CN111170904B - 石油磺酸盐原料及其制备方法、石油磺酸盐及其生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种石油磺酸盐原料及其制备方法、石油磺酸盐及其生产方法，涉及石油化工技术领域。其中该石油磺酸盐原料的制备方法，包括：对石油馏分进行浅度加氢处理和溶剂精制，获得石油磺酸盐原料。本发明所提供的石油磺酸盐原料的制备方法，通过对石油馏分进行浅度加氢处理，有效除去了石油馏分中的多环芳烃以及部分胶质、沥青质，再经过后续溶剂精制进一步实现芳烃的富集，从而获得了芳烃含量高且多环芳烃含量低、并且胶质、沥青质含量低的石油磺酸盐原料，从而能够提高磺化效率并降低酸渣产量。
Description
技术领域
本发明涉及石油化工技术领域，具体涉及一种石油磺酸盐原料及其制备方法、石油磺酸盐及其生产方法。
背景技术
石油磺酸盐是以石油及其馏分为原料，通过采用磺化剂磺化、再用碱中和所得到的阴离子型表面活性剂，是目前最主要的三次采油用驱油剂。生产实践已表明，石油磺酸盐用于表面活性剂驱和复合驱可大幅度提高原油采收率。
但是，由于石油及其馏分成分复杂，比如胶质沥青质含量高、芳烃含量较低但多环芳烃(简称为PCA)含量较高，若作为石油磺酸盐原料直接进行磺化，不仅磺化效率不高，而且由于会产生大量的酸渣等固体废弃物，常常会堵塞管道，影响磺化装置的正常运行。因此，如何获得一种石油磺酸盐原料，使其在磺化过程中产生较少量的酸渣并同时提高磺化效率，是目前需要解决的技术难题。
为降低酸渣量，专利申请CN201010271259.1、CN201210384390.8、CN201210094872.X、CN201410649344.5等提出了在石油磺酸盐原料中加入大量溶剂进行稀释，比如60-120℃的溶剂油、氯代芳烃、氯代烷烃等溶剂，但这样会增加生产过程中溶剂脱除的成本，同时还降低了磺化装置处理量。
为提高芳烃含量，专利申请CN201510604515.7提出了以糠醛抽出油作为石油磺酸盐原料，再加入稀释剂进行磺化，但糠醛抽出油中存在大量胶质沥青质与多环芳烃，无法避免大量酸渣产生的问题。
为脱除胶质、沥青质，同时富集芳烃，专利申请CN201210034227.9中提出了采用溶剂二次抽提精制法以脱除胶质沥青质同时富集芳烃，但溶剂的性质决定了溶剂在芳烃富集过程中，对于单环、双环或多环芳烃，并没有显著的选择性差异，使得原料中存在较多的多环芳烃，依然会产生大量的酸渣。
综上所述，对于各种馏分油，若不进行芳烃富集，虽然磺化过程中产生的酸渣量较少，但因石油磺酸盐原料中芳烃含量较低，导致后续磺化效率也较低；而由于多环芳烃含量较高，则会产生大量的酸渣，同样会影响后续磺化效率；并且胶质沥青质的高含硫也会造成大量酸渣的产生。因此，开发出一种富集芳烃同时降低多环芳烃含量以及胶质沥青质含量的石油磺酸盐原料的制备方法，具有非常实际的意义。
发明内容
针对现有技术中的上述缺陷，本发明提供一种石油磺酸盐原料的制备方法，能够富集芳烃的富集并降低多环芳烃PCA的含量。
本发明提供一种石油磺酸盐原料，其具有较高的芳烃含量和较低的多环芳烃PCA含量，并具有相对较低的胶质沥青质含量，因而在生产石油磺酸盐时，能够显著提高石油磺酸盐收率并显著降低酸渣收率。
本发明提供一种石油磺酸盐的生产方法，包括前述石油磺酸盐原料的制备方法，能够具有非常高的石油磺酸盐收率和非常低的酸渣收率。
本发明还提供一种石油磺酸盐，是采用上述生产方法生产得到。
为实现上述目的，本发明提供一种石油磺酸盐原料的制备方法，包括：对石油馏分进行浅度加氢处理和溶剂精制，获得石油磺酸盐原料。
根据本发明提供的石油磺酸盐原料的制备方法，通过对石油馏分进行浅度加氢，从而除去石油馏分中的多环芳烃和胶质、沥青质，再经过后续溶剂精制进一步实现芳烃的富集，从而得到高芳烃含量、低多环芳烃PCA含量、低胶质沥青质含量的石油磺酸盐原料。采用该石油磺酸盐原料生产石油磺酸盐，相较于直接采用石油馏分进行磺化处理、溶剂精制-磺化工艺以及加氢精制-磺化工艺，具有显著提高石油磺酸盐收率且酸渣收率大幅下降。
本发明的制备方法对于石油馏分具有非常高的普适性，具体的，本发明中用于制备石油磺酸基原料的石油馏分，可以是目前常见的石油馏分，比如可以是石蜡基原油、中间基原油、环烷基原油、石蜡-中间基原油或者中间-环烷基原油的减一线馏分油、减二线馏分油、减三线馏分油、减四线馏分油，比如石蜡基原油的减二线馏分油、环烷基原油的减一线馏分油、环烷基原油的减二线馏分油、环烷基原油的减三线馏分油、中间基原油的减三线馏分油、石蜡-中间基原油的减三线馏分油、环烷基原油的减四线馏分油等。
上述用于制备石油磺酸基原料的石油馏分，还可以是上述减一线馏分油、减二线馏分油、减三线馏分油、减四线馏分油加氢裂变油、溶剂精制抽余油或溶剂精制抽出油，比如环烷基原油的减二线馏分油的加氢裂变油、环烷基原油的减二线馏分油的浅度加氢处理油、环烷基原油的减一线馏分油的糠醛抽出油等。
合理选择具有适宜理化性质的石油馏分，有利于进一步控制所得石油磺酸盐原料中的多环芳烃PCA、芳烃以及胶质、沥青质含量。在本发明具体实施过程中，通常选择具有如下性质的石油馏分以制备石油磺酸盐原料，以使石油磺酸盐原料乃至石油磺酸盐具有更为稳定的性质：
馏程范围为250～520℃、胶质沥青含量不高于10％、多环芳烃含量不高于14％、芳烃含量为20～59％。
如无特殊说明，本发明中，“芳烃”是含苯环结构的碳氢化合物的总称，所以“芳烃含量”指的是含苯环结构的碳氢化合物的含量之和。
如前所述，本发明中，采用浅度加氢处理，是为了除去石油馏分中的多环芳烃以及胶质、沥青质。在本发明具体实施过程中，通常控制浅度加氢处理的过程中的条件为：反应温度为250～300℃，反应压力为2～10MPa，氢油体积比为300～1500：1，体积空速为0.5～2.0h-1，以实现多环芳烃以及胶质、沥青质的有效去除。
在本发明一些具体实例中，浅度加氢处理所用的催化剂，以氧化铝或无定形硅铝作为载体，并以钨(W)、镍(Ni)、钴(Co)和锰(Mn)中的至少一种作为活性金属组分，且以活性金属组分的氧化物计，活性金属占催化剂总重量的7～45％。
进一步的，浅度加氢处理过程中所用催化剂的物性参数为：比表面积80～200m2/g、孔容0.2～1.0cm3/g(即mL·g-1)、强度16～100N/mm。
如前所述，本发明中，通过溶剂精制实现芳烃的富集，具体是对浅度加氢精制后的生成油进行溶剂精制，收集溶剂精制的抽出油作为石油磺酸盐原料。在本发明具体实施过程中，在溶剂精制所用的溶剂比如可以是糠醛、苯酚、N-甲基吡咯烷酮等中的至少一种。在溶剂精制过程中，通常控制溶剂处理温度为50～100℃，剂油体积比为1～5：1，以实现芳烃的有效富集。
本发明提供一种石油磺酸盐原料，是采用前述制备方法制得。由于采用前述制备方法能够实现石油馏分中芳烃的富集并除去多环芳烃以及胶质、沥青质，因此采用该石油磺酸盐原料进行磺化处理时，不仅能够降低酸渣量，而且能够显著提高磺化效率。
本发明还提供一种石油磺酸盐的生产方法，首先按照前述制备方法制得石油磺酸盐原料，然后对石油磺酸盐原料进行磺化，随后中和磺化产物，得到石油磺酸盐。
具体的，是首先对石油馏分进行浅度加氢处理和溶剂精制，获得石油磺酸盐原料；然后采用磺化剂对石油磺酸盐原料进行磺化，得到磺化产物；最后用碱中和磺化产物，得到石油磺酸盐。
本发明对于磺化处理的模式不做特别限定，具体可以采用微反应器磺化、膜式磺化、喷雾磺化或釜式磺化等，均具有很好的效果。
具体的，磺化处理过程中所用的磺化剂可以为目前较为常用的气相三氧化硫或发烟硫酸等磺化剂。在本发明具体实施过程中，磺化剂中的三氧化硫与石油磺酸盐原料中的芳烃的剂油质量比可控制在0.8～3：1，磺化温度可控制在30～80℃，采用该工艺条件对本发明所提供的石油磺酸盐原料进行磺化处理，能够取得非常好的磺化效果。
经过磺化处理所得到的磺化产物通常呈酸性(业内俗称为“酸性油”)，具体可以采用氢氧化钠等碱性化合物进行中和，在本发明具体实施过程中，是采用质量浓度约为20％的氢氧化钠水溶液将磺化产物中和至pH值为7左右，中和温度具体可以为25～80℃。
本发明还提供一种石油磺酸盐，是采用前述方法制得。
具体的，该石油磺酸盐是以前述是由磺酸盐原料经磺化处理和碱中和得到，或者说是由石油馏分依次经浅度加氢精制、溶剂精制、磺化工艺及碱中和获得，能够作为表面活性剂产品，很好的用于原油开采。
本发明提供的石油磺酸盐原料的制备方法，通过对石油馏分进行浅度加氢，除去石油馏分中的多环芳烃PCA和胶质、沥青质，再经过溶剂精制实现芳烃的富集，从而得到高芳烃PCA含量、低多环芳烃含量、低胶质沥青质含量的石油磺酸盐原料。采用本发明的石油磺酸盐原料生产石油磺酸盐，相较于直接采用石油馏分进行磺化处理，石油磺酸盐收率至少提高1.5倍，甚至可达到直接磺化处理的8倍以上，且酸渣收率下降17％以上；相较于溶剂精制-磺化工艺，磺酸盐收率至少提高50％以上，甚至可达到溶剂精制-磺化工艺的3倍以上，酸渣收率降低至少50％；相较于较加氢精制-磺化工艺，磺酸盐收率至少提高1倍以上，酸渣收率降低10％以上。
并且，本发明所提供的石油磺酸盐原料的制备方法，工艺简单可行，非常有利于实际的推广和应用。
本发明所提供的石油磺酸盐原料，具有高芳烃含量但低多环芳烃PCA含量，同时还具有较低的胶质、沥青质含量，因此在作为原料生产石油磺酸盐时，相较于采用石油馏分直接作为石油磺酸盐原料，或者石油馏分仅经过溶剂精制或仅经过加氢精制的产物作为石油磺酸盐原料，能够显著提高石油磺酸盐的收率并降低酸渣收率，此外还能够确保磺化设备的稳定运行，避免酸渣堵塞所造成的系列问题。
本发明所提供的石油磺酸盐的生产方法，工艺条件简单可行，且具有石油磺酸盐收率高、酸渣产生量低的优势。
本发明提供的石油磺酸盐，其具有满足业内标准的界面张力值，因而能够单独使用作为驱油剂，也可以与其他的助剂复配作为三次采油驱油剂，并很好的用于石油开采。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
以馏分油A为原料(性质见表1)进行加氢浅度精制，加氢浅度精制处理的工艺操作条件见表2，加氢催化剂的性质见表3，加氢浅度精制处理后的生成油进一步经溶剂精制处理，溶剂精制处理操作参数见表4，得到的石油磺酸盐原料性质见表5。
对本实施例所得到的石油磺酸盐原料进行磺化和碱中和，其中磺化工艺条件和碱中和工艺条件以及磺化工艺结果均参见表6，得到的磺酸盐性质见表7。
实施例2
以馏分油B为原料(性质见表1)进行浅度加氢精制，浅度加氢精制处理的工艺操作条件见表2，加氢催化剂的性质见表3，加氢浅度精制处理后的生成油进一步经溶剂精制处理，溶剂精制处理操作参数见表4，得到的石油磺酸盐原料性质见表5。
对本实施例所得到的石油磺酸盐原料进行磺化和碱中和，其中磺化工艺条件和碱中和工艺条件以及磺化工艺结果均参见表6，得到的磺酸盐性质见表7。
实施例3
以馏分油C为原料(性质见表1)进行浅度加氢精制，浅度加氢精制处理的工艺操作条件见表2，加氢催化剂的性质见表3，加氢浅度精制处理后的生成油进一步经溶剂精制处理，溶剂精制处理操作参数见表4，得到的石油磺酸盐原料性质见表5。
对本实施例所得到的石油磺酸盐原料进行磺化和碱中和，其中磺化工艺条件和碱中和工艺条件以及磺化工艺结果均参见表6，得到的磺酸盐性质见表7。
实施例4
以馏分油D为原料(性质见表1)进行浅度加氢精制，浅度加氢精制处理的工艺操作条件见表2，加氢催化剂的性质见表3，加氢浅度精制处理后的生成油进一步经溶剂精制处理，溶剂精制处理操作参数见表4，得到的石油磺酸盐原料性质见表5。
对本实施例所得到的石油磺酸盐原料进行磺化和碱中和，其中磺化工艺条件和碱中和工艺条件以及磺化工艺结果均参见表6，得到的磺酸盐性质见表7。
实施例5
以馏分油E为原料(性质见表1)进行浅度加氢精制，浅度加氢精制处理的工艺操作条件见表2，加氢催化剂的性质见表3，加氢浅度精制处理后的生成油进一步经溶剂精制处理，溶剂精制处理操作参数见表4，得到的石油磺酸盐原料性质见表5。
对本实施例所得到的石油磺酸盐原料进行磺化和碱中和，其中磺化工艺条件和碱中和工艺条件以及磺化工艺结果均参见表6，得到的磺酸盐性质见表7。
实施例6
以馏分油F为原料(性质见表1)进行浅度加氢精制，浅度加氢精制处理的工艺操作条件见表2，加氢催化剂的性质见表3，加氢浅度精制处理后的生成油进一步经溶剂精制处理，溶剂精制处理操作参数见表4，得到的石油磺酸盐原料性质见表5。
对本实施例所得到的石油磺酸盐原料进行磺化和碱中和，其中磺化工艺条件和碱中和工艺条件以及磺化工艺结果均参见表6，得到的磺酸盐性质见表7。
实施例7
以馏分油G为原料(性质见表1)进行浅度加氢精制，浅度加氢精制处理的工艺操作条件见表2，加氢催化剂的性质见表3，加氢浅度精制处理后的生成油进一步经溶剂精制处理，溶剂精制处理操作参数见表4，得到的石油磺酸盐原料性质见表5。
对本实施例所得到的石油磺酸盐原料进行磺化和碱中和，其中磺化工艺条件和碱中和工艺条件以及磺化工艺结果均参见表6，得到的磺酸盐性质见表7。
实施例8
以馏分油H为原料(性质见表1)进行浅度加氢精制，浅度加氢精制处理的工艺操作条件见表2，加氢催化剂的性质见表3，加氢浅度精制处理后的生成油进一步经溶剂精制处理，溶剂精制处理操作参数见表4，得到的石油磺酸盐原料性质见表5。
对本实施例所得到的石油磺酸盐原料进行磺化和碱中和，其中磺化工艺条件和碱中和工艺条件以及磺化工艺结果均参见表6，得到的磺酸盐性质见表7。
实施例9
以馏分油I为原料(性质见表1)进行浅度加氢精制，浅度加氢精制处理的工艺操作条件见表2，加氢催化剂的性质见表3，加氢浅度精制处理后的生成油进一步经溶剂精制处理，溶剂精制处理操作参数见表4，得到的石油磺酸盐原料性质见表5。
对本实施例所得到的石油磺酸盐原料进行磺化和碱中和，其中磺化工艺条件和碱中和工艺条件以及磺化工艺结果均参见表6，得到的磺酸盐性质见表7。
实施例10
以馏分油J为原料(性质见表1)进行浅度加氢精制，浅度加氢精制处理的工艺操作条件见表2，加氢催化剂的性质见表3，加氢浅度精制处理后的生成油进一步经溶剂精制处理，溶剂精制处理操作参数见表4，得到的石油磺酸盐原料性质见表5。
对本实施例所得到的石油磺酸盐原料进行磺化和碱中和，其中磺化工艺条件和碱中和工艺条件以及磺化工艺结果均参见表6，得到的磺酸盐性质见表7。
对比例1
采用与实施例1完全一致的馏分油A(即石蜡基原油减二线馏分，性质见表1)为原料，对该馏分油A直接进行磺化以及碱中和，且磺化工艺条件和碱中和工艺条件均与实施例1保持一致，具体参见表6。
根据表6的磺化结果，采用本发明工艺的实施例1，磺酸盐收率为40.5％、酸渣收率为10.56％；对比例1采用与实施例1相同的原料但未经加氢浅度精制和溶剂精制，而是直接进行磺化，磺酸盐收率为13.4％、酸渣收率为12.72％。经计算，实施例1的磺酸盐收率是对比例1的3.02倍(即实施例1中的磺酸盐收率相较于对比例1提高了2倍有余)，而酸渣收率相当于对比例1的83.0％(即实施例1中的酸渣收率相较于对比例1下降了17％)。
对比例2
采用与实施例2完全一致的馏分油B(即环烷基原油减一线馏分油，性质见表1)为原料，对该馏分油B直接进行磺化以及碱中和，且磺化工艺条件和碱中和工艺条件均与实施例2保持一致，具体参见表6。
根据表6的磺化结果，采用本发明工艺的实施例2，磺酸盐收率为42.8％、酸渣收率为13.87％；对比例2采用与实施例2相同的原料但未经加氢浅度精制和溶剂精制，而是直接进行磺化，磺酸盐收率为16.7％、酸渣收率为18.34％。经计算，实施例2的磺酸盐收率是对比例2的2.56倍，而酸渣收率相当于对比例2的75.6％。
对比例3
采用与实施例3完全一致的馏分油C(环烷基原油减二线馏分油，性质见表1)为原料，对该馏分油C直接进行磺化以及碱中和，且磺化工艺条件和碱中和工艺条件均与实施例3保持一致，具体参见表6。
根据表6的磺化结果，采用本发明工艺的实施例3，磺酸盐收率为42.3％、酸渣收率为16.72％；对比例3采用与实施例3相同的原料但未经加氢浅度精制和溶剂精制，而是直接进行磺化，磺酸盐收率为5.25％、酸渣收率为30.80％。经计算，实施例3的磺酸盐收率是对比例3的8.05倍，而酸渣收率相当于对比例3的54.3％。
对比例4
采用与实施例4完全一致的馏分油D(环烷基原油减三线馏分油，性质见表1)为原料，对该馏分油D直接进行磺化以及碱中和，且磺化工艺条件和碱中和工艺条件均与实施例4保持一致，具体参见表6。
根据表6的磺化结果，采用本发明工艺的实施例4，磺酸盐收率为48.20％、酸渣收率为19.20％；对比例4采用与实施例4相同的原料但未经加氢浅度精制和溶剂精制，而是直接进行磺化，磺酸盐收率为12.50％、酸渣收率为28.50％。经计算，实施例4的磺酸盐收率是对比例4的3.86倍，而酸渣收率相当于对比例4的67.4％。
对比例5
采用与实施例9完全一致的馏分油I(即环烷基原油减一线糠醛抽出油，性质见表1)为原料，该馏分油I不进行浅度加氢处理，仅经过溶剂精制过程，然后进行磺化以及碱中和。其中溶剂精制的工艺条件与实施例9完全一致，具体参见表4，磺化工艺条件和碱中和工艺条件均与实施例9保持一致，具体参见表6。
由表1和表5可知，对比例5中所用的馏分油I本身属于溶剂精制后的产物，因此对馏分油I仅进行溶剂精制而未进行浅度加氢，所得石油磺酸盐原料中，芳烃含量为58.26％、PCA含量为13.68％、胶质、沥青质含量为2.56％，与馏分油I中相应组分的含量基本保持一致。并且，对比例5中所获得的石油磺酸盐原料，芳烃含量明显低于实施例9，而PCA含量显著高于实施例9，且胶质、沥青质含量也明显高于实施例9。说明未经浅度加氢处理，直接对石油馏分进行溶剂精制，并不能实现芳烃的富集、多环芳烃以及胶质、沥青质的有效去除。
进一步结合表6的磺化结果，对比例5中溶剂精制-磺化工艺的磺酸盐收率仅为18.6％、酸渣收率高达39.40％。经计算，实施例9的磺酸盐收率是对比例5的3.38倍，而酸渣收率相当于对比例5的50.3％。
对比例6
采用与实施例10完全一致的馏分油J(即环烷基原油减二线馏分油，经过浅度加氢处理，性质见表1)为原料，该馏分油I仅进行浅度加氢处理，不经过溶剂精制过程，然后进行磺化以及碱中和。其中浅度加氢处理的工艺条件与实施例10完全一致，具体参见表2和表3，磺化工艺条件和碱中和工艺条件均与实施例10保持一致，具体参见表6。
由表1和表5可知，对比例6中所用馏分J本身属于浅度加氢后的产物，因此对馏分油J仅进行浅度加氢而不进行溶剂精制，所得石油磺酸盐原料中，芳烃含量为31.86％、PCA含量为3.35％、胶质、沥青质含量为0.29％，与馏分油J中相应组分的含量基本保持一致。并且，对比例6中所获得的石油磺酸盐原料，芳烃含量显著低于实施例10，而PCA含量明显高于实施例9，且胶质、沥青质含量也明显高于实施例9。说明直接对石油馏分进行浅度加氢处理而不经溶剂精制，并不能实现芳烃的富集、多环芳烃以及胶质、沥青质的有效去除。
进一步结合表6的磺化结果，对比例6中溶剂精制-磺化工艺的磺酸盐收率仅为15.2％、酸渣收率高达19.30％。经计算，实施例10的磺酸盐收率是对比例6的3.38倍(即实施例10中的磺酸盐收率相较于对比例6提高了2.38倍)，而酸渣收率相当于对比例6的53.4％。
根据实施例1-10以及对比例1-6中的相关测试结果和对比结果可知，采用本发明所提供的制备方法以制备石油磺酸盐原料，能够实现芳烃的富集并降低多环芳烃的含量，并且还能降低胶质、沥青质的含量，因此，在对该石油磺酸盐原料进行磺化以生产石油磺酸盐时，石油磺酸盐的收率有了显著提升，且酸渣收率显著下降。同时也解决了因产生大量酸渣所造成的管道堵塞以及磺化装置难以正常运转的问题。
根据表7的界面张力测试结果可知，采用本发明的方法所获得的石油磺酸盐，其界面张力测试结果与采用石油馏分直接进行磺化所得石油磺酸盐的界面张力基本一致，且界面张力值均小于目前业内对于石油磺酸盐表面活性剂的界面张力应低于9.9×10-3的要求。因此说明本发明的方法同样能够获得满足实际生产需求的石油磺酸盐表面活性剂产品。
表1原料油性质
表2浅度加氢处理工艺条件
| 编号 | 压力/MPa | 温度/℃ | 氢油体积比 | 体积空速/h<sup>-1</sup> |
| 实施例1 | 2 | 260 | 1500 | 1.5 |
| 实施例2 | 5 | 280 | 500 | 1.2 |
| 实施例3 | 8 | 260 | 1000 | 1.0 |
| 实施例4 | 10 | 250 | 300 | 0.5 |
| 实施例5 | 5 | 290 | 800 | 1.5 |
| 实施例6 | 8 | 260 | 1300 | 1.0 |
| 实施例7 | 6 | 270 | 1100 | 1.5 |
| 实施例8 | 8 | 300 | 1500 | 0.5 |
| 实施例9 | 10 | 300 | 1500 | 0.5 |
| 实施例10 | 4 | 250 | 300 | 2.0 |
表3加氢催化剂性质
表4溶剂精制操作条件
| 实施例 | 溶剂 | 溶剂处理温度/℃ | 剂油体积比 |
| 实施例1 | 糠醛 | 50 | 1.0：1 |
| 实施例2 | 苯酚 | 80 | 4.0：1 |
| 实施例3 | 糠醛 | 90 | 3.0：1 |
| 实施例4 | N-甲基吡咯烷酮 | 90 | 1.0：1 |
| 实施例5 | 糠醛 | 70 | 2.0：1 |
| 实施例6 | 苯酚 | 60 | 2.5：1 |
| 实施例7 | 苯酚 | 70 | 1.5：1 |
| 实施例8 | N-甲基吡咯烷酮 | 100 | 3.0：1 |
| 实施例9 | N-甲基吡咯烷酮 | 100 | 5.0：1 |
| 实施例10 | 糠醛 | 40 | 1.0：1 |
表5石油磺酸盐原料性质
| 实施例 | 芳烃含量/％ | PCA含量/％ | 胶质、沥青质含量/％ |
| 实施例1 | 42.50 | 4.07 | 1.29 |
| 对比例1 | 22.79 | 3.56 | 1.51 |
| 实施例2 | 40.20 | 4.82 | 1.57 |
| 对比例2 | 23.13 | 6.82 | 5.63 |
| 实施例3 | 41.10 | 4.55 | 1.64 |
| 对比例3 | 27.72 | 8.23 | 7.24 |
| 实施例4 | 50.30 | 4.98 | 1.78 |
| 对比例4 | 22.38 | 8.51 | 7.81 |
| 实施例5 | 46.40 | 3.85 | 0.89 |
| 实施例6 | 45.20 | 3.05 | 0.72 |
| 实施例7 | 48.20 | 2.89 | 0.16 |
| 实施例8 | 43.90 | 3.84 | 1.22 |
| 实施例9 | 70.50 | 5.26 | 1.86 |
| 对比例5 | 58.26 | 13.68 | 2.56 |
| 实施例10 | 58.20 | 2.29 | 0 |
| 对比例6 | 31.86 | 3.35 | 0.29 |
表6磺化工艺条件及结果
表7各种石油磺酸盐与原油的界面张力值
| 实施例 | 界面张力mN/m(SY/T5370-1999) |
| 实施例1 | 3.5672×10<sup>-3</sup> |
| 对比例1 | 4.8674×10<sup>-3</sup> |
| 实施例2 | 9.8521×10<sup>-3</sup> |
| 对比例2 | 9.8571×10<sup>-3</sup> |
| 实施例3 | 2.5482×10<sup>-3</sup> |
| 对比例3 | 5.2314×10<sup>-3</sup> |
| 实施例4 | 3.6678×10<sup>-3</sup> |
| 对比例4 | 5.0147×10<sup>-3</sup> |
| 实施例5 | 6.5528×10<sup>-3</sup> |
| 实施例6 | 7.8124×10<sup>-3</sup> |
| 实施例7 | 6.3259×10<sup>-3</sup> |
| 实施例8 | 1.7956×10<sup>-3</sup> |
| 实施例9 | 3.5874×10<sup>-3</sup> |
| 对比例5 | 5.4263×10<sup>-3</sup> |
| 实施例10 | 1.7963×10<sup>-3</sup> |
| 对比例6 | 2.5476×10<sup>-3</sup> |
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (5)
1.一种石油磺酸盐原料的制备方法，其特征在于，包括：对石油馏分依次进行浅度加氢处理和溶剂精制，获得所述石油磺酸盐原料；其中，在所述浅度加氢处理的过程中，控制反应温度为250～300℃，反应压力为2～10MPa，氢油体积比为300～1500：1，体积空速为0.5～2.0h-1；
所述石油馏分为石蜡基原油、中间基原油、环烷基原油、石蜡-中间基原油或中间-环烷基原油的减一线馏分油、减二线馏分油、减三线馏分油、减四线馏分油；或者所述石油馏分为所述减一线馏分油、减二线馏分油、减三线馏分油、减四线馏分油的加氢裂变油、溶剂精制抽余油或溶剂精制抽出油；
所述石油馏分的馏程范围为250～520℃、胶质沥青含量≤10％、多环芳烃含量≤14％、芳烃含量为20～59％。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述浅度加氢处理所用催化剂以氧化铝或无定形硅铝作为载体，并以钨、镍、钴和锰中的至少一种作为活性金属组分，且以活性金属组分的氧化物计，所述活性金属组分占催化剂总重量的7～45％；
所述催化剂的物性参数为：比表面积80～200m2/g、孔容0.2～1.0cm3/g、强度16～100N/mm。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂精制所用的溶剂为糠醛、苯酚和N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述溶剂处理温度为50～100℃，剂油体积比为1～5：1；收集所述溶剂精制的抽出油作为所述石油磺酸盐原料。
4.一种石油磺酸盐的生产方法，其特征在于，首先按照权利要求1-3任选一项所述制备方法制得石油磺酸盐原料，然后对所述石油磺酸盐原料进行磺化处理，随后中和磺化产物，得到所述石油磺酸盐。
5.根据权利要求4所述的生产方法，其特征在于，所述磺化处理所采用的磺化剂为气相三氧化硫或发烟硫酸，所述磺化剂中的三氧化硫与所述石油磺酸盐原料中的芳烃的剂油质量比为0.8～3：1，磺化温度为30～80℃。
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