含有配方设计中某种物质，剥离强度、耐水解、接缝疲劳等性能受到损害；而对比例5中，由于使用的是纯聚氨酯合成革做对比实验，耐水解、耐盐雾、阻燃性及TVOC含量等性能都远不如本发明所阐述的性能。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种有机硅复合聚氨酯的合成革，其特征在于，由两层材料组成，自上而下依次为有机硅面层、聚氨酯贝斯；
所述的有机硅面层，包含以下重量份的成分：乙烯基聚硅氧烷100份、苯基硅树脂1-40份、含氢聚硅氧烷1-15份、填料1-50份、铂金催化剂0.1-10份；
所述的乙烯基聚硅氧烷，其分子链上至少含有两个与硅原子直接键合的乙烯基；所述苯基硅树脂为具有MQ结构的、分子链上至少含有一个苯基的硅氧烷空间网状聚合物；所述的含氢聚硅氧烷，其分子链上至少含有三个与硅原子直接键合的活性氢。
2.如权利要求1所述的有机硅复合聚氨酯的合成革，其特征在于，所述的有机硅面层，包含以下重量份的成分：乙烯基聚硅氧烷100份、苯基硅树脂26-35份、含氢聚硅氧烷4-9份、填料1-50份、铂金催化剂0.1-10份。
3.如权利要求1或2所述的有机硅复合聚氨酯的合成革，其特征在于，所述的乙烯基聚硅氧烷，乙烯基的质量百分含量为0.01-2％。
4.如权利要求1或2所述的有机硅复合聚氨酯的合成革，其特征在于，所述苯基硅树脂的数均分子量为2000-30000。
5.如权利要求1或2所述的有机硅复合聚氨酯的合成革，其特征在于，所述的含氢聚硅氧烷中，活性氢的质量百分含量为0.05-1.6％。
6.如权利要求1或2所述的有机硅复合聚氨酯的合成革，其特征在于，所述含氢聚硅氧烷的活性氢与乙烯基聚硅氧烷的乙烯基的摩尔比为0.3：1-6：1。
7.如权利要求1所述的有机硅复合聚氨酯的合成革，其特征在于，所述的聚氨酯贝斯由泡孔结构的聚氨酯负载在基布上所形成。
8.如权利要求1或2所述的有机硅复合聚氨酯的合成革，其特征在于，所述乙烯基聚硅氧烷在25℃下的粘度为500-500000mpa.s；所述含氢聚硅氧烷在25℃下的粘度为5-1000mpa.s。
9.如权利要求1或2所述的有机硅复合聚氨酯的合成革，其特征在于，所述的有机硅面层，还包含以下重量份的成分：增粘剂1-10份、色膏0-10份、抑制剂0.01-5份。
10.一种由权利要求1～9任一项所述有机硅复合聚氨酯的合成革的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将有机硅面层各成分进行搅拌分散混合，得到有机硅面层材料；
(2)将有机硅面层材料涂布于PP或者PE淋膜的离型纸上，然后将聚氨酯贝斯贴合到有机硅材料上，送入100-150℃的热空气加热的隧道炉烤箱中烘烤硫化1-10min，得到所述有机硅复合聚氨酯的合成革。
CN202010057598.3A 2020-01-17 2020-01-17 一种有机硅复合聚氨酯的合成革及其制备方法 Active CN111231473B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010057598.3A CN111231473B (zh) 2020-01-17 2020-01-17 一种有机硅复合聚氨酯的合成革及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010057598.3A CN111231473B (zh) 2020-01-17 2020-01-17 一种有机硅复合聚氨酯的合成革及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111231473A true CN111231473A (zh) 2020-06-05
CN111231473B CN111231473B (zh) 2021-12-07

Family

ID=70880934

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010057598.3A Active CN111231473B (zh) 2020-01-17 2020-01-17 一种有机硅复合聚氨酯的合成革及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111231473B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112742684A (zh) * 2020-12-25 2021-05-04 合肥科天水性科技有限责任公司 一种高导热冰感水性合成革及其制备方法
CN112900107A (zh) * 2021-01-15 2021-06-04 江苏华缘高科股份有限公司 一种水性聚氨酯/有机硅复合镜面革及其制备方法
WO2024011580A1 (en) * 2022-07-15 2024-01-18 Dow Global Technologies Llc Multi-layer synthetic leather products
CN118127834A (zh) * 2024-05-08 2024-06-04 苏州瑞高新材料股份有限公司 一种有机硅发泡复合汽车革及其制备方法
CN118325336A (zh) * 2024-06-12 2024-07-12 杭州崇耀科技发展有限公司 一种用于聚氨酯多孔材料的硅胶改性剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101611079A (zh) * 2007-02-15 2009-12-23 纳幕尔杜邦公司 高熔融流动离聚物组合物
CN108582928A (zh) * 2018-01-31 2018-09-28 广东天跃新材料股份有限公司 一种pu贴合硅橡胶拉链膜、涂布工艺及其应用
CN109056357A (zh) * 2018-06-29 2018-12-21 启东纳恩新材料有限公司 一种耐磨有机硅皮革及制备方法
CN109056349A (zh) * 2018-09-03 2018-12-21 江苏纳恩新材料有限公司 一种半硅合成革及其制备方法
CN110499032A (zh) * 2019-08-28 2019-11-26 江西蓝星星火有机硅有限公司 一种自润滑加成型液体硅橡胶及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101611079A (zh) * 2007-02-15 2009-12-23 纳幕尔杜邦公司 高熔融流动离聚物组合物
CN108582928A (zh) * 2018-01-31 2018-09-28 广东天跃新材料股份有限公司 一种pu贴合硅橡胶拉链膜、涂布工艺及其应用
CN109056357A (zh) * 2018-06-29 2018-12-21 启东纳恩新材料有限公司 一种耐磨有机硅皮革及制备方法
CN109056349A (zh) * 2018-09-03 2018-12-21 江苏纳恩新材料有限公司 一种半硅合成革及其制备方法
CN110499032A (zh) * 2019-08-28 2019-11-26 江西蓝星星火有机硅有限公司 一种自润滑加成型液体硅橡胶及其制备方法和应用

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112742684A (zh) * 2020-12-25 2021-05-04 合肥科天水性科技有限责任公司 一种高导热冰感水性合成革及其制备方法
CN112900107A (zh) * 2021-01-15 2021-06-04 江苏华缘高科股份有限公司 一种水性聚氨酯/有机硅复合镜面革及其制备方法
CN112900107B (zh) * 2021-01-15 2022-12-20 江苏华缘高科股份有限公司 一种水性聚氨酯/有机硅复合镜面革及其制备方法
WO2024011580A1 (en) * 2022-07-15 2024-01-18 Dow Global Technologies Llc Multi-layer synthetic leather products
CN118127834A (zh) * 2024-05-08 2024-06-04 苏州瑞高新材料股份有限公司 一种有机硅发泡复合汽车革及其制备方法
CN118127834B (zh) * 2024-05-08 2024-08-16 苏州瑞高新材料股份有限公司 一种有机硅发泡复合汽车革及其制备方法
CN118325336A (zh) * 2024-06-12 2024-07-12 杭州崇耀科技发展有限公司 一种用于聚氨酯多孔材料的硅胶改性剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111231473B (zh) 2021-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111231473B (zh) 一种有机硅复合聚氨酯的合成革及其制备方法
JP5661462B2 (ja) 接着性シリコーンエラストマー組成物
JP3272548B2 (ja) シリコーン組成物で含浸された織物、シリコーン組成物を用いる織物の被覆法並びにエアーバック
KR100987915B1 (ko) 전기 전도성 실리콘 고무 조성물
JP3604716B2 (ja) 無溶剤型シリコーン感圧接着剤組成物およびその製品の製法
KR101082311B1 (ko) 피복 조성물 및 이로 피복된 직물
EP3688097B1 (en) Silicone composition comprising filler
JP2023509654A (ja) 耐摩耗性の多層複合材料
KR19990083519A (ko) 실리콘도포직물
CN113785025B (zh) 涂层组合物和其用途
JP2010535260A5 (zh)
CN101090922A (zh) 可固化的涂料组合物
KR101801265B1 (ko) 에어 백 상의 실리콘 코팅
JP6479657B2 (ja) 多層シリコーン構造体の製造方法
CN113056501B (zh) 多官能有机硅氧烷、包含多官能有机硅氧烷的组合物及其制备方法
KR20220131283A (ko) 경화성 실리콘-아크릴레이트 조성물, 이를 사용하여 제조된 전도성 재료, 및 관련 방법
KR101414895B1 (ko) 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물, 커튼 에어백 및 그의제조 방법
JP2000351901A (ja) 液状付加硬化型シリコーンゴム組成物
JP7307265B2 (ja) エアバッグ用のシリコーンコーティング
WO2020155008A1 (en) Curable silicone composition with a good flame resistance
US20240084168A1 (en) Coating composition and its uses
JP2010526927A (ja) 絶縁体の生成におけるフェロセン又はフェロセン誘導体の使用
JP5105303B2 (ja) 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、エアーバッグ及びその製造方法
JP2023130798A (ja) 付加硬化型シリコーン組成物、及び難燃性シリコーンゴム
WO2022067597A1 (en) Silicone foam elastomers and their uses

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant