CN111205397B - 一种离子液体接枝的纤维素纳米晶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种离子液体接枝的纤维素纳米晶及其制备方法，在水相中利用纤维素纳米晶表面的羟基与有机酸类单体的羧基发生酯化反应，然后在水/水溶性有机溶剂共混溶液或水相中使用自由基引发体系，引发离子液体与接枝在纤维素纳米晶表面的有机酸类单体发生自由基反应，从而在纤维素纳米晶表面引发烯基类的离子液体单体的接枝。该方法不改变纤维素纳米晶的晶型及结晶度；提高纤维素纳米晶在水中的再分散性；改性后的纤维素纳米晶悬浮液的Zeta电位显示正电性，同时具有pH响应性；并且该纤维素纳米晶的耐热性和残碳量明显提高。

Description

一种离子液体接枝的纤维素纳米晶及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种离子液体接枝的纤维素纳米晶及其制备方法，属于新材料制备技术领域。
背景技术
纤维素纳米晶是由最丰富的可再生生物聚合物-纤维素衍生而来，以其高刚性、低密度、高比表面积和良好的力学性能而受到广泛关注。然而，纤维素纳米晶性质大大限制了其在不同领域的应用。为了改善纤维素纳米晶的某些特性或赋予其他功能性，功能化的单体或聚合物通过各种改性手段接枝到纤维素纳米晶表面。其中，水相修饰由于具有环境友好的特点而广泛受到科研工作者的青睐。
离子液体是在室温下呈熔融状态的有机盐，具有低蒸气压、阻燃性、抑菌性、高离子电导率和健康安全的优点。我们将离子液体接枝在纤维素纳米晶表面，希望赋予纤维素纳米晶其他特殊的性能，丰富纤维素纳米晶的应用领域。
然而目前使用离子液体对纤维素纳米晶进行修饰往往利用两者之间正负电荷的相互吸引力，如中国专利公开号为106905437A的专利就是利用离子键使用离子液体对磺酸根的纤维素纳米晶进行修饰，得到高耐热可再分散的纤维素纳米晶，然而这种离子键的键能通常是小于共价键的键能，导致通过离子键的结合通常是脆弱的、不稳定的。
发明内容
本发明的方法是以共价键的形式将离子液体接枝到磺酸根纤维素纳米晶表面。在化学接枝过程中，由于纤维素纳米晶表面的磺酸根容易与离子液体的正电荷产生静电吸引，导致离子液体不能以共价键的形式接枝在纤维素纳米晶的表面，为了解决这一问题，本发明采用了将有机酸类单体作为离子液体和纤维素纳米晶之间的“桥梁”这一措施，该方法不改变纤维素纳米晶的晶型及结晶度；提高纤维素纳米晶在水中的再分散性；改性后的纤维素纳米晶悬浮液的Zeta电位显示正电性，同时具有pH响应性；并且该纤维素纳米晶的耐热性和残碳量明显提高。
本发明提供一种离子液体接枝的纤维素纳米晶，
由纤维素纳米晶、有机酸类单体和离子液体通过共价键进行连接，有机酸类单体作为纤维素纳米晶和离子液体之间的桥梁，离子液体在纤维素纳米表面的取代度为10％～40％，Zeta电位值是20～60mv，具有pH响应行为；
优选的是，所述纤维素纳米晶平均尺寸为100～300nm，保持刚性棒状形貌。
本发明提供一种离子液体接枝的纤维素纳米晶的制备方法，在水相中利用纤维素纳米晶表面的羟基与有机酸类单体的羧基发生酯化反应，同时在高温条件下脱除原本纤维素纳米晶表面的电荷官能团，减少离子液体和纤维素纳米晶之间的静电力作用，将有机酸类单体接枝在纤维素纳米晶表面，作为纤维素纳米晶和离子液体之间的“桥梁”，在该过程中纤维素纳米晶表面的磺酸根发生大部分脱除，提高纤维素纳米晶耐热性；然后在水/水溶性有机溶剂共混溶液或水相中使用自由基引发体系，引发离子液体与接枝在纤维素纳米晶表面的有机酸类单体发生自由基反应，从而在纤维素纳米晶表面引发烯基类的离子液体单体的接枝。
该方法以有机酸类单体为桥梁将离子液体接枝到纤维素纳米晶表面，绿色环保、不改变纤维素纳米晶的结晶度和晶型，获得再分散性良好，具有正电性和pH响应性，高耐热性和高残碳量的纤维素纳米晶。
为实现以上发明目的，本发明的方法具体包括以下步骤：
(1)将纤维素纳米晶分散于水中(固含量0.5-5％)；
(2)将步骤(1)所得的纤维素纳米晶悬浮液用pH调节剂调节其pH值至5～9；
(3)将步骤(2)所得纤维素纳米晶悬浮液中加入有机酸类单体和无机酸类或/和无机盐类或/和无机酸酯类或/和金属氧化物类或/和有机酸及其盐类催化剂，于100～210℃中反应1～60min，得到淡黄色粘稠液体。
(4)将步骤(3)所得到的淡黄色粘稠液体进行离心、洗涤，得到有机酸类单体接枝的纤维素纳米晶；
(5)将步骤(4)得到的有机酸类单体接枝的纤维素纳米晶加水形成悬浮液，悬浮液调控浓度大于0.1g/mL；
(6)向步骤(5)得到的悬浮液加入烯基类离子液体和偶氮类或/和过氧类或/和氧化还原类自由基引发剂，或将自由基引发剂加入到水溶性有机溶剂中溶解，再和烯基类离子液体一起加入到由步骤(5)得到的悬浮液中，于50～90℃中反应6～72h；
(7)将步骤(6)得到的产物进行洗涤、干燥得到白色或淡黄色固体。
在一种可能的实施方式中，所述纤维素纳米晶的种类，可以是羧基化纤维素纳米晶、磺酸化纤维素纳米晶、季铵盐化纤维素纳米晶、氨基化纤维素纳米晶中的一种或几种。对于纤维素纳米晶的种类在本发明中没有限制。
在一种可能的实施方式中，pH调节剂为硫酸、亚硫酸、盐酸、溴酸、碘酸、硝酸、亚硝酸、高氯酸、氯酸、高溴酸、溴酸、高碘酸、碘酸、醋酸、磷酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或几种任意比例混合物。
在一种可能的实施方式中，所述有机酸类单体的种类可以是乳酸、异丁酸、2-羟基丁酸、2-羟基-3-甲基丁酸、2-羟基-3,3-二甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸，2-甲基丁酸，2,3,3-三甲基丁酸，2-羟基戊酸、2-羟基-3-甲基戊酸、2-羟基-3.3-二甲基戊酸、2-羟基-4-甲基戊酸、2-甲基戊酸、2-羟基-4,4-二甲基戊酸、2,3-二甲基戊酸、2,3,3-三甲基戊酸、2,3,4-三甲基戊酸、2,3,4,4-四甲基戊酸、2,3-二羟基丙酸、2,3-二羟基丁酸、2,3,3-三羟基丙酸、2,3,3,3-四羟基丙酸、2,3,3-三羟基丁酸、2-甲基己酸、2-甲基庚酸、2-甲基辛酸、2-甲基壬酸、2-甲基癸酸、2-羟基己酸、2-羟基庚酸、2-羟基辛酸、2-羟基壬酸、2-羟基癸酸、2,3-二甲基己酸、2,4-二甲基己酸、2,5-二甲基己酸、2-羟基-3-甲基己酸、2-羟基-3-甲基庚酸、2-羟基-3-甲基辛酸、2-羟基-3-甲基壬酸、2-羟基-3-甲基癸酸中的一种或几种，本发明所用单体的范围不限于此。
在一种可能的实施方式中，所述无机酸类或/和无机盐类或/和无机酸酯类或/和金属氧化物类或/和有机酸及其盐类催化剂的种类可以是乙酸锌、磷酸、硼酸、三氯化铁、硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸锌、氯化锌、硫酸铜、硫酸锆、硫酸铈、对甲苯磺酸、4-二甲基氨基吡啶、二环己基碳二亚胺中的一种或几种，本发明所用单体的范围不限于此。
在一种可能的实施方式中，所述烯基类离子液体的种类可以是1-乙烯基-3-丁基咪唑双三氟甲烷磺酰亚胺盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑双三氟甲烷磺酰化亚胺盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-乙烯基-3-甲基咪唑碘盐、1-烯丙基-3-丁基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-烯丙基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟磷酸盐、1-烯丙基-3-丁基咪唑溴盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟磷酸盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑溴盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐中的一种或几种，本发明所用单体的范围不限于此。
在一种可能的实施方式中，所述偶氮类或/和过氧类或/和氧化还原类自由基引发剂的种类可以是偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化二碳酸二乙基己酯、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或几种，本发明所用引发剂的范围不限于此。
在一种可能的实施方式中，所述水溶性有机溶剂的种类可以是甲酰胺、甲醇、乙醇、乙腈、丙醇、丙酮、异丙醇、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、、吡啶、四氢呋喃、乙醚中的一种或几种，本发明所引用的有机溶剂不限于此。
所述步骤(3)中有机酸类单体与纤维素纳米晶的质量比为2:1～20:1，有机酸类单体和催化剂的质量比为100:1～1000:1。
所述步骤(6)中离子液体与纤维素纳米晶的质量比为3:1～20:1，离子液体和自由基引发剂的质量比为50:1～100:1。
所述步骤(7)中的离子液体在纤维素纳米晶表面的取代度是10～40％。
所述步骤(7)中的纤维素纳米晶平均尺寸为100～300nm，保持刚性棒状形貌，Zeta电位值是20～60mv。
本发明由于采取上述技术方案，具有以下优点：
1.纤维素纳米晶的晶型和结晶度不变。
2.纤维素纳米晶在水中的再分散性提高。
3.纤维素纳米晶悬浮液具有正电性和pH响应性。
4.纤维素纳米晶的耐热性和残碳量提高。
5.本发明提供的制备离子液体接枝纤维素纳米晶的方法，绿色环保，操作简单。
[附图说明]
图1是本发明实施例1所制备的纤维素纳米晶的原子力显微镜照片。
图2是本发明实施例1所制备的纤维素纳米晶在水溶液中的再分散性照片。
图3是本发明实施例1所制备的纤维素纳米晶悬浮液的Zeta电位值随pH值变化的照片。
图4是本发明实施例1所制备的纤维素纳米晶悬浮液的pH值照片。
图5是本发明实施例1所制备的纤维素纳米晶的热失重曲线。
[具体实施方式]
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
除非另有其它明确表示，否则在整个说明书和权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的元件或组成部分，而并未排除其它元件或其它组成部分。
以下任何实施例除非明确支持，否则不必解释为优于或好于其它实施例。
另外，为了更好的说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在一些实例中，对于本领域技术人员熟知的方法、手段、元件未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。
实施例1
将pH＝7的20mL2％磺酸化纤维素纳米晶悬浮液加入到单口烧瓶中，超声后加入5mg乙酸锌和5g乳酸单体。将单口烧瓶置于常温水浴锅中直至温度到达180℃保持10min，加入冷水停止反应后反复进行离心，得到乳酸单体修饰的纤维素纳米晶；将其分散到盛有8mL去离子水的三口烧瓶中加入5g 1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐([VBIm][BF4])，超声后再加入50mg的偶氮二异丁腈/甲醇溶液2mL，充分搅拌后在70℃下反应24h，将产物进行洗涤、干燥得到白色或淡黄色固体。[VBIm][BF4]在纤维素纳米晶表面的取代度为34％，所得的纤维素纳米晶的Zeta电位是52mv。
所制备的纤维素纳米晶的原子力显微镜的照片以及在水溶液中的再分散性照片、随pH值的变化其Zeta电位值的变化照片以热失重曲线分别如图1-5所示。从图1-2中可以看出，这种方法制备的纤维素纳米晶保持了针棒状形貌，尺寸变化不大，并且在水中的再分散性良好；图3-4中可以看出，这种方法制备的纤维素纳米晶的Zeta电位发生翻转，由原来的负电性显示为正电性，并且具有pH响应行为；从图3-4可以看出，这种方法制备的纤维素纳米晶具有良好的耐热性，为纤维素纳米晶的熔融加工创造了条件，并且高残碳量为纤维素纳米晶在多孔材料领域提供了潜在的应用。
实施例2
所选原料种类及工艺流程同实施例1，不同的是[VBIm][BF4]的量为8g，所得的纤维素纳米晶的Zeta电位值为45mv，离子液体[VBIm][BF4]在纤维素纳米晶表面的取代度为27％。
实施例3
所选原料种类及工艺流程同实施例1，不同的是[VBIm][BF4]的量为2g，所得的纤维素纳米晶的Zeta电位值为31mv，离子液体[VBIm][BF4]在纤维素纳米晶表面的取代度为17％。
实施例4
所选原料种类及工艺流程同实施例1，不同的是偶氮二异丁腈的量为20mg，所得的纤维素纳米晶的Zeta电位值为24mv，离子液体[VBIm][BF4]在纤维素纳米晶表面的取代度为12％。
实施例5
所用原料种类、用量及工艺流程同实施例1，不同的是反应温度为80℃，所得的纤维素纳米晶的Zeta电位值为35mv，离子液体[VBIm][BF4]在纤维素纳米晶表面的取代度为18％。
实施例6
所用原料种类，用量及工艺流程同实施例1，不同的是反应时间为10h，所得的纤维素纳米晶的Zeta电位值为29mv，离子液体[VBIm][BF4]在纤维素纳米晶表面的取代度为13％。
实施例7
所用原料种类，用量及工艺流程同实施例1，不同的是反应时间为48h，所得的纤维素纳米晶的Zeta电位值为58mv，离子液体[VBIm][BF4]在纤维素纳米晶表面的取代度为36％。
实施例8
所用原料种类，用量及工艺流程同实施例1，不同的是；离子液体为1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐，所得的纤维素纳米晶的Zeta电位值为54mv，离子液体[VBIm][BF4]在纤维素纳米晶表面的取代度为35％。
对比例1
所用原料种类，用量及工艺流程同实施例1，不同的是离子液体[VBIm][BF4]的加入量为0.2g，所得的纤维素纳米晶的Zeta电位值为9mv，离子液体[VBIm][BF4]在纤维素纳米晶表面的取代度为2.4％。
对比例2
所用原料种类，用量及工艺流程同实施例1，不同的是偶氮二异丁腈的加入量为0.2g，所得的纤维素纳米晶的Zeta电位值为15mv，离子液体[VBIm][BF4]在纤维素纳米晶表面的取代度为7.8％。
对比例3
所用原料种类，用量及工艺流程同实施例1，不同的是反应时间为6h，所得的纤维素纳米晶的Zeta电位值为7mv，离子液体[VBIm][BF4]在纤维素纳米晶表面的取代度为2％。
对比例4
所用原料种类，用量及工艺流程同实施例1，不同的是反应温度为3h所得的纤维素纳米晶的Zeta电位值为2mv，离子液体[VBIm][BF4]在纤维素纳米晶表面的取代度为0.3％。
对比例5
所用原料种类，用量及工艺流程同实施例1，不同的是将乳酸修饰的纤维素纳米晶分散到30mL去离子水中，所得的纤维素纳米晶的Zeta电位值为-9mv，离子液体[VBIm][BF4]在纤维素纳米晶表面的取代度为0％。

Claims (6)

1.一种离子液体接枝的纤维素纳米晶的制备方法，其特征在于：由纤维素纳米晶、有机酸类单体和离子液体通过共价键进行连接，有机酸类单体作为纤维素纳米晶和离子液体之间的桥梁，以共价键的形式将离子液体接枝到磺酸根纤维素纳米晶表面；在水相中利用纤维素纳米晶表面的羟基与有机酸类单体的羧基发生酯化反应，同时在高温条件下脱除原本纤维素纳米晶表面的电荷官能团，然后在水/水溶性有机溶剂共混溶液或水相中使用自由基引发体系，引发离子液体与接枝在纤维素纳米晶表面的有机酸类单体发生自由基反应，从而在纤维素纳米晶表面引发烯基类的离子液体单体的接枝；
包括以下步骤：
(1)将纤维素纳米晶分散于水中形成悬浮液，固含量0.5-5％；
(2)将步骤(1)所得的纤维素纳米晶悬浮液用pH调节剂调节其pH值至5～9；
(3)将步骤(2)所得纤维素纳米晶悬浮液中加入有机酸类单体和催化剂，于100～210℃中反应1～60min，得到淡黄色粘稠液体；
(4)将步骤(3)所得到的淡黄色粘稠液体进行离心、洗涤，得到有机酸类单体接枝的纤维素纳米晶；
(5)将步骤(4)得到的有机酸类单体接枝的纤维素纳米晶加水形成悬浮液，悬浮液调控浓度大于0.1g/mL；
(6)向步骤(5)得到的悬浮液加入烯基类离子液体和自由基引发剂，或将自由基引发剂加入到水溶性有机溶剂中溶解，再和烯基类离子液体一起加入到由步骤(5)得到的悬浮液中，于50～90℃中反应10～72h；
(7)将步骤(6)得到的产物进行洗涤、干燥得到白色或淡黄色固体；
步骤(3)中，所述催化剂为无机酸类或/和无机盐类或/和无机酸酯类或/和金属氧化物类或/和有机酸及其盐类催化剂；所述有机酸类单体与纤维素纳米晶的质量比为2:1～20:1，有机酸类单体和催化剂的质量比为100:1～1000:1；
步骤(6)中，所述的自由基引发剂为偶氮类或/和过氧类或/和氧化还原类；所述离子液体与纤维素纳米晶的质量比为3:1～20:1，离子液体和自由基引发剂的质量比为50:1～100:1；
所述有机酸类单体是乳酸、异丁酸、2-羟基丁酸、2-羟基-3-甲基丁酸、2-羟基-3,3-二甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸，2-甲基丁酸，2,3,3-三甲基丁酸，2-羟基戊酸、2-羟基-3-甲基戊酸、2-羟基-3,3-二甲基戊酸、2-羟基-4-甲基戊酸、2-甲基戊酸、2-羟基-4,4-二甲基戊酸、2,3-二甲基戊酸、2,3,3-三甲基戊酸、2,3,4-三甲基戊酸、2,3,4,4-四甲基戊酸、2,3-二羟基丙酸、2,3-二羟基丁酸、2,3,3-三羟基丙酸、2,3,3,3-四羟基丙酸、2,3,3-三羟基丁酸、2-甲基己酸、2-甲基庚酸、2-甲基辛酸、2-甲基壬酸、2-甲基癸酸、2-羟基己酸、2-羟基庚酸、2-羟基辛酸、2-羟基壬酸、2-羟基癸酸、2,3-二甲基己酸、2,4-二甲基己酸、2,5-二甲基己酸、2-羟基-3-甲基己酸、2-羟基-3-甲基庚酸、2-羟基-3-甲基辛酸、2-羟基-3-甲基壬酸、2-羟基-3-甲基癸酸中的一种或几种。
2.如权利要求1所述方法，其特征在于：所述pH调节剂为硫酸、亚硫酸、盐酸、溴酸、碘酸、硝酸、亚硝酸、高氯酸、氯酸、高溴酸、高碘酸、醋酸、磷酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或几种混合物。
3.如权利要求1所述方法，其特征在于：所述催化剂是乙酸锌、磷酸、硼酸、三氯化铁、硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸锌、氯化锌、硫酸铜、硫酸锆、硫酸铈、对甲苯磺酸、4-二甲基氨基吡啶、二环己基碳二亚胺中的一种或几种。
4.如权利要求1所述方法，其特征在于：所述烯基类离子液体是1-乙烯基-3-丁基咪唑双三氟甲烷磺酰亚胺盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑双三氟甲烷磺酰化亚胺盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-乙烯基-3-甲基咪唑碘盐、1-烯丙基-3-丁基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-烯丙基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟磷酸盐、1-烯丙基-3-丁基咪唑溴盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟磷酸盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑溴盐、1-烯丙基-3-乙基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐中的一种或几种。
5.如权利要求1所述方法，其特征在于：所述自由基引发剂是偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化二碳酸二乙基己酯、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或几种。
6.如权利要求1所述方法，其特征在于：所述水溶性有机溶剂是甲酰胺、甲醇、乙醇、乙腈、丙醇、丙酮、异丙醇、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、吡啶、四氢呋喃、乙醚中的一种或几种。
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