CN111170843B

CN111170843B - 一种3-羟基丙醛混合水溶液中易挥发性物质的脱除方法

Info

Publication number: CN111170843B
Application number: CN201911397956.9A
Authority: CN
Inventors: 刘文艳; 王培新; 吴良泉; 周志宏
Original assignee: Shanghai Huayi Energy Chemical Co ltd
Current assignee: Shanghai Huayi Energy Chemical Co ltd
Priority date: 2019-12-30
Filing date: 2019-12-30
Publication date: 2023-10-10
Anticipated expiration: 2039-12-30
Also published as: CN111170843A

Abstract

本发明提供一种3‑羟基丙醛混合水溶液中易挥发性物质的脱除方法，包括如下步骤：1)将包含易挥发性物质的3‑羟基丙醛混合水溶液预热；2)将步骤1)得到的混合水溶液经辅助性气体气提，分别得到脱除易挥发性物质的3‑羟基丙醛混合水溶液和包含易挥发性物质的辅助性气体；3)将所述包含易挥发性物质的辅助性气体经吸收溶剂吸收，分别得到包含易挥发性物质的吸收溶剂和脱除易挥发性物质的辅助性气体。本发明解决采用精馏工艺脱除易挥发性物质而导致的3‑羟基丙醛损失率高、易变色等的问题，采用该脱除方法脱除易挥发性物质后在催化剂作用下加氢制备1,3‑丙二醇，能避免某些副反应的发生从而提高1,3‑丙二醇的选择性。

Description

一种3-羟基丙醛混合水溶液中易挥发性物质的脱除方法

技术领域

本发明涉及化工技术领域，涉及一种3-羟基丙醛混合水溶液中易挥发性物质的脱除方法，具体为经环氧乙烷氢甲酰化法制备1,3-丙二醇工艺过程中，中间体3-羟基丙醛混合液中的易挥发性物质的脱除方法。

背景技术

环氧乙烷氢甲酰化制备3-羟基丙醛在J.Fable的用一氧化碳新合成物(Newsystheses with Carbon monoxide)(1980)第131-132页中已有描述。该反应是用钴基催化剂或膦改性的钴基催化剂催化的。3-羟基丙醛可通过加氢获得1，3-丙二醇(PDO)，PDO是生产纤维和薄膜用聚酯中间体。壳牌公司进一步开发了钴基催化剂氢甲酰化合成3-羟基丙醛的工艺，如专利US5256827和US5563302，使用季磷或含磷的氧化物时，反应的活性和选择性均不高，且有较多的副产物乙醛、丙烯醛等生成，其中乙醛与环氧乙烷为同分异构体，二者之间存在化学平衡。如WO96/10550，WO97/33851所描述，用水萃取氢甲酰化制备得到的中间体3-羟基丙醛，包含一定量的乙醛、甲基叔丁基醚、丙醛等易挥发性物质，如不经脱除处理即用于加氢制备1,3-丙二醇，则其中的乙醛、丙醛会被氢化为相对1,3-丙二醇较低附加值的乙醇、正丙醇，另外，这些易挥发性物质在加氢过程中也会与3-羟基丙醛缩合生成2-甲基-1,3-二噁烷副产物，降低1,3-丙二醇选择性。现阶段脱除3-羟基丙醛混合水溶液中的易挥发性物质一般采用精馏工艺，但因3-羟基丙醛同时带有双官能团-OH和-CHO，化学性质极其活泼，过热时会发生自身脱水或分子间缩合，甚至生成絮状聚合物，造成3-羟基丙醛损失率高，溶液变色发黄。因而需要开发一种方法，在尽可能减少3-羟基丙醛损失的前提下，更多地脱除3-羟基丙醛混合水溶液中易挥发性物质。

发明内容

本发明提供一种3-羟基丙醛混合水溶液中易挥发性物质的脱除方法，以解决现有技术中3-羟基丙醛损失率高，溶液变色发黄的问题。

本发明是通过以下技术方案实现的：

本发明提供一种3-羟基丙醛混合水溶液中易挥发性物质的脱除方法，包括如下步骤：

1)将包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液预热；

2)将步骤1)得到的混合水溶液经辅助性气体气提，分别得到脱除易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液和包含易挥发性物质的辅助性气体；

3)将步骤2)得到的包含易挥发性物质的辅助性气体经吸收溶剂吸收，分别得到包含易挥发性物质的吸收溶剂和脱除易挥发性物质的辅助性气体。

优选地，步骤3)得到的包含易挥发性物质的吸收溶剂经精馏浓缩，精馏浓缩后得到的溶液返回环氧乙烷氢甲酰化制备3-羟基丙醛或作为乙醛产品。步骤3)得到的包含易挥发性物质的吸收溶剂经精馏浓缩，返回环氧乙烷氢甲酰化制备3-羟基丙醛，用以提升在一定水含量存在下环氧乙烷氢甲酰化合成3-羟基丙醛的选择性，一般情况下可将步骤3)得到的包含易挥发性物质的吸收溶剂根据需要精馏浓缩，例如浓缩至乙醛浓度为80wt％以上。

优选地，步骤3)得到的脱除易挥发性物质的辅助性气体返回至步骤2)气提所述步骤1)得到的混合水溶液，和/或，步骤3)得到的脱除易挥发性物质的辅助性气体进行放空。

优选地，步骤1)中，所述包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液为环氧乙烷氢甲酰化法制备得到的混合水溶液。

该包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液可以环氧乙烷为原料，按照中国专利CN201510922963.1和CN201811171176.8中的方法通过氢甲酰化、水萃取得到。例如在一定体积的高压连续反应釜中，加入甲基叔丁基醚溶剂、钴基催化剂以及促进剂，连续通入环氧乙烷和合成气，使环氧乙烷氢甲酰化生成3-羟基丙醛中间体，生成的中间体3-羟基丙醛通过水萃取分离得到包含3-羟基丙醛以及少量易挥发性物质的混合水溶液，而包含催化剂、促进剂和溶剂的有机相回氢甲酰化反应单元循环。包含易挥发性物质的3-羟基丙醛水溶液可以进一步在加氢催化剂如雷尼镍等作用下加氢生成1，3-丙二醇，化学原理如反应(1)所示。

上述以环氧乙烷为原料以甲基叔丁基醚为溶剂在羰基钴催化剂作用下通过氢甲酰化反应制备得到的3-羟基丙醛中间体混合溶液，不可避免地会包含一些易挥发性物质。所述的易挥发性物质为乙醛、甲基叔丁基醚、正丙醛中的一种或一种以上。其中采用水萃取3-羟基丙醛中间体过程中，由于甲基叔丁基醚在水中有一定的溶解度，所得到的3-羟基丙醛中间体混合溶液不可避免地会溶有少量甲基叔丁基醚。另外，乙醛与环氧乙烷为同分异构体，二者在上述氢甲酰化反应条件下存在一个化学平衡，如反应(2)所示。在氢甲酰化反应单元，3-羟基丙醛中间体可进一步发生脱水反应生成丙烯醛，丙烯醛在上述氢甲酰化反应条件下较易进一步被氢化为丙醛，如反应(3)和(4)所示。

所述3-羟基丙醛混合水溶液为包含3-羟基丙醛和上述易挥发性物质的混合水溶液，其中3-羟基丙醛因同时带有双官能团-OH和-CHO，极其活泼，过热时会发生自身脱水生成丙烯醛，或分子间缩合生成缩醛。3-羟基丙醛可溶解于水中，并以3-羟基丙醛单体、水合物和二聚体的形式存在。

优选地，步骤1)中，所述易挥发性物质选自乙醛、甲基叔丁基醚和正丙醛中的至少一种。

优选地，步骤1)中，所述包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液包括如下质量百分比的各组分：

水71～85％，如71～73.43％、73.43～74.43％、74.43～75.6％、75.6～78.45％、78.45～81.87％或81.87～85％；

3-羟基丙醛5～15％，如5～9.85％、9.85～12.47％、12.47～14.26％、14.26～14.43％、14.43～14.74％或14.74～15％；

乙醛1～8％，如1～2.82％、2.82～5.5％、5.5～7.51％、7.51～7.57％、7.57～7.77％或7.77～8％；

甲基叔丁基醚1～5％，如1～1.85％、1.85～3.18％、3.18～3.46％、3.46～3.53％、3.53～3.76％或3.76～5％；

正丙醛0～0.5％，如0～0.25％、0.25～0.27％、0.27～0.45％或0.45～0.5％；

丙烯醛0～0.5％，如0～0.28％、0.28～0.31％、0.31～0.34％、0.34～0.39％、0.39～0.48％或0.48～0.5％。

优选地，步骤1)中，包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液预热后的温度为30～55℃，如30～35℃、35～40℃、40～45℃、45～50℃或50～55℃，优选为35～50℃。

所述辅助性气体不溶或微溶于3-羟基丙醛混合水溶液，且不与上述3-羟基丙醛混合原料液中的组分发生化学反应。优选地，步骤2)中，所述辅助性气体选自氮气、氩气和二氧化碳中的至少一种。

优选地，步骤2)中，包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液与标况下辅助性气体的体积比为1：20～1:300，如1：20～1:36、1：36～1:50、1：50～1:75、1：75～1:200、1：200～1:240或1：240～1:300，优选1:50～1:200。以273K和1个标准大气压(约为101.325kPa)下为标况即标准状况。

优选地，步骤2)中，气提时间为1～3h，如1～1.5h、1.5～2h或2～3h。

优选地，步骤2)中，气提温度为30～55℃，如30～35℃、35～40℃、40～45℃、45～50℃或50～55℃，优选为35～50℃。

优选地，步骤2)中，所述气提在填料塔、板式塔或釜式容器中进行。

步骤1)可选择在单独的换热器或容器内进行，如置于恒温水浴中的玻璃容器，或带搅拌的夹套反应釜式容器，或其它小型换热器。也可选择在步骤2)中带有加热功能的脱除装置中完成。

步骤2)可选择在带有搅拌的釜式容器中进行，也可选择在装有填料或塔板的塔器中进行：

选择在带搅拌的釜式容器中进行，可通过内置加热盘管或夹套式水浴加热，并控制釜式容器内物料温度在30～55℃，并向其中液面底部通入辅助性气体，包含易挥发性物质的辅助性气体从顶部逸出。连续通入辅助性气体的时间在1～3h即可将其中的易挥发性物质脱除60～90％。

步骤2)可选择在装有填料或塔板的塔器中进行，步骤1)所得的预热后的包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液从塔顶喷淋而下，与从塔底通入的辅助性气体逆流接触，塔底得到脱除易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液，包含易挥发性物质的辅助性气体从塔顶逸出。通过夹套水浴控制温度为30～55℃。

步骤3)：步骤2)得到的包含易挥发性物质的辅助性气体进入装有吸收溶剂的吸收装置底部，得到包含易挥发性物质的吸收溶剂，顶部得到脱除易挥发性物质的辅助性气体，可返回步骤2)中作为吹脱或气提气体。

优选地，步骤3)中，还包括如下技术特征中的至少一项：

1)所述吸收溶剂为水；

2)所述吸收溶剂温度为0～10℃，如0～5℃或0～10℃。

本发明具有如下有益效果中的至少一项：

(1)本发明解决因采用精馏工艺脱除3-羟基丙醛混合水溶液中易挥发性物质而导致的3-羟基丙醛损失率高、易变色等的问题；本发明较易地将包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液中的易挥发性物质分离回收，且大幅降低3-羟基丙醛损失，无变色问题。

(2)回收的易挥发性物质返回环氧乙烷氢甲酰化制备3-羟基丙醛单元，提高原料利用率和生产效益。

(3)采用本发明脱除方法脱除3-羟基丙醛混合水溶液中易挥发性物质后在催化剂作用下进一步加氢制备1，3-丙二醇，减少较低附加值产品如乙醇、丙醇的生成，能避免某些副反应的发生从而提高1，3-丙二醇的选择性，提高1，3丙二醇的总收率。

附图说明

图1为本发明3-羟基丙醛混合水溶液中易挥发性物质的脱除方法流程图。

具体实施方式

以下通过特定的具体实例说明本发明的技术方案。应理解，本发明提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤；还应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。

对比例1

本对比例采用精馏方法脱除3-羟基丙醛混合水溶液中的易挥发性物质。玻璃精馏塔直径为DN38mm，高1.6m，塔身装填有的陶瓷鲍尔环。将体积为1200ml组成为乙醛7.14wt％、丙醛0.22wt％、丙烯醛0.28wt％、甲基叔丁基醚3.72wt％、3-羟基丙醛12.24wt％的混合水溶液置于体积为2L的塔釜中，塔釜采用电加热套加热，塔釜温度为80～95℃，塔顶温度20～25℃。塔顶含有乙醛、甲基叔丁基醚等易挥发性物质的气相通入冷凝器，冷凝器内通入5℃左右冷冻剂(乙二醇:水比例为50:50)。通过电磁阀控制塔顶回流比为0.5。2h后快速冷却塔釜物料，其颜色为棕色并有少量悬浮物，称重为980g。气相色谱分析釜物料组成为：乙醛0.89wt％，丙醛0.17wt％，丙烯醛5.8wt％，甲基叔丁基醚0.62wt％,3-羟基丙醛8.57wt％。此对比例为间歇操作，除了易挥发性物质被精馏除去，润湿填料会有物料损失。

实施例1

将装有300ml组成为乙醛7.51wt％，丙醛0.50wt％，丙烯醛0.39wt％，甲基叔丁基醚3.53wt％，3-羟基丙醛12.47wt％的混合水溶液倒入500ml三口烧瓶中，并置于恒温水浴内，控制温度为45℃。向瓶内以800ml/min气速连续鼓入N₂气提，气提温度为45℃，分别得到脱除易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液和包含易挥发性物质的辅助性气体。1.5h后，收集脱除易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液，称重为287g，通过气相色谱分析物料组成：乙醛1.33wt％，丙醛0.05wt％，丙烯醛0.33wt％，甲基叔丁基醚0wt％，3-羟基丙醛13.86wt％。

将包含易挥发性物质的辅助性气体通入0℃的冰水浴后，分别得到包含易挥发性物质的吸收溶剂和脱除易挥发性物质的辅助性气体，脱除易挥发性物质的辅助性气体接入放空总管。

实施例2

将装有300ml组成为乙醛5.50wt％，丙醛0.45wt，丙烯醛0.48wt％，甲基叔丁基醚1.85wt％,3-羟基丙醛9.85wt％的混合水溶液倒入500ml三口烧瓶中，并置于恒温水浴内，控制温度为35℃。

向瓶内以1500ml/min气速连续鼓入N₂气提，气提温度为35℃，分别得到脱除易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液和包含易挥发性物质的辅助性气体。3h后，收集脱除易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液，称重为285g，通过气相色谱分析物料组成：乙醛0.52wt％，丙醛0.02wt％，丙烯醛0.47wt％，甲基叔丁基醚0wt％，3-羟基丙醛11.38wt％。

实施例3

将装有1200ml组成为乙醛2.82wt％，丙醛0.25wt％，丙烯醛0.28wt％，甲基叔丁基醚3.46wt％,3-羟基丙醛14.74wt％的混合水溶液倒入2L三口烧瓶中，并置于恒温水浴内，控制温度为50℃。

向瓶内以3L/min气速连续鼓入N₂气提，气提温度为50℃，分别得到脱除易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液和包含易挥发性物质的辅助性气体。2h后，收集脱除易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液，称重为1187g，通过气相色谱分析物料组成：乙醛0.30wt％，丙醛0wt％，丙烯醛0.56wt％，甲基叔丁基醚0wt％，3-羟基丙醛14.9wt％。

实施例4

将组成为乙醛7.77wt％，丙醛0.27wt％，丙烯醛0.34wt％，甲基叔丁基醚3.76wt％,3-羟基丙醛14.43wt％的混合水溶液以100ml/min的速率连续加入直径DN38mm、高800mm并装有玻璃弹簧填料的玻璃填料塔顶部，塔身采用电热带加热，并控制温度为40℃。

塔底以流速3.6L/min连续通入N₂气提，气提温度为40℃，与包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液逆流接触，带走其中的易挥发性物质乙醛和甲基叔丁基醚等，分别得到脱除易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液和包含易挥发性物质的辅助性气体。气相色谱测得气提塔釜物料组成即脱除易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液为：乙醛0.85wt％，丙醛0wt％，丙烯醛0.41wt％，甲基叔丁基醚0wt％，3-羟基丙醛15.74wt％(本实施例为连续操作，所述组成为稳定工况下组成)。

携带乙醛等易挥发性物质的吸收塔塔顶混合气体即包含易挥发性物质的辅助性气体通入直径DN38mm、高1600mm并装有玻璃弹簧填料的玻璃吸收塔底部，与自顶部而下的用制冷机降至5℃左右的流量约120ml/min冷冻水逆流接触，得到包含易挥发性物质的吸收溶剂即乙醛稀溶液，浓度为4.57％(本实施例为连续操作，所述组成为稳定工况下组成)，脱除易挥发性物质的辅助性气体即塔顶尾气接入放空总管。

实施例5

将组成为乙醛7.57wt％，丙醛0.25wt％，丙烯醛0.31wt％，甲基叔丁基醚3.18wt％，3-羟基丙醛14.26wt％的混合水溶液以140ml/min的速率连续加入直径DN38mm、高800mm并装有玻璃弹簧填料的玻璃填料塔顶部，塔身采用电热带加热，并控制温度为45℃。

塔底以流速10.4L/min连续通入N₂气提，气提温度为45℃，与包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液逆流接触，带走其中的易挥发性物质乙醛和甲基叔丁基醚等，分别得到脱除易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液和包含易挥发性物质的辅助性气体。气相色谱测得气提塔釜物料组成即脱除易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液为：乙醛0.57wt％，丙醛0wt％，丙烯醛0.43wt％，甲基叔丁基醚0wt％，3-羟基丙醛15.18wt％(本实施例为连续操作，所述组成为稳定工况下组成)。

携带乙醛等易挥发性物质的吸收塔塔顶混合气体即包含易挥发性物质的辅助性气体通入直径DN38mm、高1600mm并装有玻璃弹簧填料的玻璃吸收塔底部，与自顶部喷淋而下流量约200ml/min的5℃左右冷冻水逆流接触，得到包含易挥发性物质的吸收溶剂即乙醛稀溶液，浓度为4.32％(本实施例为连续操作，所述组成为稳定工况下组成)，脱除易挥发性物质的辅助性气体即塔顶尾气接入放空总管。

收集上述包含易挥发性物质的吸收溶剂即乙醛稀溶液并装入1000ml三口烧瓶中，电热套加热，置于DN38mm、高1600mm且装有玻璃丝弹簧填料的塔底部，塔身真空夹套，塔顶冷凝器采用-5℃比例为50:50的乙二醇：水做冷凝剂，采用电磁阀控制回流比为2，采塔顶采用乙醛含量为84.8％，稳定运行时塔釜乙醛含量0.35％以下。上述塔顶得到的乙醛粗产品可直接返回3-羟基丙醛制备单元，用以提升在一定水含量存在下环氧乙烷氢甲酰化合成3-羟基丙醛的选择性。

实施例6

作为一实施例的脱除方法的流程图见图1，包括如下步骤：

(1)将包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液预热至30～50℃，得到预热后的包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液；本步骤中的包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液为包括乙醛、甲基叔丁基醚、丙醛等易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液。该3-羟基丙醛混合水溶液以环氧乙烷为原料，通过氢甲酰化反应得到。本步骤中的预热可选择在单独的换热器或容器内进行，如置于恒温水浴中的玻璃容器，或带搅拌的夹套反应釜式容器，或其它小型换热器中进行。

(2)预热后的包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液进入气提装置，与辅助性气体接触，脱除其中的易挥发性物质，包含易挥发性物质的辅助性气体从顶部逸出。气提装置可设有加热装置，用于对待处理物料进行加热，使其温度达30～50℃，以利于乙醛的逸出。加热方式可以采用电加热或热水加热，也可采用新鲜蒸汽或低品味蒸汽加热。所述辅助性气体选自氮气、氩气和二氧化碳中的至少一种。

(3)气提装置上方的气体排出口与吸收装置底部的通气口相连，包含易挥发性物质的辅助性气体与从顶部进入的吸收溶剂如冷冻水接触；吸收装置顶部设有尾气排放口，尾气排放口处可得到脱除易挥发性物质的辅助性气体，尾气排放口与气提装置底部的辅助性气体入口相连，所述脱除易挥发性物质的辅助性气体得到回收利用；吸收装置底部还设有出料口，出料口处可得到包含易挥发性物质的吸收溶剂即乙醛稀溶液。

包含易挥发性物质的吸收溶剂即乙醛稀溶液可选择常规精馏方法进一步浓缩后，返回3-羟基丙醛制备单元。

以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并非对本发明任何形式上和实质上的限制，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还将可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，当可利用以上所揭示的技术内容而做出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对上述实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变，均仍属于本发明的技术方案的范围内。

Claims

1.一种3-羟基丙醛混合水溶液中易挥发性物质的脱除方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)将包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液预热；

3)将步骤2)得到的包含易挥发性物质的辅助性气体经吸收溶剂吸收，分别得到包含易挥发性物质的吸收溶剂和脱除易挥发性物质的辅助性气体；

所述包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液为环氧乙烷氢甲酰化法制备得到的混合水溶液；所述易挥发性物质选自乙醛、甲基叔丁基醚和正丙醛中的至少一种。

2.如权利要求1所述的脱除方法，其特征在于，还包括如下技术特征中的至少一项：

1)步骤3)得到的包含易挥发性物质的吸收溶剂经精馏浓缩，精馏浓缩后得到的溶液返回环氧乙烷氢甲酰化制备3-羟基丙醛或作为乙醛产品；

2)步骤3)得到的脱除易挥发性物质的辅助性气体返回至步骤2)气提所述步骤1)得到的混合水溶液，和/或，步骤3)得到的脱除易挥发性物质的辅助性气体放空。

3.如权利要求1所述的脱除方法，其特征在于，步骤1)中，所述包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液包括如下质量百分比的各组分：

水71～85％；

3-羟基丙醛5～15％；

乙醛1～8％；

甲基叔丁基醚1～5％；

丙醛0～0.5％；

丙烯醛0～0.5％。

4.如权利要求1所述的脱除方法，其特征在于，步骤1)中，包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液预热后的温度为30～55℃。

5.如权利要求1所述的脱除方法，其特征在于，步骤2)中，所述辅助性气体选自氮气、氩气和二氧化碳中的至少一种。

6.如权利要求1所述的脱除方法，其特征在于，步骤2)中，包含易挥发性物质的3-羟基丙醛混合水溶液与标况下辅助性气体的体积比为1：20～1:300。

7.如权利要求1所述的脱除方法，其特征在于，步骤2)中，还包括如下技术特征中的至少一项：

1)气提时间为1～3h；

2)气提温度为30～55℃；

3)所述气提在填料塔、板式塔或釜式容器中进行。

8.如权利要求1所述的脱除方法，其特征在于，步骤3)中，还包括如下技术特征中的至少一项：

1)所述吸收溶剂为水；

2)所述吸收溶剂温度为0～10℃。