CN111217409B - 一种正极材料前驱体的洗涤方法 - Google Patents
一种正极材料前驱体的洗涤方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111217409B CN111217409B CN202010152594.3A CN202010152594A CN111217409B CN 111217409 B CN111217409 B CN 111217409B CN 202010152594 A CN202010152594 A CN 202010152594A CN 111217409 B CN111217409 B CN 111217409B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- precursor
- sulfonamide
- polypyrrole
- permeable membrane
- washing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002243 precursor Substances 0.000 title claims abstract description 161
- 238000005406 washing Methods 0.000 title claims abstract description 94
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 172
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 claims abstract description 79
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims abstract description 79
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 76
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims abstract description 76
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 68
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 239000010405 anode material Substances 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 210000004379 membrane Anatomy 0.000 claims description 165
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 41
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 37
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical group [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 30
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 28
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 17
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 229910003618 NixCoyMn1-x-y(OH)2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910003616 NixCoyMn1−x−yCO3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 210000002469 basement membrane Anatomy 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 28
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 11
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 9
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 8
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical group CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910016739 Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 3
- -1 cationic sulfonamide Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 3
- KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Mn].[Co].[Ni] KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018335 Ni0.25Mn0.75 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017071 Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mn]([O-])(=O)=O QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/006—Compounds containing, besides nickel, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
本发明提供了一种正极材料前驱体的洗涤方法，包括以下步骤：将含有杂质离子的正极材料前驱体置于洗涤装置中进行处理，得到杂质离子浓度达到要求的正极材料前驱体浆料；所述洗涤装置包括由阳离子选择性透过膜和阴离子选择性透过膜依次隔开的阴极室、混合料室和阳极室；所述阳离子选择性透过膜选自磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮的渗透膜或磺酰胺基聚吡咯的渗透膜；所述阴离子选择性透过膜选自聚醚砜渗透膜。采用此种方法洗涤前驱体不会影响前驱体的形貌以及组分的同时前驱体的杂质Na+、SO4 2‑可以降低到100ppm以下保证了前驱体后期烧结材料后的优异的电化学性能，该方法同时节约大量的水，同时副产物Na+、SO4 2‑可以分别回收在利用，使用此方法洗涤降低材料生产成本。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种正极材料前驱体的洗涤方法。
背景技术
锂离子电池作为二次电池，已经成熟商业化应用于3C电子产品、移动电源、电动工具及电动自行车等小型动力电池领域，所使用的正极材料主要包括磷酸铁锂、锰酸锂、钴酸锂及三元材料、富锂锰基正极材料等。随着全球能源格局的改变，适用于高比能(>250Wh/g镍钴锰三元材料以及富锂锰基正极材料引起了研究人员的广泛关注，有望商业化作为下一代动力电池的正极材料，例如混合动力车(HEV)或者纯电动车(EV)。
目前合成镍钴锰三元材料以及富锂锰基正极材料的方法主要包括高温固相法、溶胶凝胶法、水热合成法及共沉淀法等。其中，共沉淀法在液相化学合成粉体材料中应用最为广泛，产物中的有效组成可以实现原子、分子级别的均匀混合，设备简单，操作容易。但是，受制于该工艺严格的生产条件，存在前驱体合成过程中硫酸钠杂质含量较高，严重影响正极材料性能的发挥，传统的方法采用水洗，但是水洗过程中浪费大量的水，同时带来废水处理成本较高，直接影响前驱体生产成本进而影响正极材料的生产成本。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种正极材料前驱体的洗涤方法，本发明提供方法简单，洗涤效果好，不影响前驱体形貌，并且不会产生大量的废水。
本发明提供了一种正极材料前驱体的洗涤方法，包括以下步骤：
将含有杂质离子的正极材料前驱体置于洗涤装置中进行处理，得到杂质离子浓度达到要求的正极材料前驱体浆料；
所述洗涤装置包括由阳离子选择性透过膜和阴离子选择性透过膜依次隔开的阴极室、混合料室和阳极室；
所述阳离子选择性透过膜选自由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜或磺酰胺基聚吡咯渗透膜；
所述阴离子选择性透过膜选自聚醚砜渗透膜。
优选的，包括以下步骤：
将含有杂质离子的正极材料前驱体与水在混合料室中进行混合搅拌，然后在洗涤装置的两侧分别通电压，杂质中的阳离子和阴离子分别透过阳离子选择性透过膜和阴离子选择性透过膜在阴极室和阳极室富集，混合料室中得到杂质离子浓度达到要求的正极材料前驱体浆料；
将所述杂质离子浓度达到要求的正极材料前驱体浆料离心干燥，得到正极材料前驱体。
优选的，所述正极材料前驱体为锂离子电池正极材料前驱体，为NixCoyMn1-x-yCO3或NixCoyMn1-x-y(OH)2，其中0＜x＜1，0＜y＜1；
所述杂质离子为Na+和SO42-，其中前驱体原始钠离子浓度＞1000ppm。
优选的，所述混合装置中混合料室中的温度为40～60℃，pH值为7.5～11.5。
优选的，所述通电压的范围为2000～5000V，所述通电压后的电流范围0.01～0.1A。
优选的，所述杂质离子浓度达到要求的Na+浓度＜100ppm，SO4 2-浓度＜50ppm。
优选的，所述由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜、磺酰胺基聚吡咯渗透膜和聚醚砜渗透膜采用浸没沉淀工艺制备。
优选的，所述由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜的制备方法为：
1)将磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮加入至溶液中混合搅拌后进行加热反应，得到混合溶液；
2)将基膜浸渍于混合溶液中，然后干燥；
3)重复步骤2)，得到膜片；
4)将所述膜片洗涤后烘干，得到由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜；
所述磺酰胺基聚吡咯渗透膜的制备方法为：
1)将磺酰胺基聚吡咯与溶剂混合进行加热，得到磺酰胺基聚吡咯溶液；
2)将基膜浸渍于磺酰胺基聚吡咯溶液中，然后干燥；
3)重复步骤2)，得到膜片；
4)将所述膜片洗涤后烘干，得到磺酰胺基聚吡咯渗透膜；
所述聚醚砜渗透膜的制备方法为：
1)将聚醚砜与溶剂混合进行加热，得到聚醚砜溶液；
2)将基膜浸渍于聚醚砜溶液中，然后干燥；
3)重复步骤2)，得到膜片；
4)将所述膜片洗涤后烘干，得到聚醚砜渗透膜。
优选的，所述由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜中，磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮的质量比为1：(2～4)，所述磺酰胺基聚吡咯的数据分子量为10000～100000，所述聚醚醚酮的数均分子量为100000～200000；
所述磺酰胺基聚吡咯渗透膜中，所述磺酰胺基聚吡咯的数据分子量为100000～200000；
所述聚醚砜渗透膜中，所述聚醚砜的数均分子量为100000～600000。
与现有技术相比，本发明提供了一种正极材料前驱体的洗涤方法，包括以下步骤：将含有杂质离子的正极材料前驱体置于洗涤装置中进行处理，得到杂质离子浓度达到要求的正极材料前驱体浆料；所述洗涤装置包括由阳离子选择性透过膜和阴离子选择性透过膜依次隔开的阴极室、混合料室和阳极室；所述阳离子选择性透过膜选自由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜或磺酰胺基聚吡咯渗透膜；所述阴离子选择性透过膜选自聚醚砜渗透膜。采用此种方法洗涤前驱体不会影响前驱体的形貌以及组分的同时前驱体的杂质Na+、SO4 2-可以降低到100ppm以下保证了前驱体后期烧结材料后的优异的电化学性能，该方法同时节约大量的水，同时副产物Na+、SO4 2-可以分别回收在利用，使用此方法洗涤降低材料生产成本。
附图说明
图1为本发明提供锂离子电池正极材料前驱体洗涤装置的结构示意图；
图2为实施例2洗涤前前驱体形貌；
图3为实施例2洗涤后前驱体形貌；
图4为对比实施例1洗涤后前驱体形貌；
图5为实施例2和对比实施例1洗涤后前驱体混锂烧结后得到锂离子电池正极材料电池循环性能对比。
具体实施方式
本发明提供了一种正极材料前驱体的洗涤方法，包括以下步骤：
将含有杂质离子的正极材料前驱体置于洗涤装置中进行处理，得到杂质离子浓度达到要求的正极材料前驱体浆料；
所述洗涤装置包括由阳离子选择性透过膜和阴离子选择性透过膜依次隔开的阴极室、混合料室和阳极室；
所述阳离子选择性透过膜选自磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮的渗透膜或磺酰胺基聚吡咯的渗透膜；
所述阴离子选择性透过膜选自聚醚砜渗透膜。
本发明将含有杂质离子的正极材料前驱体置于洗涤装置中进行处理。
参见图1，图1为洗涤装置的结构示意图。图1中，1-PP罐；2-阴极室；3-加水口；4-阳离子选择性透过膜；5-PP罐；6-加料口；7-搅拌电机；8-搅拌桨；9-阴离子选择性透过膜；10-加料口；11-PP罐；12-出料口；13-混合料室；14-出料口；15-阳极室；16-出料口；17-电极+；18-电极-；19-电源。
所述洗涤装置包括由阳离子选择性透过膜和阴离子选择性透过膜依次隔开的阴极室、混合料室和阳极室。
其中，所述阴极室包括进水口和出料口，所述出料口用于回收含Na+的水溶液
所述混合料室包括加料口和出料口，其中，所述加料口用于加入含有杂质离子的正极材料前驱体浆料，所述出料口用于收集杂质离子浓度达到要求的正极材料前驱体浆料；所述混合料室中设置搅拌装置。
所述混合料室为含有杂质离子的正极材料前驱体加水混合搅拌的场所，所述洗料罐的容积为5L～5000L，所说洗料罐配有搅拌、加热，pH监测等设备，搅拌速速、加热温度、pH可以根据不同的前驱体不同杂质含量做出相应的调整。
所述阳极室包括加料口和出料口，所述加料口用于加入水，所述出料口用于回收含SO4 2-的水溶液。
在本发明中，所述阳离子选择性透过膜选自磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮的渗透膜或磺酰胺基聚吡咯的渗透膜；
所述阴离子选择性透过膜选自聚醚砜渗透膜。
所述由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜、磺酰胺基聚吡咯渗透膜和聚醚砜渗透膜采用浸没沉淀工艺制备。
其中，所述由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜的制备方法为：
1)将磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮和溶剂混合搅拌后进行加热反应，得到混合溶液；
2)将基膜浸渍于混合溶液中，然后干燥；
3)重复步骤2)，得到膜片；
4)将所述膜片洗涤后烘干，得到由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜。
具体的，将磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮按照1：(2～4)的质量比例混合于溶剂，室温下搅拌5～10h，升温至40～60℃反应5～10h，得到混合溶液，备用；所述溶剂优选为聚乙二醇。
将渗透膜基膜浸渍在上述混合溶液中，保持20～30min，取出进行真空干燥，干燥后再次浸渍在混合溶液中，重复上述步骤2～3次，得到干燥的膜片；
将干燥的膜片置于50℃的去离子水中，洗刷2～3遍，最终在烘箱中以80℃的温度条件烘干30～60min，得到由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜。
其中，所述磺酰胺基聚吡咯的数据分子量为100000～200000，所述聚醚醚酮的数均分子量为100000～200000。
所述磺酰胺基聚吡咯渗透膜的制备方法为：
1)将磺酰胺基聚吡咯和溶剂进行加热，得到磺酰胺基聚吡咯溶液；
2)将基膜浸渍于磺酰胺基聚吡咯溶液中，然后干燥；
3)重复步骤2)，得到膜片；
4)将所述膜片洗涤后烘干，得到磺酰胺基聚吡咯渗透膜；
具体的，将磺酰胺基聚吡咯和溶剂室温下搅拌5～10h，升温至40～60℃保持5～10h，得到磺酰胺基聚吡咯溶液，备用；所述溶剂优选为N-甲基吡咯烷酮。
将渗透膜基膜浸渍在上述磺酰胺基聚吡咯溶液中，保持20～30min，取出进行真空干燥，干燥后再次浸渍在磺酰胺基聚吡咯溶液中，重复上述步骤2～3次，得到干燥的膜片；
将干燥的膜片置于50℃的去离子水中，洗刷2～3遍，最终在烘箱中以80℃的温度条件烘干30～60min，得到磺酰胺基聚吡咯渗透膜。
其中，所述磺酰胺基聚吡咯的数据分子量为100000-200000。
所述聚醚砜渗透膜的制备方法为：
1)将聚醚砜与溶剂进行加热，得到聚醚砜溶液；
2)将基膜浸渍于聚醚砜溶液中，然后干燥；
3)重复步骤2)，得到膜片；
4)将所述膜片洗涤后烘干，得到聚醚砜渗透膜。
具体的，将聚醚砜与溶剂在室温下搅拌5～10h，升温至40～60℃保持5～10h，得到聚醚砜溶液，备用；所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮。
将渗透膜基膜浸渍在上述聚醚砜溶液中，保持20～30min，取出进行真空干燥，干燥后再次浸渍在聚醚砜溶液中，重复上述步骤2～3次，得到干燥的膜片；
将干燥的膜片置于50℃的去离子水中，洗刷2～3遍，最终在烘箱中以80℃的温度条件烘干30～60min，得到聚醚砜渗透膜。
其中，所述聚醚砜的数据分子量为100000～600000。
上述渗透膜基膜的种类选自PVA、BOPP、LDPE、PET、PA的一种。
本发明通过选用特定种类的阳离子选择性透过膜和阴离子选择性透过膜，可以显著提高正极材料前驱体的洗涤效果，降低正极材料前驱体浆料中杂质离子的浓度。
具体的，将含有杂质离子的正极材料前驱体与水在混合料室中进行混合搅拌，然后在洗涤装置的两侧分别通电压，杂质中的阳离子和阴离子分别透过阳离子选择性透过膜和阴离子选择性透过膜在阴极室和阳极室富集，混合料室中得到杂质离子浓度达到要求的正极材料前驱体浆料；
将所述杂质离子浓度达到要求的正极材料前驱体浆料离心干燥，得到正极材料前驱体。
在本发明中，所述正极材料前驱体为锂离子电池正极材料前驱体，为NixCoyMn1-x- yCO3或NixCoyMn1-x-y(OH)2，其中0＜x＜1，0＜y＜1。在本发明中，所述锂离子电池正极材料前驱体采用共沉淀法制备得到。
所述杂质离子为Na+和SO42-，其中前驱体原始钠离子浓度＞1000ppm。在本发明的一些具体实施方式中，所述前驱体原始钠离子浓度1000～8000ppm。
含有杂质离子的正极材料前驱体与水在混合料室中进行混合搅拌时，所述混合装置中混合料室中的温度为40～60℃，优选为45～55℃，pH值为7.5～11.5。适当的温度、pH、搅拌速度根据前驱体原料中杂质离子浓度以及目标前驱体中杂质离子浓度情况不同可以做出相应的调整。
然后在洗涤装置的两侧分别通电压的范围为2000～5000V，所述通电压后的电流范围0.01～0.1A。含有杂质离子的正极材料前驱体在该电压和电流条件下，不会发生电离，并且能够保证处理后的前驱体的形貌不发生改变。所加电压、电流在洗涤过程中根据出料口杂质离子富集情况选择性调节，使得富集速度均匀可控。
在高电压下杂质离子Na+、SO4 2-选择性透过渗透膜往阴极室和阳极室富集。
最终，所述杂质离子浓度达到要求的Na+浓度＜100ppm，SO4 2-浓度＜50ppm。
采用此种方法洗涤前驱体不会影响前驱体的形貌以及组分的同时前驱体的杂质Na+、SO4 2-可以降低到100ppm以下保证了前驱体后期烧结材料后的优异的电化学性能，该方法同时节约大量的水，同时副产物Na+、SO4 2-可以分别回收在利用，使用此方法洗涤降低材料生产成本。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的正极材料前驱体的洗涤方法进行说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
以下实施例中，所述由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜的制备方法为：
将磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮按照1：3的质量比例混合于聚乙二醇中，室温下搅拌8h，升温至50℃反应8h，得到混合溶液，备用；
将渗透膜基膜浸渍在上述混合溶液中，保持25min，取出进行真空干燥，干燥后再次浸渍在混合溶液中，重复上述步骤3次，得到干燥的膜片；
将干燥的膜片置于50℃的去离子水中，洗刷3遍，最终在烘箱中以80℃的温度条件烘干40min，得到由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜。
其中，所述磺酰胺基聚吡咯的数据分子量为150000，所述聚醚醚酮的数均分子量为150000。
所述磺酰胺基聚吡咯渗透膜的制备方法为：
将磺酰胺基聚吡咯和N-甲基吡咯烷酮在室温下搅拌8h，升温至50℃保持8h，得到磺酰胺基聚吡咯溶液，备用；
将渗透膜基膜浸渍在上述磺酰胺基聚吡咯溶液中，保持25min，取出进行真空干燥，干燥后再次浸渍在磺酰胺基聚吡咯溶液中，重复上述步骤3次，得到干燥的膜片；
将干燥的膜片置于50℃的去离子水中，洗刷3遍，最终在烘箱中以80℃的温度条件烘干40min，得到磺酰胺基聚吡咯渗透膜。
其中，所述磺酰胺基聚吡咯的数据分子量为150000。
所述聚醚砜渗透膜的制备方法为：
将聚醚砜与N-甲基吡咯烷酮在室温下搅拌8h，升温至50℃保持8h，得到聚醚砜溶液，备用；
将渗透膜基膜浸渍在上述聚醚砜溶液中，保持25min，取出进行真空干燥，干燥后再次浸渍在聚醚砜溶液中，重复上述步骤3次，得到干燥的膜片；
将干燥的膜片置于50℃的去离子水中，洗刷3遍，最终在烘箱中以80℃的温度条件烘干40min，得到聚醚砜渗透膜。
其中，所述聚醚砜的数据分子量为300000。
上述渗透膜基膜的种类选自PVA。
实施例1
本实施例提供了一种锂离子电池正极材料前驱体洗涤装置，参见图1，图1为本发明提供的一种锂离子电池正极材料前驱体洗涤装置的示意图，其中，其中，1-PP罐；2-阴极室；3-加水口；4-阳离子选择性透过膜；5-PP罐；6-加料口；7-搅拌电机；8-搅拌桨；9-阴离子选择性透过膜；10-加料口；11-PP罐；12-出料口；13-混合料室；14-出料口；15-阳极室；16-出料口；17-电极+；18-电极；-19-电源。
本实施例提供的锂离子电池正极材料前驱体洗涤方法及其装置包括
本发明提供了一种锂离子电池正极材料前驱体洗涤方法及其装置，包括：洗料搅拌罐包括加水口、加料口、搅拌电机、搅拌桨；
阴极室包括储罐、以及允许阴离子透过的选择性膜，阴离子溶液出料口以及设置于上面的阴电极；
阳极室包括包括储罐、以及允许阳离子透过的膜、阳离子溶液出料口以及设置于上面的阳电极；
所述洗涤装置还包括外加电源和相应附属设施包括管道等。
以下实施例2～7均采用实施例1提供的洗涤装置。
实施例2
一种锂离子电池正极材料前驱体洗涤方法，包括以下步骤：
1)采用共沉淀方法合成锂离子电池正极材料前驱体，其主要为Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2；其含有杂质离子为Na+和SO4 2-，其中前驱体原始钠离子浓度为8000ppm
2)将100公斤前驱体加入250L洗料槽内加入100L去离子水搅拌；
3)将洗料槽中固液混合物温度控制在45℃、pH在10.5左右下开启搅拌，
4)加上电压2500V左右，在电场的作用下前驱体中含有的杂质离子Na+、SO4 2-分别透过阴阳离子磺酰胺基聚吡咯的渗透膜和聚醚砜渗透膜往阴极室B和阳极室C富集，
5)将杂质离子浓度达到要求前驱体浆料有出料口排出，离心干燥得到前驱体。
6)透过选择性渗透膜往阴极室B和阳极室C富集阴阳离子Na+、SO4 2-分别回收再利用
经过检测上述5)得到的前驱体杂质离子浓度其Na+浓度80ppm,SO4 2-浓度为40ppm。通过扫描电子显微镜观察前驱体球形颗粒完整，将上述前驱体混锂高温烧结得到锂离子电池正极材料经过检测采用此方法得到的前驱体经混料烧结后材料的电化学性能显示材料循环稳定性优异。
实施例3
一种锂离子电池正极材料前驱体洗涤方法，包括以下步骤：
1)采用共沉淀方法合成锂离子电池正极材料前驱体，其主要为Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2；其含有杂质离子为Na+和SO4 2-，其中前驱体原始钠离子浓度为8000ppm
2)将100公斤前驱体加入250L洗料槽内加入100L去离子水搅拌；
3)将洗料槽中固液混合物温度控制在45℃、pH在10.5左右下开启搅拌，
4)加上电压2500V左右，在电场的作用下前驱体中含有的杂质离子Na+、SO4 2-分别透过阴阳离子磺酰胺基聚吡咯的渗透膜和聚醚砜渗透膜往阴极室B和阳极室C富集，
5)将杂质离子浓度达到要求前驱体浆料有出料口排出，离心干燥得到前驱体。
6)透过选择性渗透膜往阴极室B和阳极室C富集阴阳离子Na+、SO4 2-分别回收再利用
经过检测上述5)得到的前驱体杂质离子浓度其Na+浓度80ppm,SO4 2-浓度为40ppm
实施例4
一种锂离子电池正极材料前驱体洗涤方法，包括以下步骤：
1)采用共沉淀方法合成锂离子电池正极材料前驱体，其主要为Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2；其含有杂质离子为Na+和SO4 2-，其中前驱体原始钠离子浓度为8000ppm
2)将100公斤前驱体加入250L洗料槽内加入100L去离子水搅拌；
3)将洗料槽中固液混合物温度控制在50℃、pH在11.5左右下开启搅拌，
4)加上电压3000V左右，在电场的作用下前驱体中含有的杂质离子Na+、SO4 2-分别透过阴阳离子由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜和聚醚砜渗透膜往阴极室B和阳极室C富集，
5)将杂质离子浓度达到要求前驱体浆料有出料口排出，离心干燥得到前驱体。
6)透过选择性渗透膜往阴极室B和阳极室C富集阴阳离子Na+、SO4 2-分别回收再利用
经过检测上述5)得到的前驱体杂质离子浓度其Na+浓度80ppm,SO4 2-浓度为40ppm
实施例5
一种锂离子电池正极材料前驱体洗涤方法，包括以下步骤：
1)采用共沉淀方法合成锂离子电池正极材料前驱体，其主要为Ni0.2Co0.2Mn0.6CO3；其含有杂质离子为Na+和SO4 2-，其中前驱体原始钠离子浓度为10000ppm
2)将100公斤前驱体加入250L洗料槽内加入100L去离子水搅拌；
3)将洗料槽中固液混合物温度控制在50℃、pH在11.2左右下开启搅拌，
4)加上电压5000V左右，在电场的作用下前驱体中含有的杂质离子Na+、SO4 2-分别透过阴阳离子由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜和聚醚砜渗透膜往阴极室B和阳极室C富集，
5)将杂质离子浓度达到要求前驱体浆料有出料口排出，离心干燥得到前驱体。
6)透过选择性渗透膜往阴极室B和阳极室C富集阴阳离子Na+、SO4 2-分别回收再利用
经过检测上述5)得到的前驱体杂质离子浓度其Na+浓度100ppm,SO4 2-浓度为50ppm
实施例6
一种锂离子电池正极材料前驱体洗涤方法，包括以下步骤：
1)采用共沉淀方法合成锂离子电池正极材料前驱体，其主要为Ni0.2Mn0.8CO3；其含有杂质离子为Na+和SO4 2-，其中前驱体原始钠离子浓度为9000ppm
2)将100公斤前驱体加入250L洗料槽内加入100L去离子水搅拌；
3)将洗料槽中固液混合物温度控制在50℃、pH在11.0左右下开启搅拌，
4)加上电压5000V左右，在电场的作用下前驱体中含有的杂质离子Na+、SO4 2-分别透过阴阳离子由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜和聚醚砜渗透膜往阴极室B和阳极室C富集，
5)将杂质离子浓度达到要求前驱体浆料有出料口排出，离心干燥得到前驱体。
6)透过选择性渗透膜往阴极室B和阳极室C富集阴阳离子Na+、SO4 2-分别回收再利用
经过检测上述5)得到的前驱体杂质离子浓度其Na+浓度100ppm,SO4 2-浓度为50ppm
实施例7
一种锂离子电池正极材料前驱体洗涤方法，包括以下步骤：
1)采用共沉淀方法合成锂离子电池正极材料前驱体，其主要为Ni0.25Mn0.75CO3；其含有杂质离子为Na+和SO4 2-，其中前驱体原始钠离子浓度为9000ppm
2)将100公斤前驱体加入250L洗料槽内加入100L去离子水搅拌；
3)将洗料槽中固液混合物温度控制在55℃、pH在11.0左右下开启搅拌，
4)加上电压5000V左右，在电场的作用下前驱体中含有的杂质离子Na+、SO4 2-分别透过阴阳离子由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜和聚醚砜渗透膜往阴极室B和阳极室C富集，
5)将杂质离子浓度达到要求前驱体浆料有出料口排出，离心干燥得到前驱体。
6)透过选择性渗透膜往阴极室B和阳极室C富集阴阳离子Na+、SO4 2-分别回收再利用
经过检测上述5)得到的前驱体杂质离子浓度其Na+浓度100ppm,SO4 2-浓度为50ppm
实施例8
一种锂离子电池正极材料前驱体洗涤方法，包括以下步骤：
1)采用共沉淀方法合成锂离子电池正极材料前驱体，其主要为Ni0.20Co0.05Mn0.75CO3；其含有杂质离子为Na+和SO4 2-，其中前驱体原始钠离子浓度为8000ppm
2)将100公斤前驱体加入250L洗料槽内加入100L去离子水搅拌；
3)将洗料槽中固液混合物温度控制在55℃、pH在11.2左右下开启搅拌，
4)加上电压3500V左右，在电场的作用下前驱体中含有的杂质离子Na+、SO4 2-分别透过阴阳离子由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜和聚醚砜渗透膜往阴极室B和阳极室C富集，
5)将杂质离子浓度达到要求前驱体浆料有出料口排出，离心干燥得到前驱体。
6)透过选择性渗透膜往阴极室B和阳极室C富集阴阳离子Na+、SO4 2-分别回收再利用
经过检测上述5)得到的前驱体杂质离子浓度其Na+浓度80ppm,SO4 2-浓度为35ppm
对比实施例1
一种锂离子电池正极材料前驱体洗涤方法，包括以下步骤：
1)采用共沉淀方法合成锂离子电池正极材料前驱体，其主要为Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2；其含有杂质离子为Na+和SO4 2-，其中前驱体原始钠离子浓度为8000ppm
2)将100公斤前驱体加入250L洗料槽内加入100L去离子水搅拌；
3)将洗料槽中固液混合物温度控制在45℃、pH在10.5左右下开启搅拌，
4)加上电压6500V左右，在电场的作用下前驱体中含有的杂质离子Na+、SO4 2-分别透过阴阳离子磺酰胺基聚吡咯的渗透膜和聚醚砜渗透膜往阴极室B和阳极室C富集，
5)将杂质离子浓度达到要求前驱体浆料有出料口排出，离心干燥得到前驱体。
6)透过选择性渗透膜往阴极室B和阳极室C富集阴阳离子Na+、SO4 2-分别回收再利用
经过检测上述5)得到的前驱体杂质离子浓度其Na+浓度80ppm,SO4 2-浓度为40ppm。通过扫描电子显微镜观察前驱体存在部分疏松破碎，将上述前驱体混锂高温烧结得到锂离子电池正极材料经过检测采用此方法得到的前驱体经混料烧结后材料的电化学性能显示材料循环稳定性变差。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种正极材料前驱体的洗涤方法，其特征在于，包括以下步骤：
将含有杂质离子的正极材料前驱体置于洗涤装置中进行处理，得到杂质离子浓度达到要求的正极材料前驱体浆料；
所述洗涤装置包括由阳离子选择性透过膜和阴离子选择性透过膜依次隔开的阴极室、混合料室和阳极室；
所述阳离子选择性透过膜选自由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜；
所述阴离子选择性透过膜选自聚醚砜渗透膜；
所述的洗涤方法包括以下步骤：
将含有杂质离子的正极材料前驱体与水在混合料室中进行混合搅拌，然后在洗涤装置的两侧分别通电压，杂质中的阳离子和阴离子分别透过阳离子选择性透过膜和阴离子选择性透过膜在阴极室和阳极室富集，混合料室中得到杂质离子浓度达到要求的正极材料前驱体浆料；
将所述杂质离子浓度达到要求的正极材料前驱体浆料离心干燥，得到正极材料前驱体。
2.根据权利要求1所述的洗涤方法，其特征在于，所述正极材料前驱体为锂离子电池正极材料前驱体，为NixCoyMn1-x-yCO3或NixCoyMn1-x-y(OH)2，其中0＜x＜1，0＜y＜1；
所述杂质离子为Na+和SO42-，其中前驱体原始钠离子浓度＞1000ppm。
3.根据权利要求1所述的洗涤方法，其特征在于，所述混合装置中混合料室中的温度为40～60℃，pH值为7.5～11.5。
4.根据权利要求1所述的洗涤方法，其特征在于，所述通电压的范围为2000～5000V，所述通电压后的电流范围0.01～0.1A。
5.根据权利要求1所述的洗涤方法，其特征在于，所述杂质离子浓度达到要求的Na+浓度＜100ppm，SO4 2-浓度＜50ppm。
6.根据权利要求1所述的洗涤方法，其特征在于，所述由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜、磺酰胺基聚吡咯渗透膜和聚醚砜渗透膜采用浸没沉淀工艺制备。
7.根据权利要求6所述的洗涤方法，其特征在于，所述由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜的制备方法为：
1)将磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮加入至溶液中混合搅拌后进行加热反应，得到混合溶液；
2)将基膜浸渍于混合溶液中，然后干燥；
3)重复步骤2)，得到膜片；
4)将所述膜片洗涤后烘干，得到由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜；
所述磺酰胺基聚吡咯渗透膜的制备方法为：
1)将磺酰胺基聚吡咯与溶剂混合进行加热，得到磺酰胺基聚吡咯溶液；
2)将基膜浸渍于磺酰胺基聚吡咯溶液中，然后干燥；
3)重复步骤2)，得到膜片；
4)将所述膜片洗涤后烘干，得到磺酰胺基聚吡咯渗透膜；
所述聚醚砜渗透膜的制备方法为：
1)将聚醚砜与溶剂混合进行加热，得到聚醚砜溶液；
2)将基膜浸渍于聚醚砜溶液中，然后干燥；
3)重复步骤2)，得到膜片；
4)将所述膜片洗涤后烘干，得到聚醚砜渗透膜。
8.根据权利要求6所述的洗涤方法，其特征在于，所述由磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮制备的渗透膜中，磺酰胺基聚吡咯和聚醚醚酮的质量比为1：(2～4)，所述磺酰胺基聚吡咯的数据分子量为10000～100000，所述聚醚醚酮的数均分子量为100000～200000；
所述磺酰胺基聚吡咯渗透膜中，所述磺酰胺基聚吡咯的数据分子量为100000～200000；
所述聚醚砜渗透膜中，所述聚醚砜的数均分子量为100000～600000。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010152594.3A CN111217409B (zh) | 2020-03-06 | 2020-03-06 | 一种正极材料前驱体的洗涤方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010152594.3A CN111217409B (zh) | 2020-03-06 | 2020-03-06 | 一种正极材料前驱体的洗涤方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111217409A CN111217409A (zh) | 2020-06-02 |
| CN111217409B true CN111217409B (zh) | 2022-06-14 |
Family
ID=70808335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010152594.3A Active CN111217409B (zh) | 2020-03-06 | 2020-03-06 | 一种正极材料前驱体的洗涤方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111217409B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113649352A (zh) * | 2021-08-17 | 2021-11-16 | 焦作市维纳科技有限公司 | 一种锂离子电池正极材料制备用洗涤装置 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4234393A (en) * | 1979-04-18 | 1980-11-18 | Amax Inc. | Membrane process for separating contaminant anions from aqueous solutions of valuable metal anions |
| CN103463999A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-25 | 烟台绿水赋膜材料有限公司 | 一种新型超薄截盐分离膜的制备方法 |
| CN103922980A (zh) * | 2014-04-22 | 2014-07-16 | 中国科学技术大学 | 一种利用双极膜电渗析从蛋氨酸盐与碳酸盐的混合溶液中分离出蛋氨酸的方法 |
| CN105712560A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-06-29 | 北京新源国能科技集团股份有限公司 | 正渗透技术处理高含盐废水的装置和方法 |
| CN106630040A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-10 | 中国科学技术大学 | 一种选择性双极膜电渗析系统及其应用 |
| CN109607918A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-04-12 | 杭州蓝然环境技术股份有限公司 | 一种动力电池三元材料前驱体生产废水的绿色循环利用工艺 |
-
2020
- 2020-03-06 CN CN202010152594.3A patent/CN111217409B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4234393A (en) * | 1979-04-18 | 1980-11-18 | Amax Inc. | Membrane process for separating contaminant anions from aqueous solutions of valuable metal anions |
| CN103463999A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-25 | 烟台绿水赋膜材料有限公司 | 一种新型超薄截盐分离膜的制备方法 |
| CN103922980A (zh) * | 2014-04-22 | 2014-07-16 | 中国科学技术大学 | 一种利用双极膜电渗析从蛋氨酸盐与碳酸盐的混合溶液中分离出蛋氨酸的方法 |
| CN105712560A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-06-29 | 北京新源国能科技集团股份有限公司 | 正渗透技术处理高含盐废水的装置和方法 |
| CN106630040A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-10 | 中国科学技术大学 | 一种选择性双极膜电渗析系统及其应用 |
| CN109607918A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-04-12 | 杭州蓝然环境技术股份有限公司 | 一种动力电池三元材料前驱体生产废水的绿色循环利用工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111217409A (zh) | 2020-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110065958A (zh) | 一种集成选择性电渗析和选择性双极膜电渗析处理盐湖卤水制备氢氧化锂的方法 | |
| CN113353955B (zh) | 一种普鲁士蓝及其类似物、缺陷修复方法及其应用 | |
| CN108598379A (zh) | 一种钨酸锂包覆镍钴铝酸锂复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN108598467A (zh) | 氧化铝包覆镍钴锰酸锂正极材料的制备方法及氧化铝包覆镍钴锰酸锂正极材料和锂离子电池 | |
| CN111217409B (zh) | 一种正极材料前驱体的洗涤方法 | |
| CN108134046B (zh) | 一种共沉淀法正极材料碳酸盐前驱体的清洁生产方法 | |
| CN108630927B (zh) | 一种磷酸锰铁锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法及锂电池 | |
| Han et al. | Green recovery of low concentration of lithium from geothermal water by a novel FPO/KNiFC ion pump technique | |
| CN104617286B (zh) | 一种简单的富锂正极材料的表面修饰改性方法 | |
| Roshanravan et al. | Incorporating sulfonated MIL-100 (Fe) in sulfonated polysulfone for enhancing microbial fuel cell performance | |
| CN103985913B (zh) | 一种锂硫电池的制造工艺 | |
| Ryu et al. | A lithium selective adsorption composite by coating adsorbent on PVC plate using epoxy-silica hybrid binder | |
| CN109504861B (zh) | 一种循环回收水热法制电极材料反应母液中残余锂的方法 | |
| CN112047546A (zh) | 一种阳极氧化含硝态氮的废水处理工艺 | |
| CN103985910B (zh) | 一种锂硫电池全固态电解质的制造方法 | |
| CN107732246A (zh) | 一种锂离子电池正极材料溶液浸渍包覆的改性方法 | |
| CN115693022B (zh) | 一种基于共价有机框架的锌碘电池隔膜及其制备方法和应用 | |
| CN113690411A (zh) | 一种降低钠离子电池正极材料pH值的方法及应用 | |
| CN110993902A (zh) | 一种带正电有机小分子正极添加剂的锂硫电池 | |
| CN114212764B (zh) | 一种磷酸盐正极材料前驱体、其制备方法及应用 | |
| CN109574356A (zh) | 一种三元材料清洗废水零排放处理方法 | |
| CN115224262A (zh) | 一种锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
| CN111410274B (zh) | 钛基材料及其制备方法和在流动电极中的应用 | |
| CN103985864B (zh) | 一种锂硫电池正极材料的制造方法 | |
| CN106169571A (zh) | 一种改善锂离子电池富镍正极材料综合性能的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240125 Address after: 315200 1818 Zhongguan West Road, Zhuangshi street, Zhenhai District, Ningbo City, Zhejiang Province Patentee after: NINGBO FULI BATTERY MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 315201, No. 519, Zhuang Avenue, Zhenhai District, Zhejiang, Ningbo Patentee before: NINGBO INSTITUTE OF MATERIALS TECHNOLOGY & ENGINEERING, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES Country or region before: China |