CN111201457A - 玻璃结构体 - Google Patents
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Abstract
玻璃结构体10具备:一对玻璃板11、12;配置在一对玻璃板11、12之间的调光体13;以及配置在调光体13与一块玻璃板11之间的紫外线吸收层14。紫外线吸收层14在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率为10%以下,在大于400nm且420nm以下的波长区域中的最大透射率为50%以上,并且,405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比为12以上。
Description
技术领域
本发明涉及具备调光体的玻璃结构体。
背景技术
以往,通过施加电压而光的透射率变化的调光体是众所周知的。作为调光体,有通过电极夹入了液晶材料、电致变色材料等的调光体。如果使用这些调光体,则通过电压施加而透明和不透明被切换,因此从内部的温度控制、私密性确保等的观点考虑,近年来,正在研究对汽车用玻璃、建筑物的外窗用玻璃等的应用。
在对这些玻璃应用调光体的情况下,例如如专利文献1所公开地那样,已知在2块玻璃板之间夹入了调光体的玻璃结构体。此外,从确保粘接性的观点等考虑,也研究了在玻璃板与调光体之间配置粘接层等。
另外,作为汽车用玻璃,使中间膜介于2块玻璃板之间而一体化的夹层玻璃也是众所周知的。在这样的夹层玻璃中,中间膜通过聚乙烯醇缩醛等热塑性树脂形成。此外,为了使对乘坐者的眼睛、皮肤的负担减轻,有时在中间膜中配合紫外线吸收剂(例如,参照专利文献2、3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-145856号公报
专利文献2:日本特开平10-17337号公报
专利文献3:国际公开2012/023616号
发明内容
发明所要解决的课题
可是,通过液晶材料、电致变色材料等构成的调光体如果暴露于太阳光则有时迅速劣化。另一方面,应用了调光体的玻璃结构体,为了确保高辨识性,在切换成透明时在可见光区域中要求高光透射性。因此,玻璃板、用于使玻璃板与调光体粘接的粘接层也要求高透明性,难以通过玻璃板、粘接层等将太阳光遮光。
本发明是鉴于以上情况而提出的,本发明的课题是提供确保玻璃结构体的透明性,同时防止调光体因为太阳光而劣化的玻璃结构体。
用于解决课题的方法
本发明人等进行了深入研究,结果发现,通过液晶材料、电致变色材料等构成的调光体因为太阳光中的长波长紫外线而显著劣化。而且发现,通过在玻璃板与调光体之间设置将特定的波长区域的透射率设计在规定范围的紫外线吸收层,可以解决上述课题,从而完成了以下的本发明。
即,本发明提供以下的[1]~[16]。
[1]一种玻璃结构体,其具备:一对玻璃板;配置在上述一对玻璃板之间的调光体;以及配置在上述调光体与一块玻璃板之间的紫外线吸收层,
上述紫外线吸收层在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率为10%以下,在大于400nm且420nm以下的波长区域中的最大透射率为50%以上,并且,405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比为12以上。
[2]根据上述[1]所述的玻璃结构体,上述调光体的厚度相对于上述紫外线吸收层的厚度之比为0.5~10.5。
[3]根据上述[1]或[2]所述的玻璃结构体,上述紫外线吸收层包含选自聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、和离聚物树脂中的至少1种热塑性树脂。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的玻璃结构体,上述紫外线吸收层包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的玻璃结构体,上述调光体包含液晶层和电致变色层中的任一者。
[6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的玻璃结构体,上述紫外线吸收层包含紫外线吸收剂。
[7]根据上述[6]所述的玻璃结构体,上述紫外线吸收剂包含选自吲哚系化合物、苯并三唑化合物、和香豆素系化合物中的至少1种。
[8]根据上述[7]所述的玻璃结构体,上述吲哚系化合物为下述式(1)所示的化合物。
(在式(1)中,R1表示碳原子数1~3的烷基,R2表示氢原子、碳原子数1~10的烷基、或碳原子数7~10的芳烷基。)
[9]根据上述[7]或[8]所述的玻璃结构体,上述苯并三唑化合物为下述式(2)所示的化合物。
(在式(2)中,R11表示碳原子数1~10的烷基,R12和R13各自独立地表示氢原子、碳原子数1~10的烷基、或碳原子数7~12的芳烷基。)
[10]根据上述[7]~[9]中任一项所述的玻璃结构体,其进一步含有在330~380nm的波长区域具有最大吸收峰的化合物。
[11]根据上述[10]所述的玻璃结构体,上述在330~380nm的波长区域具有最大吸收峰的化合物为下述式(3)所示的化合物。
(在式(3)中,R3表示氢原子、碳原子数1~8的烷基、或碳原子数4~20的烷氧基羰基烷基,R4表示氢原子、或碳原子数1~8的烷基。X为氯原子或氢原子。)
[12]根据上述[1]~[11]中任一项所述的玻璃结构体,其进一步具备配置在上述调光体与另一块玻璃之间的粘接层。
[13]根据上述[12]所述的玻璃结构体,上述粘接层包含选自聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、和离聚物树脂中的至少1种热塑性树脂。
[14]根据上述[12]或[13]所述的玻璃结构体,上述粘接层包含聚乙烯醇缩醛和增塑剂。
[15]根据上述[12]~[14]中任一项所述的玻璃结构体,上述调光体的厚度相对于上述粘接层的厚度之比为0.5~10.5。
[16]根据上述[1]~[15]中任一项所述的玻璃结构体,其被使用于室外窗。
发明的效果
本发明提供确保玻璃结构体的透明性,同时防止调光体因为太阳光而劣化的玻璃结构体。
附图说明
图1是显示本发明的一实施方式涉及的玻璃结构体的示意性截面图。
图2是显示本发明的其它实施方式涉及的玻璃结构体的示意性截面图。
具体实施方式
以下,使用实施方式详细说明本发明的玻璃结构体。
如图1、2所示,本发明的玻璃结构体10具备:一对玻璃板(有时分别称为“第1玻璃板和第2玻璃板”)11、12;配置在这些玻璃板11、12之间的调光体13;以及配置在调光体13与第1玻璃板11之间的紫外线吸收层14。
如后所述,紫外线吸收层14优选含有热塑性树脂而具有作为粘接层(也称为“第1粘接层”)的功能,使第1玻璃11与调光体13粘接。此外,如图2所示,玻璃结构体10中调光体13与第2玻璃板12可以直接粘接,但优选如图1所示,在调光体13与第2玻璃板12之间设置粘接层(也称为“第2粘接层”)15,调光体13通过第2粘接层15而与第2玻璃板12粘接。
本发明的玻璃结构体10可以由玻璃板11、12、调光体13、和紫外线吸收层14、或玻璃板11、12、调光体13、紫外线吸收层14、和第2粘接层15构成,但也可以具有除它们以外的层。例如,可以在玻璃板11与紫外线吸收层14之间、或在调光体13(或第2粘接层15)与玻璃板12之间等设置红外线吸收层等。
以下,对玻璃结构体的各构件详细说明。
[紫外线吸收层和第2粘接层]
本发明的紫外线吸收层在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率为10%以下,并且在大于400nm且420nm以下的波长区域中的最大透射率为50%以上。此外,紫外线吸收层的405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比为12以上。
本发明的玻璃结构体例如以第1玻璃板配置在室外侧,从该第1玻璃板侧入射太阳光的方式使用,但如果在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率超过10%,则大量的长波长紫外线透射紫外线吸收层而照射到调光体。因此,不能充分防止调光体的劣化。此外,如果大于400nm且420nm以下的最大透射率低于50%,或405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比小于12,则接近于紫外区域的可见光被紫外线吸收层过度吸收而透明性变低。此外,如果照射太阳光则有时玻璃结构体看起来被着色。
为了更有效地防止调光体的由太阳光引起的劣化,紫外线吸收层在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率优选为7%以下,更优选为5%以下。此外,从防止调光体的劣化的观点考虑,紫外线吸收层在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率越低越好,但为了抑制黄色调,优选为0.1%以上,更优选为0.5%以上。
紫外线吸收层在大于400nm且420nm以下的波长区域中的最大透射率优选为60%以上,更优选为65%以上,进一步优选为70%以上。这样,通过使大于400nm且420nm以下的波长区域的最大透射率高,从而能够防止玻璃结构体的透明性由于紫外吸收层而被降低,进一步,也适当地防止玻璃结构体看起来被着色。在大于400nm且420nm以下的波长区域中的最大透射率越高越好,但其上限值为100%。
紫外线吸收层的405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比优选为15以上,更优选为17以上。通过这样使透射率之比高,从而更有效地防止调光体的由太阳光引起的劣化,同时易于确保调光体的高透明性,易于抑制黄色调。透射率之比越高越好,但从抑制调光膜的劣化的观点考虑优选为400以下,更优选为200以下,进一步优选为50以下。
此外,紫外线吸收层的可见光线透射率越高越好,但具体而言优选为70%以上,更优选为80%以上,进一步优选为85%以上。通过使紫外线吸收层的可见光线透射率高,易于充分确保玻璃结构体的透明性。另外,所谓可见光线透射率,是指可见光区域整体的透射率,是按照JIS R3106(1998)测定的。
(紫外线吸收剂)
优选紫外线吸收层包含紫外线吸收剂。此外,更优选紫外线吸收层含有热塑性树脂,在该热塑性树脂中配合紫外线吸收剂。
在本发明中,优选紫外线吸收剂包含吲哚系化合物。此外,在本发明中,也优选紫外线吸收剂包含苯并三唑系化合物或香豆素系化合物的任一者。通过使用这些化合物中的至少1种,从而紫外线吸收层能够不使可见光区域的透射率低,而使长波长紫外区域中的透射率低。因此,易于将上述的最大透射率、和透射率之比调整到所希望的范围。
吲哚系化合物具有吲哚骨架,优选可举出下述式(1)所示的化合物。
(在式(1)中,R1表示碳原子数1~3的烷基,R2表示氢原子、碳原子数1~10的烷基、或碳原子数7~10的芳烷基。)
R1和R2的烷基分别可以具有直链结构,也可以具有支链结构。作为上述式(1)中的R1,可举出例如,甲基、乙基、异丙基、正丙基等,其中,R1优选为甲基、乙基、异丙基,从耐光性的观点考虑,更优选为甲基或乙基。
式(1)中的R2优选为碳原子数1~10的烷基,更优选为碳原子数1~8的烷基。作为碳原子数1~10的烷基,可举出例如,甲基、乙基、异丙基、正丙基、异丁基、正丁基、戊基、己基、2-乙基己基、正辛基等。此外,作为碳原子数7~10的芳烷基,可举出例如,苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基等。
作为上述苯并三唑化合物,优选可举出下述式(2)所示的化合物。
(在式(2)中,R11表示碳原子数1~10的烷基,R12和R13各自独立地表示氢原子、碳原子数1~10的烷基、或碳原子数7~12的芳烷基。)
在式(2)中,R11、R12和R13中的烷基可以具有直链结构,也可以具有支链结构。作为碳原子数1~10的烷基,可举出例如,甲基、乙基、异丙基、正丙基、异丁基、正丁基、戊基、己基、2-乙基己基、正辛基、1,1,3,3-四甲基丁基等。此外,作为碳原子数7~12的芳烷基,可举出苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基等。R11、R12和R13中的烷基优选为碳原子数4~10。此外,在式(2)中,优选R12为芳烷基、R13为烷基。
作为这样的苯并三唑化合物,具体而言,可举出6-丁基-2-[2-羟基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]-吡咯并[3,4-f][苯并三唑-5,7(2H,6H)-二酮]等。此外,作为市售品,可举出TINUVINCarboProtect(商品名.BASF社制)。
作为香豆素系化合物,可以使用作为紫外线吸收剂使用的公知的化合物,可举出例如,Eusorb UV-1990(商品名.ユーテックケミカル社制)等。
优选紫外线吸收层含有选自上述吲哚系化合物、苯并三唑系化合物和香豆素系化合物的任一者中的1种以上紫外线吸收剂,该紫外线吸收剂的含量例如以紫外线吸收层总量基准计为0.001~0.4质量%。此外,上述各种紫外线吸收剂的含量的适合值根据化合物的种类而不同。
例如,吲哚系化合物的含量以紫外线吸收层总量基准计优选为0.001~0.1质量%。在本发明中,通过使吲哚系化合物的含量为0.001质量%以上,易于将在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率调整到10%以下。从这样的观点考虑,吲哚系化合物的含量更优选为0.002质量%以上,进一步优选为0.005质量%以上。
此外,通过使含量为0.1质量%以下,可以防止通过由紫外线吸收剂引起的着色而可见光区域中的透射率降低。从这样的观点考虑吲哚系化合物的含量更优选为0.05质量%以下,进一步优选为0.03质量%以下。此外,香豆素系化合物的含量的适合值与上述的吲哚系化合物的含量的适合值同样。
从与上述同样的观点考虑,上述的苯并三唑系化合物的含量以紫外线吸收层总量基准计优选为0.005~0.4质量%。此外,该含量更优选为0.01质量%以上,进一步优选为0.02质量%以上。此外,更优选为0.3质量%以下,进一步优选为0.15质量%以下,特别优选为0.06质量%以下。
作为紫外线吸收剂,优选并用作为彼此不同化合物的至少2种紫外线吸收剂(第1紫外线吸收剂和第2紫外线吸收剂)。
具体而言,优选使用选自上述吲哚系化合物、苯并三唑系化合物、和香豆素系化合物中的1种以上化合物(以下,也称为“第1紫外线吸收剂”)、和与该化合物不同的化合物(以下,也称为“第2紫外线吸收剂”)。
例如,作为紫外线吸收剂,优选并用上述的吲哚系化合物、与除吲哚系化合物以外的紫外线吸收剂(第2紫外线吸收剂)。
此外,第1紫外线吸收剂的最大吸收峰的波长大于第2紫外线吸收剂的最大吸收峰的波长,具体而言,优选最大吸收峰在375nm以上且小于400nm的波长区域,更优选在380~395nm的波长区域。
第1紫外线吸收剂的含量只要以特定波长中的最大透射率、和透射率之比成为规定范围的方式调整即可,但以紫外线吸收层总量基准计例如为0.001~0.4质量%。此外,根据紫外线吸收剂所使用的化合物的种类而含量的适合值不同,其具体的值如上所述。
另外,最大吸收峰的波长可以按照以下步骤测定。将测定最大吸收峰的紫外线吸收剂与丙酮混合,获得测定样品。此时的浓度以在之后的采用分光光度计进行的最大吸收峰的波长的测定中,最大吸收峰的波长中的透射率成为40~50%的方式适当调整。将所得的测定样品加入到1cm见方的石英单元中,使用分光光度计(日立ハイテク社制“U-4100”),在20℃的条件下测定波长300~400nm中的透射率。将在波长300~400nm的范围,透射率最低的波长设为该紫外线吸收剂的最大吸收峰的波长。
此外,作为第2紫外线吸收剂,可举出例如在330~380nm,优选在330~370nm,更优选在347.5~360nm的波长区域具有最大吸收峰的化合物等。作为优选的具体例,可举出三嗪系化合物、苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物等,更优选为苯并三唑系化合物。
第2紫外线吸收剂的含量只要以特定波长中的最大透射率、和透射率之比成为规定范围的方式调整即可,以紫外线吸收层总量基准计例如为5质量%以下,但优选为0.1~1.5质量%。如果使含量为0.1质量%以上,则易于使在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率低。此外,通过为1.5质量%以下,可以防止由于紫外线吸收剂而紫外线吸收层着色,进一步可以防止紫外线吸收剂从中间膜起霜(在表面冒出粉),此外可以防止可见光区域中的透射率的降低。
第2紫外线吸收剂的含量更优选为0.2质量%以上,进一步优选为0.3质量%以上,特别优选为0.5质量%以上。此外,含量更优选为1.2质量%以下,进一步优选为1.0质量%以下,更进一步优选为0.8质量%以下。
作为第2紫外线吸收剂所使用的苯并三唑系化合物,可举出例如下述式(3)所示的化合物。
(在式(3)中,R3表示氢原子、碳原子数1~8的烷基、或碳原子数4~20的烷氧基羰基烷基,R4表示氢原子、或碳原子数1~8的烷基。X为氯原子或氢原子。)
在式(3)中,R3、R4的烷基可以具有直链结构,也可以具有支链结构。烷氧基羰基烷基可以具有直链结构,也可以具有支链结构。作为R3、R4,可举出例如,氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基。R3除了这些以外,还可举出甲氧基羰基丙基、辛基氧基羰基丙基等。其中,R3优选为氢原子或烷基、特别是氢原子、甲基、叔丁基、戊基、辛基。R3与R4可以相同,也可以不同。
此外,作为式(3)所示的化合物的具体例,可举出2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸辛酯、3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基丙酸甲酯、2-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑等。
进一步,第2紫外线吸收剂所使用的苯并三唑系化合物可以使用市售品,可举出例如,TINUVIN 326、TINUVIN327(商品名.チバスペシャリティ·ケミカルズ社制)、Eversorb109、Eversorb 88(商品名.Everlight Chemical社制)等。
此外,作为三嗪系化合物,可举出具有三嗪骨架,作为紫外线吸收剂使用的公知的化合物。
作为三嗪系化合物的具体例,可举出以TINUVIN460、TINUVIN477(商品名,チバ·スペシャリティ·ケミカル社制)为代表的羟基苯基三嗪系化合物等。
如上述那样,优选紫外线吸收层含有热塑性树脂。紫外线吸收层通过含有热塑性树脂,易于发挥作为粘接层的功能,能够使调光体与玻璃容易地粘接。作为热塑性树脂,没有特别限定,可举出例如,聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、和离聚物树脂等。通过使用这些树脂,易于确保与玻璃板的粘接性。在紫外线吸收层中热塑性树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。它们之中,在与增塑剂并用的情况下,从相对于玻璃发挥优异的粘接性方面考虑,聚乙烯醇缩醛树脂是适合的。
如上所述,本发明的玻璃结构体优选在第2玻璃板与调光体之间设置粘接层(第2粘接层),调光体经由第2粘接层而与第2玻璃板粘接。第2粘接层为含有热塑性树脂的层,通过热塑性树脂能够使第2玻璃板与调光体容易地粘接。
作为第2粘接层所使用的热塑性树脂,没有特别限定,可举出例如,聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、和离聚物树脂等。通过使用这些树脂,易于确保与玻璃板的粘接性。在第2粘接层中,热塑性树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。此外,作为第2粘接层所使用的热塑性树脂,优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
此外,第2粘接层所使用的热塑性树脂与紫外线吸收层(第1粘接层)所使用的热塑性树脂可以不同,也可以相同。
第2粘接层与紫外线吸收层同样地,可见光线透射率越高越好,具体而言,优选为70%以上,更优选为80%以上,进一步优选为85%以上。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
紫外线吸收层和第2粘接层所使用的聚乙烯醇缩醛树脂只要是将聚乙烯醇用醛进行缩醛化而获得的聚乙烯醇缩醛树脂,就没有特别限定,聚乙烯醇缩丁醛树脂是适合的。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度的优选的下限为40摩尔%,优选的上限为85摩尔%,更优选的下限为60摩尔%,更优选的上限为75摩尔%。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基量的优选的下限为15摩尔%,优选的上限为35摩尔%。通过使羟基量为15摩尔%以上,从而玻璃板与紫外线吸收层或第2粘接层的粘接性易于变得良好,玻璃结构体的耐贯通性等也易于变得良好。此外,通过使羟基量为35摩尔%以下,防止玻璃结构体过硬。上述羟基量的更优选的下限为25摩尔%,更优选的上限为33摩尔%。
在使用聚乙烯醇缩丁醛树脂作为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,也从同样的观点考虑,羟基量的优选的下限为15摩尔%,优选的上限为35摩尔%,更优选的下限为25摩尔%,更优选的上限为33摩尔%。
另外,上述缩醛化度和上述羟基量例如可以通过按照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定。
聚乙烯醇缩醛树脂可以通过将聚乙烯醇用醛进行缩醛化来调制。聚乙烯醇通常通过将聚乙酸乙烯酯皂化而获得,一般使用皂化度80~99.8摩尔%的聚乙烯醇。
聚乙烯醇缩醛树脂的聚合度的优选的下限为500,优选的上限为4000。通过使聚合度为500以上,玻璃结构体的耐贯通性变得良好。此外,通过使聚合度为4000以下,从而玻璃结构体的成型易于进行。聚合度的更优选的下限为1000,更优选的上限为3600。
上述醛没有特别限定,一般而言,适合使用碳原子数1~10的醛。上述碳原子数1~10的醛没有特别限定,可举出例如,正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中,优选为正丁醛、正己醛、正戊醛,更优选为正丁醛。这些醛可以单独使用,也可以并用2种以上。
(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂)
作为紫外线吸收层和第2粘接层所使用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,可以为非交联型的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,此外,也可以为高温交联型的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。此外,作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,也可以使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯-乙酸乙烯酯的水解物等那样的乙烯-乙酸乙烯酯改性体树脂。
在紫外线吸收层和第2粘接层各层中,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的按照JIS K6730“乙烯/乙酸乙烯酯树脂试验方法”测定的乙酸乙烯酯含量优选为10~50质量%,更优选为20~40质量%。通过使乙酸乙烯酯含量为这些下限值以上,紫外线吸收层或第2粘接层与玻璃的粘接性、和玻璃结构体的耐贯通性易于变得良好。此外,通过使乙酸乙烯酯含量为这些上限值以下,从而紫外线吸收层或第2粘接层的断裂强度变高,玻璃结构体的耐冲击性变得良好。
(离聚物树脂)
作为离聚物树脂,没有特别限定,可以使用各种离聚物树脂。具体而言,可举出乙烯系离聚物、苯乙烯系离聚物、全氟化碳系离聚物、遥爪离聚物、聚氨酯离聚物等。它们之中,从玻璃结构体的机械强度、耐久性、透明性等变得良好方面、对玻璃的粘接性优异方面考虑,优选为乙烯系离聚物。
作为乙烯系离聚物,由于乙烯/不饱和羧酸共聚物的离聚物的透明性和强韧性优异,因此适合使用。乙烯/不饱和羧酸共聚物为至少具有来源于乙烯的结构单元和来源于不饱和羧酸的结构单元的共聚物,可以具有来源于其它单体的结构单元。
作为不饱和羧酸,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸等,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸,特别优选为甲基丙烯酸。此外,作为其它单体,可举出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1-丁烯等。
作为乙烯/不饱和羧酸共聚物,如果将该共聚物所具有的全部结构单元设为100摩尔%,则优选具有来源于乙烯的结构单元75~99摩尔%,优选具有不饱和羧酸来源的结构单元1~25摩尔%。
乙烯/不饱和羧酸共聚物的离聚物为通过将乙烯/不饱和羧酸共聚物所具有的羧基的至少一部分用金属离子中和或交联而获得的离聚物树脂,该羧基的中和度通常为1~90%,优选为5~85%。
作为离聚物树脂中的离子源,可举出锂、钠、钾、铷、铯等碱金属、镁、钙、锌等多价金属,优选为钠、锌。
作为离聚物树脂的制造方法,没有特别限定,能够通过以往公知的制造方法制造。例如在使用乙烯/不饱和羧酸共聚物的离聚物作为离聚物树脂的情况下,例如,将乙烯和不饱和羧酸在高温、高压下进行自由基共聚,制造乙烯/不饱和羧酸共聚物。进而,通过使该乙烯/不饱和羧酸共聚物、与包含上述离子源的金属化合物反应,可以制造乙烯/不饱和羧酸共聚物的离聚物。
(增塑剂)
在紫外线吸收层含有热塑性树脂的情况下,可以进而含有增塑剂。此外,第2粘接层除了热塑性树脂以外也还可以含有增塑剂。紫外线吸收层和第2粘接层通过含有增塑剂而变得柔软,其结果,使玻璃结构体柔软。进一步,也能够发挥相对于玻璃板的高粘接性。在使用聚乙烯醇缩醛树脂作为紫外线吸收层和第2粘接层的热塑性树脂的情况下,如果使紫外线吸收层和第2粘接层含有增塑剂,则是特别有效果的。
上述增塑剂可举出例如,三甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基己酸酯、三甘醇二辛酸酯、三甘醇二-正辛酸酯、三甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-2-乙基己酸酯、二丁基癸二酸酯、二辛基壬二酸酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基己酸酯、双丙甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基戊酸酯、四甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二癸酸酯、三甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-正庚酸酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、磷酸酯与己二酸酯的混合物、己二酸酯、由碳原子数4~9的烷醇和碳原子数4~9的环状醇制作的混合型己二酸酯、己二酸己酯等碳原子数6~8的己二酸酯等。这些增塑剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。上述增塑剂中,特别适合使用三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)。
在紫外线吸收层和第2粘接层各层中,增塑剂的含量没有特别限定,相对于热塑性树脂100质量份,优选的下限为30质量份,优选的上限为70质量份。如果使增塑剂的含量为30质量份以上,则玻璃结构体变得适度柔软,操作性等变得良好。此外,如果使增塑剂的含量为70质量份以下,则防止增塑剂从紫外线吸收层分离。增塑剂的含量的更优选的下限为35质量份,更优选的上限为63质量份。
此外,在本发明的紫外线吸收层和第2粘接层各层含有热塑性树脂的情况下,热塑性树脂、或热塑性树脂和增塑剂变为主成分,热塑性树脂和增塑剂的合计量以紫外线吸收层(或第2粘接层)总量基准计,通常为70质量%以上,优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上。
第2粘接层可以含有紫外线吸收剂。此外,第2粘接层与紫外线吸收层同样地,在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率为10%以下,在大于400nm且420nm以下的波长区域中的最大透射率为50%以上,并且,405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比可以为12以上。这样的光学特性能够通过使第2粘接层含有紫外线吸收剂而获得。
通过第2粘接层具有这样的光学特性,从而即使第2玻璃板侧被配置在室外侧,从第2玻璃板侧向玻璃结构体入射太阳光,也能够适当地防止调光体的劣化。因此,将第1玻璃板和第2玻璃板中的任一者配置在室外侧都可获得本发明的效果,因此在将玻璃结构体并入到汽车、建筑物等时的限制变少。此外,即使在从第1玻璃板和第2玻璃板两者入射太阳光那样的情况下,也可以防止调光体的劣化。
第2粘接层在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率优选为7%以下,更优选为5%以下。此外,在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率越低越好,但在实用上优选为0.1%以上,更优选为0.5%以上。
第2粘接层在大于400nm且420nm以下的波长区域中的最大透射率优选为60%以上,更优选为70%以上。在大于400nm且420nm以下的波长区域中的最大透射率越高越好,其上限值为100%。
此外,第2粘接层的405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比优选为15以上,更优选为17以上,进一步优选为20以上。该透射率之比越高越好,但在实用上优选为400以下,更优选为200以下。进一步优选为50以下。
为了具有以上那样的光学特性的第2粘接层中的紫外线吸收剂的详细和含量等如在紫外线吸收层中的紫外线吸收剂中说明的那样,其说明省略。然而,在玻璃结构体中第2粘接层所使用的紫外线吸收剂与紫外线吸收层所使用的紫外线吸收剂可以不同,也可以相同。此外,第2粘接层的各紫外线吸收剂的含量与紫外线吸收层中各紫外线吸收剂的含量可以相同,也可以不同。进一步,在紫外线吸收层中在使用至少2种紫外线吸收剂(第1紫外线吸收剂和第2紫外线吸收剂)的情况下,例如可以不配合第1紫外线吸收剂,而仅配合第2紫外线吸收剂。
(其它添加剂)
紫外线吸收层和第2粘接层各层可以进一步含有红外线吸收剂。通过含有红外线吸收剂,可以发挥高隔热性。红外线吸收剂只要具有屏蔽红外线的性能,就没有特别限定,例如,锡掺杂氧化铟粒子是适合的。
此外,紫外线吸收层和第2粘接层各层进一步根据需要可以含有抗氧化剂、光稳定剂、粘接力调节剂、颜料、染料、荧光增白剂、结晶成核剂等添加剂。
抗氧化剂没有特别限定,可举出例如,2,2-双[[[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]氧基]甲基]丙烷-1,3-二醇1,3-双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-二甲基-6,6’-二(叔丁基)[2,2’-亚甲基双(苯酚)]、2,6-二-叔丁基-对甲酚、4,4’-亚丁基双-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)等。
此外,作为结晶成核剂,没有特别限定,可举出例如,二亚苄基山梨糖醇、二亚苄基木糖醇、二亚苄基卫矛醇、二亚苄基甘露糖醇、杯芳烃。在使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂作为热塑性树脂的情况下,适合使用结晶成核剂。
[调光体]
本发明的调光体为通过赋予光能、电能、热能等各种能量,而规定波长中的透射率等光学特性变化的片状或层状的构件,优选通过赋予电能而光学特性变化。具体而言,优选调光体包含液晶层、和电致变色层中的任一者。
(液晶层)
液晶层为包含液晶的层,可举出例如通过隔离物等形成用于将液晶填充于内部的间隙,在该间隙内填充液晶并且密封的层。作为液晶,可以为任何方式的液晶,可以为TN型,也可以为STN型。此外,液晶层可以由聚合物分散型液晶(PDLC)构成。作为聚合物分散型液晶,可举出在液晶层中通过聚合物而形成了网络结构的被称为网络液晶的聚合物分散型液晶。此外,可以为将液晶进行微胶囊化使其分散在粘合剂树脂中的微胶囊型液晶(PDMLC)。作为PDMLC中使用的粘合剂树脂,可举出聚乙烯醇缩丁醛树脂等聚乙烯醇缩醛树脂。
调光体,例如通过具有一对透明电极,在透明电极间配置液晶层而构成液晶单元。此外,根据液晶的种类,可以在电极与液晶层之间设置取向膜等。然而,在PDLC、PDMLC等中不需要取向膜。对于液晶层而言,如果在透明电极间施加电压,则液晶沿一个方向取向,沿调光体的厚度方向透射光。因此,在调光体具有液晶层的情况下,调光体、和具有该调光体的玻璃结构体在施加电压时,光透射率变高,变为透明。另一方面,如果不施加电压,则调光体和具有该调光体的玻璃结构体的光透射率变低,例如变为不透明。
(电致变色层)
电致变色层为由电致变色材料构成的层。作为电致变色材料,只要是具有电致变色性的化合物,就没有限定,可以为无机化合物、有机化合物、混合原子价配位化合物中的任一者。
作为无机化合物,可举出例如,Mo2O3、Ir2O3、NiO、V2O5、WO3、TiO2等。作为有机化合物,可举出例如,聚吡咯化合物、聚噻吩化合物、聚对苯撑乙烯撑化合物、聚苯胺化合物、聚乙炔化合物、聚乙烯二氧基噻吩化合物、金属酞菁化合物、紫精化合物、紫精盐化合物、二茂铁化合物、对苯二甲酸二甲酯化合物、对苯二甲酸二乙酯化合物等,其中,优选为聚乙炔化合物。此外,作为混合原子价配位化合物,可举出例如,普鲁士蓝型配位化合物(KFe[Fe(CN)6]等)。
电致变色层能够通过公知的方法成膜,可以通过溅射而成膜,也可以通过涂布将电致变色材料进行了稀释的溶液而成膜。
调光体即使在具有电致变色层的情况下,也可以具有一对透明电极,在该透明电极间配置电致变色层。对于电致变色层而言,通过在透明电极间施加电压,从而例如特定波长域的透射率变化,由此,调光体从透明变为不透明,或照射了可见光时的色调变化。因此,例如,也能够在不施加电压时变为无色透明,另一方面,在施加了电压时具有蓝、黄、绿、红色等色调。
可以在透明电极与电致变色层之间设置电解质层等与电致变色层并用的各种层。电解质层根据需要可以含有具有与热对应地规定区域的透射率变化的热变色性的物质等。调光体通过含有具有热变色性的物质,能够通过加热、冷却而使特定波长区域的透射率变化。
调光体一般具有由树脂膜等形成的一对基材,在该一对基材之间配置一对透明电极、和电致变色层或液晶层。此外,调光体可以省略一个树脂膜,在第2玻璃上直接设置一个透明电极,省略第2粘接层。
在本发明中,调光体如上所述施加电压等而赋予能量,或不赋予时,透射率变高而变为透明,而这样透射率变高时的可见光线透射率为70%以上,更优选为80%以上,进一步优选为90%以上。通过这样使调光体的可见光线透射率高,玻璃结构体整体的光透射性也易于变得良好。
[玻璃板]
作为本发明的玻璃板(第1玻璃板和第2玻璃板),没有特别限定,可以使用一般使用的透明板玻璃。可举出例如,透明玻璃、浮法玻璃、抛光玻璃、压花玻璃、嵌丝玻璃、嵌线玻璃、红外线吸收板玻璃、红外线反射板玻璃、绿色玻璃等。
(各层的厚度)
在本发明中,调光体的厚度相对于紫外线吸收层的厚度之比优选为0.5~10.5。通过使厚度比为10.5以下,即使不使紫外线吸收剂的含有率高,也能够使长波长紫外区域(370~400nm)中的透射率为所希望的透射率。此外,通过使厚度比为0.5以上,防止紫外线吸收层过度变厚,易于提高玻璃结构体的透明性。
进一步,在紫外线吸收层含有热塑性树脂的情况下,通过使厚度为上述范围内,能够使调光体通过紫外线吸收层而与第1玻璃板适当地粘接,玻璃结构体的耐贯通性等也提高。上述厚度的比更优选为0.6~5.0。
此外,调光体的厚度相对于第2粘接层的厚度之比优选为0.5~10.5。通过使厚度比为上述范围内,防止第2粘接层过度变厚,易于提高玻璃结构体的透明性。此外,能够使调光体通过第2粘接层而与第2玻璃板适当粘接,能够使玻璃结构体的耐贯通性等也提高。从这些观点考虑,调光体的厚度相对于第2粘接层的厚度之比更优选为0.6~5.0。
紫外线吸收层、第2粘接层、和调光体的厚度只要以厚度比成为上述范围内的方式适当调整即可,但紫外线吸收层的厚度优选为0.05~1.5mm,更优选为0.1~1mm,进一步优选为0.2~0.6mm。此外,第2粘接层的厚度优选为0.05~1.5mm,更优选为0.1~1mm,进一步优选为0.2~0.6mm。第2粘接层的厚度与紫外线吸收层的厚度可以相同,也可以不同。
进一步,调光体的厚度优选为0.1~4mm,更优选为0.2~1.5mm,进一步优选为0.3~1.5mm。
另外,玻璃板的厚度没有特别限定,例如为0.1~15mm左右,优选为0.5~5mm。
本发明的玻璃结构体优选可见光线透射率为55%以上。如果使可见光线透射率为55%以上,则玻璃结构体能够确保与不具有调光体的夹层玻璃相比也不逊色的透明性。此外,玻璃结构体的可见光线透射率更优选为65%以上,进一步优选为70%以上。另外,玻璃结构体的可见光线透射率与上述的调光体时同样地,在透射率变高时只要在这些范围内即可。
[玻璃结构体的用途]
本发明的玻璃结构体优选在玻璃结构体的一个面配置在入射太阳光的室外侧的用途中被使用。在这样的用途中,通常,第1玻璃板侧配置在室外侧为好,但在第2粘接层具有上述的规定的光学特性(最大透射率、和透射率之比)的情况下,也可以第2玻璃板侧配置在室外侧。
此外,本发明的玻璃结构体能够使用于各种领域,但优选使用于汽车、电车、船舶等各种交通工具、大厦、公寓、独幢楼房、会馆、体育馆等各种建筑物等的室外窗用。另外,所谓室外窗,在本说明书中,是指配置在入射太阳光的位置的窗户。因此,室外窗通常配置在建筑物的外表面、交通工具的外表面,但即使是双层窗的内窗等,如果配置在入射太阳光的位置,则也包含于本说明书的室外窗。
此外,玻璃结构体在汽车中优选使用于后窗、侧窗、天窗,特别优选为使用于天窗。玻璃结构体在使用于这些用途的情况下,即使施加电压等而变为不透明,也不阻碍行驶时的视野,能够适合使用。
[玻璃结构体的制造方法]
本发明的玻璃结构体只要通过在2块玻璃板(第1玻璃板和第2玻璃板)之间至少配置紫外线吸收层、和调光体,通过将它们压接等进行一体化来制造即可。此时,在玻璃结构体进一步具有第2粘接层的情况下,只要通过在2块玻璃板之间依次配置紫外线吸收层、调光体和第2粘接层,将它们压接等进行一体化来制造即可。
此外,在省略第2粘接层的情况下,可以通过在第2玻璃板上首先形成调光体,将该第2玻璃板、紫外线吸收层和第1玻璃板重合,将它们压接等来制造玻璃结构体。
此外,也可以通过在第1玻璃板上形成紫外线吸收层,将该第1玻璃板、调光体、和第2玻璃板、或将该第1玻璃板、调光体、第2粘接层、和第2玻璃板重合,进行压接等来制造玻璃结构体。
紫外线吸收层和第2粘接层各层例如只要将热塑性树脂、紫外线吸收剂等构成这些层的材料混炼,将所得的组合物进行挤出成型、压制成型等而成型即可。此时,在使用增塑剂的情况下,可以使紫外线吸收剂溶解于增塑剂而获得它们的混合物,将该混合物与聚乙烯醇缩醛树脂等热塑性树脂混炼而制作组合物。
此外,在紫外线吸收层不含有热塑性树脂的情况等,可以将紫外线吸收剂等构成紫外线吸收层的材料涂布在第1玻璃板等而形成紫外线吸收层。
实施例
通过实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受这些例子任何限定。
[最大透射率、和透射率之比]
使用分光光度计(日立ハイテク社制“U-4100”),测定在下述(4)玻璃结构体的制作中省去调光体和第2粘接层,按照下述(4)玻璃结构体的制作而做成的玻璃结构体的透射率,减去厚度2.5mm的透明玻璃的透射率而算出紫外线吸收层的透射率。另外,在各透射率的测定中使用按照JIS R3202的透明玻璃。透射率按照每1nm进行测定,求出在370nm以上且400nm以下的波长区域、和大于400nm且420nm以下的波长区域中的最大透射率。此外,也求出405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比。
[可见光线透射率]
紫外线吸收层、玻璃结构体、和调光体的可见光线透射率按照JISR3106(1998)使用分光光度计(日立ハイテク社制“U-4100”)测定。
[耐光性]
对玻璃结构体,按照JIS R 3205(1998),从第1玻璃板侧使用紫外线照射装置照射紫外线5000小时,测定了紫外线照射前后的ΔE(色差)。另外,ΔE的测定按照JIS K 8781-4(2013),使用分光光度计(日立ハイテク社制“U-4100”)测定,求出ΔE(色差)。作为紫外线照射装置,使用了スガ試験機社制的SX-70。紫外线照射条件是黑盘(black panel)温度63℃,槽内温度50℃,槽内湿度50%RH,辐照度60W/m2,辐照度测定波长为300~400nm,内过滤器使用了石英,外过滤器使用了#275的石英。
[耐贯通性]
将玻璃结构体在23℃、相对湿度50%的恒温恒湿的暗室中进行了48小时状态调节。然后,按照JIS R3212(1998)“汽车用安全玻璃试验方法”,使质量为2260g、直径为82mm的钢球从5m高度落下到夹层玻璃,确认了在冲击后5秒以内钢球是否贯通。将未贯通的情况设为A,将贯通的情况设为B。
各实施例、比较例的紫外线吸收层所使用的各化合物如下所述。
(1)第1紫外线吸收剂
吲哚系化合物:
在甲醇120ml中加入1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-甲醛23.5g(0.10mol)、和氰基乙酸甲酯11.9g(0.12mol)。接着,加入哌啶2.5g(0.03mol),在回流下使其反应6小时,冷却直到室温后,获得了析出的结晶。将所得的结晶用少量的醇洗涤后,干燥,获得了在上述式(1)中R1为甲基、R2为甲基的吲哚系化合物的淡黄色结晶30.9g。另外,所得的吲哚化合物的熔点为193.7℃,最大吸收峰为391nm。
苯并三唑系化合物(1):TINUVIN CarboProtect(商品名.BASF社制),化合物名“6-丁基-2-[2-羟基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]-吡咯并[3,4-f][苯并三唑-5,7(2H,6H)-二酮]”,最大吸收峰380nm
香豆素系化合物:Eusorb UV-1990(商品名.ユーテックケミカル社制),最大吸收峰384nm
(2)其它化合物
聚乙烯醇缩丁醛树脂:缩醛化度69摩尔%,羟基量30摩尔%,乙酰化度1摩尔%,聚合度1700
增塑剂:三甘醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
抗氧化剂:2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)
苯并三唑系化合物(2):满足式(3)的苯并三唑系化合物(X为氯原子,R3为甲基,R4为叔丁基),商品名.Tinuvin 326,チバスペシャリティ·ケミカルズ社制,最大吸收峰353nm
苯并三唑系化合物(3):满足式(3)的苯并三唑系化合物(X为氯原子,R3为由-CH2CH2-COO-C8H17表示的烷氧基羰基烷基,R4为叔丁基),商品名.Eversorb 109,EverlightChemical社制,最大吸收峰350nm
苯并三唑系化合物(4):满足式(3)的苯并三唑系化合物(X为氯原子,R3为由-CH2CH2-COO-CH3表示的烷氧基羰基烷基,R4为叔丁基),商品名.Eversorb 88,EverlightChemical社制,最大吸收峰352.5nm
苯并三唑系化合物(5):2-(4-丁氧基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑,商品名.DAINSORB T-53,大和化成社制,最大吸收峰345nm
TINUVIN 1600(商品名.BASF社制,最大吸收峰320nm)
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂:乙酸乙烯酯含量28质量%
红外线吸收剂:锡掺杂氧化铟粒子(以下,有时省略记载为ITO)
[实施例1]
(1)紫外线吸收层的制作
以紫外线吸收层中的含量成为聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB)71.21质量%、增塑剂27.93质量%、抗氧化剂0.14质量%、作为第1紫外线吸收剂的吲哚系化合物0.01质量%、和作为第2紫外线吸收剂的苯并三唑系化合物(2)0.73质量%的方式将它们混合。另外,增塑剂的含量相对于PVB100质量份为39.2质量份。将混合物通过双螺杆异向挤出机进行挤出成型,制作出膜厚380μm的紫外线吸收层。另外,在将各化合物混合时,将作为粘接力调节剂的有机酸镁水溶液以紫外线吸收层中的Mg浓度成为65ppm的方式进一步添加。
(2)第2粘接层的制作
不含吲哚系化合物0.01质量%,除此以外,将各成分以相同比例混合,与紫外线吸收层同样地操作而制作出第2粘接层。
(3)调光体的制作
在可拆式烧瓶中,将甲苯100质量份、液晶(chisso Lixon JC5007LA)10质量份、和聚合度为350的聚乙烯醇缩丁醛10质量份均匀混合而调制出液晶-聚乙烯醇缩丁醛溶液。一边将所得的液晶-聚乙烯醇缩丁醛溶液以100rpm搅拌,一边将乙醇100质量份经1小时滴加,获得了液晶微胶囊的分散液。
此外,在可拆式烧瓶中,将甲苯100质量份、乙醇100质量份、聚合度为350的聚乙烯醇缩丁醛40质量份、和作为增塑剂的三甘醇-二-2-乙基己酸酯20质量份均匀混合而调制出聚乙烯醇缩丁醛溶液。将所得的聚乙烯醇缩丁醛溶液50质量份、和液晶微胶囊的分散液100质量份混合而获得了混合溶液。
将所得的混合溶液在实施了脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上,以干燥后的厚度成为10μm的方式用涂布机涂布,在120℃下干燥10分钟后,在室温下剥落脱模膜,获得了调光膜。
接着,将调光膜用分别印刷了作为透明电极的ITO(锡掺杂氧化铟)电极的2片PET膜(基材)夹入进行加热压接而获得了调光体。
(4)玻璃结构体的制作
将所得的紫外线吸收层和第2粘接层在23℃、相对湿度28%的恒温恒湿条件下保持4小时。然后,准备2块透明的透明玻璃板(厚度2.5mm),在一块透明玻璃板上依次重叠第2粘接层、调光体、紫外线吸收层和另一块透明玻璃板而制成叠层体。将所得的叠层体转移到橡胶袋内,将橡胶袋与吸引减压系统连接,在外部空气加热温度下加热,同时在-600mmHg(绝对压力160mmHg)的减压下保持10分钟,以叠层体的温度(预压接温度)分别成为60℃的方式加热后,恢复到大气压进行了暂时压接。将进行了暂时压接的叠层体在高压釜内在温度140℃、压力1.3MPa的条件下保持10分钟后,降低温度直到50℃而恢复到大气压从而将正式压接结束,制作出玻璃结构体。
获得了由第1玻璃板/紫外线吸收层/调光体/第2粘接层/第2玻璃板的层结构形成的玻璃结构体。
调光体和玻璃结构体,如果在透明电极间不施加电压则为不透明,但如果施加12V的电压,则变为透明。
[实施例2]
作为调光体,使用了STN液晶单元,除此以外,与实施例1同样地实施。调光体和玻璃结构体如果在透明电极间不施加电压则为不透明,但如果施加12V的电压,则变为透明。
[实施例3]
以紫外线吸收层中的含量成为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(EVA,乙酸乙烯酯含量28%)99.0质量%、二亚苄基山梨糖醇0.26质量%、作为第1紫外线吸收剂的吲哚系化合物0.01质量%、作为第2紫外线吸收剂的苯并三唑系化合物(2)0.73质量%的方式将它们混合。将混合物通过双螺杆异向挤出机进行挤出成型,制作出膜厚380μm的紫外线吸收层。此外,不含吲哚系化合物0.01质量%,除此以外,将各成分以相同比例混合,与紫外线吸收层同样地操作而制作出第2粘接层。
此外,作为调光体,使用了将氧化钒通过溅射形成薄膜而制成了电致变色层的电致变色膜。在电致变色膜中,电致变色层夹入到分别印刷了作为透明电极的ITO电极的2片PET膜间。
进一步,准备与实施例1同样的透明玻璃,通过与实施例1同样的手法获得了由第1玻璃板/紫外线吸收层/调光体/第2粘接层/第2玻璃板的层结构形成的玻璃结构体。
调光体和玻璃结构体,如果在透明电极间不施加电压则为透明,但如果施加12V的电压则变为蓝色。
[实施例4]
如以下那样进行紫外线吸收层和第2粘接层的制作,除此以外,与实施例1同样地实施。所得的调光体和玻璃结构体如果在透明电极间不施加电压则为不透明,但如果施加12V的电压,则变为透明。
(1)紫外线吸收层的制作
以紫外线吸收层中的含量成为聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB)71.18质量%、增塑剂27.90质量%、抗氧化剂0.14质量%、作为第1紫外线吸收剂的苯并三唑系化合物(1)0.043质量%、和作为第2紫外线吸收剂的苯并三唑系化合物(2)0.73质量%的方式将它们混合。另外,增塑剂的含量相对于PVB100质量份为39.2质量份。将混合物通过双螺杆异向挤出机进行挤出成型,制作出膜厚380μm的紫外线吸收层。另外,在将各化合物混合时,将作为粘接力调节剂的有机酸镁水溶液以紫外线吸收层中的Mg浓度成为65ppm的方式进一步添加。
(2)第2粘接层的制作
不含苯并三唑系化合物(1)0.043质量%,除此以外,将各成分以相同比例混合,与紫外线吸收层同样地操作而制作出第2粘接层。
[实施例5]
如下进行紫外线吸收层和第2粘接层的制作,除此以外,与实施例2同样地实施。所得的调光体和玻璃结构体,如果在透明电极间不施加电压则为不透明,但如果施加12V的电压,则变为透明。
(1)紫外线吸收层的制作以紫外线吸收层中的含量成为聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB)71.2质量%、增塑剂27.91质量%、抗氧化剂0.14质量%、作为第1紫外线吸收剂的香豆素系化合物0.014质量%、和作为第2紫外线吸收剂的苯并三唑系化合物(2)0.73质量%的方式将它们混合。另外,增塑剂的含量相对于PVB100质量份为39.2质量份。将混合物通过双螺杆异向挤出机进行挤出成型,制作出膜厚380μm的紫外线吸收层。另外,在将各化合物混合时,将作为粘接力调节剂的有机酸镁水溶液以紫外线吸收层中的Mg浓度成为65ppm的方式进一步添加。
(2)第2粘接层的制作
不含香豆素系化合物0.01质量%,除此以外,将各成分以相同比例混合,与紫外线吸收层同样地操作而制作出第2粘接层。
[实施例6]
如下进行紫外线吸收层和第2粘接层的制作,除此以外,与实施例3同样地实施。所得的调光体和玻璃结构体,如果在透明电极间不施加电压则为透明,但如果施加12V的电压则变为蓝色。
(1)紫外线吸收层的制作
以紫外线吸收层中的含量成为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(EVA)88.5质量%、二亚苄基山梨糖醇0.26质量%、作为第1紫外线吸收剂的苯并三唑系化合物(1)0.043质量%、作为第2紫外线吸收剂的苯并三唑系化合物(2)0.73质量%的方式将它们混合。将混合物通过双螺杆异向挤出机进行挤出成型,制作出膜厚380μm的紫外线吸收层。另外,EVA的乙酸乙烯酯含量为28质量%。
(2)第2粘接层的制作
不含苯并三唑系化合物(1)0.06质量%,除此以外,将各成分以相同比例混合,与紫外线吸收层同样地操作而制作出第2粘接层。
[比较例1]
以紫外线吸收层中的含量成为聚乙烯醇缩丁醛树脂71.4质量%、增塑剂28质量%(相对于PVB100质量份为39.2质量份)、抗氧化剂0.1质量%、作为第2紫外线吸收剂的苯并三唑系化合物(2)0.5质量%的方式将它们混合。将所得的混合物通过双螺杆异向挤出机进行挤出成型,制作出膜厚380μm的紫外线吸收层。此外,与紫外线吸收层同样地制作出第2粘接层。
进一步,准备与实施例1同样的调光体和透明玻璃,通过与实施例1同样的手法获得了由第1玻璃板/紫外线吸收层/调光体/第2粘接层/第2玻璃板的层构成形成的玻璃结构体。
调光体和玻璃结构体如果在透明电极间不施加电压则为不透明,但如果施加12V的电压则变为透明。
[比较例2]
将紫外线吸收层、第2粘接层中的配合如表1所示那样变更,除此以外,与比较例1同样地实施。
在实施例1~6中,紫外线吸收层在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率为10%以下,在大于400nm且420nm以下的波长区域中的最大透射率为50%以上,并且,405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比为12以上。因此,即使在耐光试验后颜色变化也实质上没有,可以获得不易因为太阳光而劣化的玻璃结构体。进一步,在实施例1、2、4、5中在向调光体施加了电压时,此外,在实施例3、6中在不向调光体施加电压时,玻璃结构体变为无色透明。
与此相对,在比较例1、2中,在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率超过10%,并且405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比小于12,因此观察到由耐光试验引起的颜色变化,得不到不易因为太阳光而劣化的玻璃结构体。
(实施例7~19、比较例3~7)
使紫外线吸收层中的、树脂、增塑剂、抗氧化剂、第1紫外线吸收剂和第2紫外线吸收剂的种类和含量为表2记载的值,除此以外,与实施例1同样地操作,制作出玻璃结构体。
然而,关于第2粘接层,在紫外线吸收层不含第1紫外线吸收剂的情况下,与紫外线吸收层同样地制作,在紫外线吸收层包含第1紫外线吸收剂的情况下,不含第1紫外线吸收剂,除此以外,将各成分以相同比例混合,与紫外线吸收层同样地制作。
在实施例7~19中,紫外线吸收层在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率为10%以下,在大于400nm且420nm以下的波长区域中的最大透射率为50%以上,并且,405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比为12以上。因此,即使在耐光试验后也实质上没有颜色变化,可以获得不易因为太阳光而劣化的玻璃结构体。进一步,在实施例7~19中在向调光体施加了电压时,玻璃结构体变为无色透明。
与此相对,在比较例3~7中,在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率超过10%,或405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比小于12,因此观察到由耐光试验引起的颜色变化,得不到不易因为太阳光而劣化的玻璃结构体。
(实施例20)
(1)紫外线吸收层的制作
以紫外线吸收层中的含量成为PVB71.21质量%、增塑剂27.3质量%、作为红外线吸收剂的ITO0.15质量%、抗氧化剂0.29质量%、作为第1紫外线吸收剂的苯并三唑系化合物(1)0.022质量%、和作为第2紫外线吸收剂的苯并三唑系化合物(2)0.58质量%的方式将它们混合。将混合物通过双螺杆异向挤出机进行挤出成型,制作出膜厚380μm的紫外线吸收层。另外,在将各化合物混合时,以紫外线吸收层中的Mg浓度成为65ppm的方式进一步添加作为粘接力调节剂的有机酸镁水溶液。
(2)第2粘接层的制作
不含苯并三唑系化合物(1)0.022质量%,除此以外,将各成分以相同比例混合,与紫外线吸收层同样地操作而制作出第2粘接层。
以后的步骤与实施例1同样地操作,制作出调光体和玻璃结构体。
[实施例21、22]
将紫外线吸收层中的树脂、增塑剂、抗氧化剂、第1紫外线吸收剂和第2紫外线吸收剂的种类和含量变更为表3记载的值,作为调光体,使用了STN液晶单元,除此以外,与实施例20同样地实施。调光体和玻璃结构体如果在透明电极间不施加电压则为不透明,但如果施加12V的电压则变为透明。
[实施例23~30、比较例8~14]
使紫外线吸收层中的树脂、增塑剂、抗氧化剂、第1紫外线吸收剂和第2紫外线吸收剂的种类和含量为表3和表4记载的值,除此以外,与实施例20同样地操作,制作出玻璃结构体。
然而,在实施例21~30、比较例8~14中,关于第2粘接层,在紫外线吸收层不含第1紫外线吸收剂的情况下,与紫外线吸收层同样地制作,在紫外线吸收层包含第1紫外线吸收剂的情况下,不含第1紫外线吸收剂,除此以外,将各成分以相同比例混合,与紫外线吸收层同样地制作。
在实施例20~30中,紫外线吸收层在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率为10%以下,在大于400nm且420nm以下的波长区域中的最大透射率为50%以上,并且,405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比为12以上。因此,即使在耐光试验后也实质上没有颜色变化,可以获得不易因为太阳光而劣化的玻璃结构体。进一步,在实施例20~30中在向调光体施加了电压时,玻璃结构体变为无色透明。
与此相对,在比较例8~14中,在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率超过10%,或405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比小于12,因此观察到由耐光试验引起的颜色变化,得不到不易因为太阳光而劣化的玻璃结构体。
符号的说明
10 玻璃结构体
11 第1玻璃板
12 第2玻璃板
13 调光体
14 紫外线吸收层(第1粘接层)
15 第2粘接层。
Claims (16)
1.一种玻璃结构体,其具备:一对玻璃板;配置在所述一对玻璃板之间的调光体;以及配置在所述调光体与一块玻璃板之间的紫外线吸收层,
所述紫外线吸收层在370nm以上且400nm以下的波长区域中的最大透射率为10%以下,在大于400nm且420nm以下的波长区域中的最大透射率为50%以上,并且,405nm处的透射率相对于395nm处的透射率之比为12以上。
2.根据权利要求1所述的玻璃结构体,所述调光体的厚度相对于所述紫外线吸收层的厚度之比为0.5~10.5。
3.根据权利要求1或2所述的玻璃结构体,所述紫外线吸收层包含选自聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、和离聚物树脂中的至少1种热塑性树脂。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的玻璃结构体,所述紫外线吸收层包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的玻璃结构体,所述调光体包含液晶层和电致变色层中的任一者。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的玻璃结构体,所述紫外线吸收层包含紫外线吸收剂。
7.根据权利要求6所述的玻璃结构体,所述紫外线吸收剂包含选自吲哚系化合物、苯并三唑化合物、和香豆素系化合物中的至少1种。
10.根据权利要求7~9中任一项所述的玻璃结构体,其进一步含有在330~380nm的波长区域具有最大吸收峰的化合物。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的玻璃结构体,其进一步具备配置在所述调光体与另一块玻璃之间的粘接层。
13.根据权利要求12所述的玻璃结构体,所述粘接层包含选自聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、和离聚物树脂中的至少1种热塑性树脂。
14.根据权利要求12或13所述的玻璃结构体,所述粘接层包含聚乙烯醇缩醛和增塑剂。
15.根据权利要求12~14中任一项所述的玻璃结构体,所述调光体的厚度相对于所述粘接层的厚度之比为0.5~10.5。
16.根据权利要求1~15中任一项所述的玻璃结构体,其被使用于室外窗。
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