CN110065958A

CN110065958A - 一种集成选择性电渗析和选择性双极膜电渗析处理盐湖卤水制备氢氧化锂的方法

Info

Publication number: CN110065958A
Application number: CN201910238356.1A
Authority: CN
Inventors: 沈江南; 裘洋波; 唐聪; 姚露
Original assignee: Zhejiang University of Technology ZJUT
Current assignee: Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date: 2019-03-27
Filing date: 2019-03-27
Publication date: 2019-07-30
Anticipated expiration: 2039-03-27
Also published as: CN110065958B

Abstract

本发明公开了一种集成选择性电渗析和选择性双极膜电渗析处理盐湖卤水制备氢氧化锂的方法，所述方法包括如下步骤：1)将高钙镁含量盐湖卤水中通入到单价选择性电渗析装置中处理；2)将步骤1)得到的卤水加入草酸处理；3)将步骤2)得到的母液通过弱酸型阳离子螯合树脂处理；4)将步骤3)得到的卤水通入到单价选择性电渗析装置中浓缩锂含量，同时进一步降低钙镁离子含量；5)将步骤4)得到含锂卤水进行蒸发得到氯化锂固体；6)将步骤5)得到的氯化锂固体配制成氯化锂水溶液，加入到单价选择性双极膜电渗析装置中制取氢氧化锂和盐酸溶液。本发明方法工艺操作简单，大大减少了生产成本、对环境的污染和能耗，并且生产的氢氧化锂纯度较高。

Description

一种集成选择性电渗析和选择性双极膜电渗析处理盐湖卤水制备氢氧化锂的方法

技术领域

本发明属于无机盐制备技术领域，具体涉及一种盐湖卤水提取锂资源制备氢氧化锂的方法。

背景技术

我国是锂资源大国，锂及其化合物是冶金、核反应和化学工业中使用的重要商品。特别是近年来随着锂电池行业的快速发展，使得我们对锂的需求大大增加。氢氧化锂已成为当前工业应用中广泛使用的材料，例如用于制备锂盐及锂基润滑脂、航天器的二氧化碳净化系统和蓄电池电解质的添加剂。因此，锂资源的提取和氢氧化锂的生产研究价值巨大。然而，当今对锂资源的提取技术相对落后，得到的氢氧化锂纯度较低，且对环境造成了一定的影响。因此，探索一种新型高效且环境友好的工艺来生产高纯度氢氧化锂具有很大的意义。

迄今为止，从盐湖卤水中提取锂的可行技术包括煅烧、化学沉淀、离子筛吸附、离子交换吸附、纳滤等。然而，大多数技术仍然存在缺陷。煅烧法存在煅烧酸雾的排放和高能耗的问题；化学沉淀由于锂和镁的相似性质，从高镁锂比卤水中提取锂是不经济的；锂离子选择分子筛吸附法已被商业化用于生产锂，但由于一些未公开的技术问题，该方法尚未实现工业规模的操作；离子交换树脂不适用于高镁锂比卤水，并且离子交换树脂洗涤的废水难以处理；纳滤需要极高的压力并且受到膜污染问题的阻碍。

专利CN 103864249 A公开了一种盐湖卤水提取氢氧化锂的方法，提供一种由盐湖卤水经过除钙镁、普通电渗析浓缩、再次除钙镁、多步结晶提取碳酸锂及电解一双极膜电渗析过程生产氢氧化锂的方法。但此种方法虽然减少了对环境的污染，但是使用纯碱提取锂会造成锂资源的部分损失，从而造成锂收率的降低。

专利CN 1626443 A公开了一种采用单价选择性电渗析装置连续循环处理盐湖卤水，并且Li⁺收率在80％以上，Mg²⁺脱除率在95％以上，B³⁺脱除率在99％以上，SO₄ ^2-脱除率在99％以上，解决了高镁锂比中镁分离的难题。但此种方法由单价选择性离子交换膜对多价离子的截留率不可能达到100％，因此存在多价离子泄漏进入浓室的现象，从而影响锂产品的纯度。并且，高镁含量的卤水会在膜的表面产生氢氧化镁沉淀，对于膜的寿命也有很大的影响。

目前对于氢氧化锂的生产主要是沉淀法和电解法。沉淀法是将碳酸锂溶液加入到石灰水中，利用溶解度的不同碳酸锂与氢氧化钙反应生成碳酸钙沉淀和氢氧化锂产品，而后过滤分离出碳酸钙沉淀，再经过多次结晶得到纯度较高的氢氧化锂产品。但是，此种方法需要大量的化学试剂，并且产生的碳酸钙沉淀对于环境也是一大污染物。电解法主要是将碳酸锂与硫酸反应得到硫酸锂溶液，将得到的硫酸埋通入电解槽制得氢氧化锂和稀硫酸，得到纯度很高的氢氧化锂产品。但此种方法的能耗较高，且氢氧化锂的收率较低，不适宜大规模生产氢氧化锂。

选择性电渗析主要是将在电渗析装置内加入单价选择性阴离子交换膜和阳离子交换膜用于单多价离子的分离，目前已广泛应用于盐湖提锂中。而单价选择性双极膜电渗析则在传统双极膜电渗析装置内加入双极膜及单价选择性离子交换膜，在利用双极膜制备酸碱的同时达到去除多价离子的目的，可以进一步提高酸碱的纯度。但此种方法对于氢氧化锂的生产目前还没有报道。

发明内容

针对现有技术的不足之处，本发明提供了一种集成选择性电渗析和选择性双极膜电渗析处理盐湖卤水制取氢氧化锂的方法，该方法工艺操作简单，大大减少了生产成本、对环境的污染和能耗，并且生产的氢氧化锂纯度较高。

为达到以上要求，本发明技术方案如下所述：

一种集成选择性电渗析和选择性双极膜电渗析处理盐湖卤水制备氢氧化锂的方法，所述盐湖卤水中镁离子浓度为50000-80000mg/L，钙离子浓度为 5000-9000mg/L，锂离子浓度为200-500mg/L，所述方法包括如下步骤：

1)将盐湖卤水中通入到单价选择性电渗析装置中初步降低镁钙离子含量；

2)将步骤1)得到的卤水加入草酸进一步降低钙镁离子含量；

3)将步骤2)得到的母液通过弱酸型阳离子螯合树脂处理，深度降低卤水中钙镁离子含量；

4)将步骤3)得到的卤水通入到单价选择性电渗析装置中浓缩锂含量，同时进一步降低钙镁离子含量；

5)将步骤4)得到含锂卤水进行蒸发得到氯化锂固体；

6)将步骤5)得到的氯化锂固体配制成氯化锂水溶液，加入到单价选择性双极膜电渗析装置中，制取高纯度氢氧化锂和盐酸溶液。

本发明所述的集成选择性电渗析和选择性双极膜电渗析处理盐湖卤水制备氢氧化锂的方法，通过各个步骤的合理组合，大大降低了生产成本、对环境的影响以及能耗，制得了高纯度的氢氧化锂。具体而言，步骤1)先用单价选择性电渗析对高镁锂比盐湖卤水进行处理，初步降低镁钙离子含量，可以减少后期用于处理钙镁离子的化学试剂的使用量，既降低成本，又减少对于环境的影响。步骤2)使用草酸进一步降低钙镁离子含量，可以减少后续的树脂用量，从而降低成本，而且这一步必不可少，否则最终产品氢氧化锂的纯度会达不到要求。步骤3)采用弱酸型阳离子螯合树脂处理卤水以进一步降低卤水中钙镁离子含量，经过步骤2)草酸预处理后，1L树脂的处理量可增加十倍，故该步骤只需使用少量的树脂即可满足纯度要求，从而将成本降到最低，处理产生的废水带来的对环境影响也降到最低。步骤4)通过单价选择性电渗析浓缩锂含量，进一步降低钙镁离子含量，一方面可以进一步提高氢氧化锂的纯度，另一方面可以降低随后的蒸发步骤的能耗，提高蒸发效率。步骤6)采用单价选择性双极膜电渗析装置制取高纯度氢氧化锂和盐酸溶液，采用单价选择性膜可以进一步提高氢氧化锂纯度。本发明通过工艺步骤的合理组合，最后制得的氢氧化锂纯度在99％以上，而且有效减少了高镁含量的卤水对膜的污染，延迟了膜的使用寿命。

进一步，所述方法还包括以下步骤：

7)将步骤6)得到的盐酸溶液用于步骤3)使用的弱酸型阳离子螯合树脂的再生和/或单价选择性电渗析装置中的单价选择性膜的清洗。步骤7)实现了资源的综合利用，进一步降低了生产成本。

本发明步骤1)中，所述的单价选择性电渗析装置可以根据实际需要对膜面积、单价选择性阳离子交换膜、单价选择性阴离子交换膜、进料量等条件进行选择和设置。作为优选，所述的单价选择性电渗析装置在恒流条件下对盐湖卤水进行处理，并且降低电流密度有利于降低高钙镁含量的卤水对膜的污染，延长膜的使用寿命。本发明具体推荐步骤1)中所述的单价选择性电渗析装置为两隔室选择性电渗析装置，所述膜堆由若干个单元电渗析池串联组成，每个单元电渗析池从阳极到阴极的组装顺序为单价选择性阳离子交换膜、单价选择性阴离子交换膜、单价选择性阳离子交换膜，并且相邻两张膜之间由一张隔板隔开；其中单价选择性阳离子交换膜为CIMS(ASTOM Co.,Japan)或CSO(AGC EngineeringCo.Ltd.,Japan)，单价选择性阴离子交换膜为ACS(ASTOM Co, Japan)或ASV型单价选择性阴离子交换膜(AGC Engineering Co.Ltd.,Japan) 中的一种。实验发现，当膜堆由5个单元电渗析池串联组成，离子交换膜总有效面积为945cm²，所述的单价选择性电渗析装置在恒流条件下对盐湖卤水进行处理，使每个隔室的流量相同且为30-40L/h，电流密度需低于12mA/cm²，当电流密度为12mA/cm²时靠近极液侧隔室出现沉淀，这是过高电流密度下电极液产生的氢氧根离子泄漏进入淡化室结合镁离子产生沉淀。为了兼顾降低膜污染和提高生产效率，优选将电流密度设置为6-8mA/cm²。

本发明步骤2)中，优选使用足量或者过量的草酸进行处理，当使用过量草酸时，过量的草酸可以通过加热很方便地从体系中去除，不会影响后续操作。

本发明步骤3)中，所述的弱酸型阳离子螯合树脂可以是CH-93阳离子交换树脂或732阳离子交换树脂。

本发明步骤4)中，所述的单价选择性电渗析装置可以根据实际需要对膜面积、单价选择性阳离子交换膜、单价选择性阴离子交换膜、进料量等条件进行选择和设置。作为优选，所述的单价选择性电渗析装置在恒压条件下对经过步骤3)处理的卤水进行处理，可以提高处理效率。本发明具体推荐步骤4)中所述的单价选择性电渗析装置为两隔室选择性电渗析装置，所述膜堆由若干个单元电渗析池串联组成，每个单元电渗析池从阳极到阴极的组装顺序为单价选择性阳离子交换膜、单价选择性阴离子交换膜、单价选择性阳离子交换膜，并且相邻两张膜之间由一张隔板隔开；其中单价选择性阳离子交换膜为CIMS (ASTOMCo.,Japan)或CSO(AGC Engineering Co.Ltd.,Japan)，单价选择性阴离子交换膜为ACS(ASTOM Co,Japan)或ASV型单价选择性阴离子交换膜 (AGC Engineering Co.Ltd.,Japan)中的一种。实验发现，当膜堆由5个单元电渗析池串联组成，离子交换膜总有效面积为945cm²，所述的单价选择性电渗析装置在恒压条件下对盐湖卤水进行处理，使每个隔室的流量相同且为30-40L/h，电压设置为10V-15V，可以获得较好的电渗析效果。

本发明步骤5)中，蒸发装置优选为真空烘干箱。

本发明步骤6)中，所述的的氯化锂水溶液浓度优选为0.3-1.0mol/L；

本发明步骤6)中，本领域技术人员可以根据实际需要对氯化锂水溶液的浓度以及所述的单价选择性双极膜电渗析装置的膜面积、单价选择性阳离子交换膜、单价选择性阴离子交换膜、进料量等条件进行选择和设置。作为优选，所述的单价选择性双极膜电渗析装置的操作在恒电流条件下进行，并且降低电流密度对于减少杂质离子钙镁进入碱室影响氢氧化锂纯度是有利的。本发明具体推荐所述的单价选择性双极膜电渗析装置的膜堆两侧为极液室，所述的膜堆由若干个单元双极膜电渗析池串联组成，所述单元双极膜电渗析池从阳极到阴极的组装顺序为双极膜、单价选择性阴离子交换膜和单价选择性阳离子交换膜、双极膜，并且相邻两张膜之间由一张隔板隔开；其中单价选择性阳离子交换膜为CIMS(ASTOM Co.,Japan)或CSO(AGC Engineering Co.Ltd.,Japan)中的一种，单价选择性阴离子交换膜为ACS(ASTOM Co,Japan)或ASV型单价选择性阴离子交换膜(AGC EngineeringCo.Ltd.,Japan)中的一种，双极膜为FBM (FuMA-TechGmbH Co.,Germany)。实验发现，当膜堆由5个单元双极膜电渗析池串联组成，膜总有效面积为945cm²，所述的的氯化锂水溶液浓度为0.3-1.0 mol/L，所述单价选择性双极膜电渗析装置的操作在恒流条件下进行，使每个隔室的流量相同且为30-40L/h，电流密度控制为4-8mA/cm²，可以有效避免杂质离子钙镁进入碱室影响氢氧化锂纯度。

与已有技术相比，本发明的优点体现在：

本发明提供的集成选择性电渗析和选择性双极膜电渗析处理盐湖卤水制取氢氧化锂的方法，工艺操作简单，大大减少了生产成本、对环境的污染和能耗，并且生产的氢氧化锂纯度较高，具有显著的环境效益和经济效益。

附图说明

附图1为本发明的工艺流程图,；

附图2为本发明的选择性电渗析装置图及原理图；

附图3为本发明的选择性双极膜电渗析膜堆装置图及原理图。

具体实施方式

下面结合附图1-3和具体实例对本发明的技术方案进行进一步的说明。

实施例1

(1)本发明中所用察尔汗盐湖卤水中镁离子浓度为72500mg/L，钙离子浓度为8910mg/L，锂离子浓度为159mg/L。单价选择性电渗析装置如附图2所示，所述膜堆由5个单元电渗析池串联组成，每个单元电渗析池从阳极到阴极的组装顺序为单价选择性阳离子交换膜、单价选择性阴离子交换膜、单价选择性阳离子交换膜，形成浓缩室和淡化室，并且相邻两张膜之间由一张隔板隔开；将所述的单价选择性电渗析装置的阴极与直流电源的负极相连，阳极与直流电源的正极相连。单价选择性电渗析装置的淡化罐和膜堆的淡化室相连，浓缩罐和膜堆的浓缩室相连，浓室罐中加入水，淡化罐中加入盐湖卤水，在极液罐内加入3％硫酸钠保护两侧极板。取CSO/ASV/CSO组成的膜堆进行实验，每张离子交换膜有效面积为189cm²，共5组，总有效面积为945cm²，调节每个隔室的流量为30L/h，调节电流密度为6mA/cm²，反应60分钟，浓缩室内锂离子收率为79.97％。

(2)将步骤1)得到的浓缩室内的氯化锂溶液加入等体积的0.1mol/L草酸溶液，沉淀钙镁后得到上清液；

(3)将步骤2)处理得到的上清液加入到装有杜笙CH-93型阳离子交换树脂柱中，装有树脂1L，树脂柱高25cm，调节蠕动泵流速10BV/h，取样检测流出液中钙离子含量为1.20ppm，镁离子含量为4.39ppm。

(4)将步骤(3)得到的树脂流出液加入到步骤(1)的单价选择性电渗析装置进行浓缩。取CIMS/ACS/CIMS组成的膜堆，调节每个隔室的流量30L/h，调节电压15V，反应50min，浓缩室得到锂离子浓度为1802.80mg/L，镁离子浓度为2.58mg/L，钙离子浓度为2.47mg/L。

(5)将经步骤(4)浓缩后得到的氯化锂溶液置于真空干燥箱中进行蒸发结晶，得到氯化锂固体。

(6)将步骤(5)得到的氯化锂固体配制0.3mol/L的氯化锂水溶液，其中锂离子含量为2100mg/L，镁离子含量为41mg/L，钙离子含量为42.83mg/L。

单价选择性双极膜电渗析装置的结构如附图3所示，膜堆由5个单元双极膜电渗析池串联组成，每个单元双极膜电渗析池从阳极到阴极的组装顺序为双极膜、单价选择性阴离子交换膜、单价选择性阳离子交换膜、双极膜，构成酸室、料液室和碱室，并且相邻两张膜之间由一张隔板隔开；将所述的选择性双极膜电渗析装置的阴极与直流电源的负极相连，阳极与直流电源的正极相连。单价选择性双极膜电渗析装置的碱罐和膜堆的碱室相连，料液罐和膜堆的料液室相连，酸罐与膜堆的酸室相连，酸罐和碱罐中加入水，料液中加入氯化锂水溶液，在极液罐内加入3％硫酸钠保护两侧极板。取FBM/ACS/CIMS/FBM组成的膜堆进行实验，总有效膜面积都是945cm²，每个隔室的流量均是30L/h，调节电流密度为4mA/cm²，反应65分钟，碱室得到氢氧化锂，检测浓度为 0.1545mol/L，纯度在99％以上，酸室得到0.1488mol/L的氯化氢溶液，电流效率为47.29％，能耗为5.005kWh/kg。

实施例2

参照实施例1，步骤1)取CIMS/ACS/CIMS组成的膜堆，调节电流密度8， 10，12mA/cm²下进行实验。结果发现，当电流密度为12mA/cm²时靠近极液侧隔室出现沉淀，分析为过高电流密度下电极液产生的氢氧根离子泄漏进入淡化室结合镁离子产生沉淀，因此，低电流密度下进行实验较为合理。

实施例3

参照实施例1，步骤1)取CIMS/ACS/CIMS组成的膜堆进行实验，调节电流密度为4mA/cm²，反应90分钟，浓缩室内锂离子收率为65.28％。

其他步骤同实施例1，最后单价选择性双极膜电渗析装置的碱室得到氢氧化锂，检测浓度为0.161mol/L，纯度在99％以上，酸室得到0.158mol/L的氯化氢溶液，电流效率为53.77％，能耗为5.72kWh/kg。

实施例4

参照实施例1，步骤1)取CSO/ASV/CSO组成的膜堆进行实验，调节电流密度为4mA/cm²，反应90分钟，浓缩室内锂离子收率为78.84％。

其他步骤同实施例1，最后单价选择性双极膜电渗析装置的碱室得到氢氧化锂，检测浓度为0.175mol/L，纯度在99％以上，酸室得到0.166mol/L的氯化氢溶液，电流效率为55.34％，能耗为5.33kWh/kg。

实施例5

参照实施例1，步骤1)取CIMS/ACS/CIMS组成的膜堆进行实验，调节电流密度为6mA/cm²，反应60分钟，浓缩室内锂离子收率为72.80％。

其他步骤同实施例1，最后单价选择性双极膜电渗析装置的碱室得到氢氧化锂，检测浓度为0.162mol/L，纯度在99％以上，酸室得到0.157mol/L的氯化氢溶液，电流效率为54.33％，能耗为5.53kWh/kg。

实施例6

参照实施例1，步骤(1)-(3)同实施例1，步骤(4)取CIMS/ACS/CIMS 组成的膜堆，调节电压10V，反应80min，浓缩室得到锂离子浓度为1608.32mg/L，镁离子浓度为1.98mg/L，钙离子浓度为0.97mg/L。

其他步骤同实施例1，最后单价选择性双极膜电渗析装置的碱室得到氢氧化锂，检测浓度为0.164mol/L，纯度在99％以上，酸室得到0.161mol/L的氯化氢溶液，电流效率为53.34％，能耗为5.62kWh/kg。

实施例7

参照实施例1，步骤(1)-(5)同实施例1，步骤(6)取FBM/ACS/CIMS/FBM 组成的膜堆进行实验，调节电流密度为6mA/cm²，反应45分钟，碱室得到氢氧化锂，检测浓度为0.173mol/L，纯度在99％以上，酸室得到0.1521mol/L的氯化氢溶液，电流效率为58.25％，能耗为5.449kWh/kg。

实施例8

参照实施例1，步骤(1)-(5)同实施例1，步骤(6)取FBM/ACS/CIMS/FBM 组成的膜堆进行实验，调节电流密度为8mA/cm²，反应35分钟，碱室得到氢氧化锂，检测浓度为0.165mol/L，纯度在99％以上，酸室得到0.1575mol/L的氯化氢溶液，电流效率为52.65％，能耗为6.942kWh/kg。

实施例9

参照实施例1，步骤(1)-(5)同实施例1，步骤(6)取FBM/ASV/CSO/FBM 组成的膜堆进行实验，调节电流密度为6mA/cm²，反应45分钟，碱室得到氢氧化锂，检测浓度为0.1538mol/L，酸室得到0.1506mol/L的氯化氢溶液，电流效率为49.44％，能耗为5.63kWh/kg。

以上所描述的实施例仅仅为了清楚的表达本发明所举的案例，并没有对本发明的实施方式进行限定。上述实施例和说明书终点说明仅仅表示本发明的原理，对于本领域的技术人员来说，在本发明的基础上还可以有别的形式的变化与改进。这里对无法对所有的实施方式进行描述。凡是属于本发明所引出技术方案为基础的明显的变动均处于本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种集成选择性电渗析和选择性双极膜电渗析处理盐湖卤水制备氢氧化锂的方法，所述盐湖卤水中镁离子浓度为50000-80000mg/L，钙离子浓度为5000-9000mg/L，锂离子浓度为200-500mg/L，所述方法包括如下步骤：

2)将步骤1)得到的卤水加入草酸进一步降低钙镁离子含量；

5)将步骤4)得到含锂卤水进行蒸发得到氯化锂固体；

6)将步骤5)得到的氯化锂固体配制成氯化锂水溶液，加入到单价选择性双极膜电渗析装置中，制取氢氧化锂和盐酸溶液。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述方法还包括以下步骤：

7)将步骤6)得到的盐酸溶液用于步骤3)使用的弱酸型阳离子螯合树脂的再生和/或单价选择性电渗析装置中的单价选择性膜的清洗。

3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤1)中，所述的单价选择性电渗析装置在恒流条件下对盐湖卤水进行处理。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤1)中所述的单价选择性电渗析装置为两隔室选择性电渗析装置，所述膜堆由若干个单元电渗析池串联组成，每个单元电渗析池从阳极到阴极的组装顺序为单价选择性阳离子交换膜、单价选择性阴离子交换膜、单价选择性阳离子交换膜，并且相邻两张膜之间由一张隔板隔开；其中单价选择性阳离子交换膜为CIMS或CSO，单价选择性阴离子交换膜为ACS或ASV型单价选择性阴离子交换膜。

5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤3)中，所述的弱酸型阳离子螯合树脂是CH-93阳离子交换树脂或732阳离子交换树脂。

6.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤4)中，所述的单价选择性电渗析装置在恒压条件下对经过步骤3)处理的卤水进行处理。

7.如权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤4)中所述的单价选择性电渗析装置为两隔室选择性电渗析装置，所述膜堆由若干个单元电渗析池串联组成，每个单元电渗析池从阳极到阴极的组装顺序为单价选择性阳离子交换膜、单价选择性阴离子交换膜、单价选择性阳离子交换膜，并且相邻两张膜之间由一张隔板隔开；其中单价选择性阳离子交换膜为CIMS或CSO，单价选择性阴离子交换膜为ACS或ASV型单价选择性阴离子交换膜。

8.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤6)中，所述的单价选择性双极膜电渗析装置的操作在恒电流条件下进行。

9.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤6)中，所述的单价选择性双极膜电渗析装置的膜堆两侧为极液室，所述的膜堆由若干个单元双极膜电渗析池串联组成，所述单元双极膜电渗析池从阳极到阴极的组装顺序为双极膜、单价选择性阴离子交换膜、单价选择性阳离子交换膜、双极膜，并且相邻两张膜之间由一张隔板隔开；其中单价选择性阳离子交换膜为CIMS或CSO，单价选择性阴离子交换膜为ACS或ASV型单价选择性阴离子交换膜，双极膜为FBM。

10.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤6)得到的氢氧化锂的纯度在99％以上。