CN111153781B - 利用质子酸催化傅克酰基化反应的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种实施傅克酰基化反应的方法,包括在微通道反应器中使芳烃类化合物、酰化试剂及质子酸催化剂进行反应。优选地,本发明在微通道反应器中进行不活泼芳烃类化合物的傅克酰基化反应。本发明采用质子酸催化剂,从根本上解决傅克酰基化反应催化剂吸附、污染问题;采用微通道反应器工艺,解决反应连续性差、放大效应明显等问题。
Description
技术领域
本发明属于有机化学反应领域,具体涉及利用质子酸催化傅克酰基化反应的方法。
背景技术
现有傅克酰基化反应大多采用AlCl3等路易斯酸催化剂,在酰基化反应中,酰基化试剂和产物都能与催化剂形成稳定的配合物,因此催化剂的用量往往需要高于当量,并且AlCl3难于回收,产生大量的铝盐工业废水,不仅为反应后处理带来不便,而且造成了极大的资源浪费并带来环境问题。
传统傅克酰基化反应采用间歇釜式反应方式,这种非连续的操作造成批次差异大,放大效应明显,生产效率低等劣势。以上两点,极大地限制了酰基化反应在实验室和工业上的应用。
“Highly Selective Catalytic Friedel-Crafts Acylation of ActivatedAromatic Compounds Using the I2.DMF Complex as Catalyst”(Faouzi Guenadil etal.,Letters in Organic Chemistry,2008,5(8):665-668)介绍了利用活性芳香族化合物合成芳香酮的新方法,该方法利用I2-DMF催化傅克酰基化反应,相比于利用I2,该方法的废物排放少、能源消耗低。然而,该方法需使用经-OH、-NH2等取代基团活化的芳烃类化合物底物。
CN107417504A涉及一种三氟乙酸催化的傅克酰基化反应,包括:酸酐或羧酸在三氟乙酸和/或三氟乙酸酐的催化作用下,与芳烃类化合物反应得到傅克酰基化产物。然而,该反应方法对于不活泼的芳烃类化合物底物,需要在100-110℃的温度或微波加热条件下长时间进行。
发明内容
为解决上文提到的问题,本发明利用微通道反应器实现芳烃类化合物傅克酰基化反应,从合成方法、工艺入手,采用质子酸作为催化剂,从根本上解决傅克酰基化反应催化剂吸附、污染问题;采用微通道反应器工艺,解决反应连续性差、放大效应明显等问题,将促进酰基化反应在实验室和工业上相关领域的应用与技术升级。
具体而言,本发明提供一种实施傅克酰基化反应的方法,其特征在于,所述方法包括:在微通道反应器中使用质子酸作为催化剂使芳烃类化合物与酰化试剂发生反应。
在一个或多个实施方案中,所述芳烃类化合物为不活泼的芳烃类化合物,优选为无取代或烃基取代的芳烃类化合物;更优选地,所述芳烃类化合物选自:任选被1-4个选自C1-C6烷基的取代基取代的苯和任选被1-4个选自C1-C6烷基的取代基取代的萘。
在一个或多个实施方案中,所述芳烃类化合物选自:任选被1-4个选自C1-C6烷氧基的取代基取代的苯,任选被1-4个选自C1-C6烷氧基的取代基取代的萘,和二苯醚。
在一个或多个实施方案中,所述芳烃类化合物选自:苯、萘、烃基取代的苯、烃基取代的萘或二苯醚。
在一个或多个实施方案中,所述酰化试剂选自:酰卤、酸酐、有机羧酸或其组合;优选选自:碳原子数为1-6的酰卤、酸酐、有机羧酸或其组合。
在一个或多个实施方案中,所述质子酸的结构通式为:
其中,X为氢氧根、C1-C6烷基或卤素取代的C1-C6烷基,Y为C、S=O或P-OH。
在一个或多个实施方案中,所述质子酸选自:硫酸、磷酸、R1COOH、R2SO3H或其组合,其中,R1和R2各自独立选自C1-C6烷基或任选被1-4个卤素取代的C1-C6烷基;优选的,所述R1和R2各自独立选自甲基或三氟甲基。
在一个或多个实施方案中,所述质子酸选自:硫酸、磷酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、甲磺酸或其组合;优选的,所述质子酸选自:硫酸或三氟甲磺酸。
在一个或多个实施方案中,所述反应在常压到16bar的压力下进行。
在一个或多个实施方案中,所述反应的反应温度为-40℃到200℃。
在一个或多个实施方案中,所述反应的反应时间为5秒到10分钟。
在一个或多个实施方案中,所述反应在溶剂的存在下进行;优选的,所述溶剂选自:硝基苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、二硫化碳、酰卤、酸酐、有机羧酸或其组合。
在一个或多个实施方案中,所述质子酸与所述芳烃类化合物的物质的量之比为(0.1-20):1,所述酰化试剂与所述芳烃类化合物的物质的量之比为(0.1-20):1。
在一个或多个实施方案中,所述微通道反应器中物料的颗粒尺寸小于200微米,固含量小于10%(质量比)。
在一个或多个实施方案中,所述方法包括:
(1)分别配制含芳烃类化合物和酰化试剂的溶液和质子酸溶液;和
(2)将所述两种溶液打入微通道反应器中,使其进行傅克酰基化反应,其中,各溶液的流速控制为小于250ml/min。
在一个或多个实施方案中,反应器内反应体系的粘度小于200Pa·s。
具体实施方式
为使本领域技术人员可了解本发明的特点及效果,以下谨就说明书及权利要求书中提及的术语及用语进行一般性的说明及定义。除非另有指明,否则文中使用的所有技术及科学上的字词,均为本领域技术人员对于本发明所了解的通常意义,当有冲突情形时,应以本说明书的定义为准。
本文描述和公开的理论或机制,无论是对或错,均不应以任何方式限制本发明的范围,即本发明内容可以在不为任何特定的理论或机制所限制的情况下实施。
本文中,所有以数值范围或百分比范围形式界定的特征如数值、数量、含量与浓度仅是为了简洁及方便。据此,数值范围或百分比范围的描述应视为已涵盖且具体公开所有可能的次级范围及范围内的个别数值(包括整数与分数)。
本文中,为使描述简洁,未对各个实施方案或实施例中的各个技术特征的所有可能的组合都进行描述。因此,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,各个实施方案或实施例中的各个技术特征可以进行任意的组合,所有可能的组合都应当认为是本说明书记载的范围。
以下对本发明的各个方面进行详述。如无具体说明,本发明的各种原料均可以通过市售得到,或根据本领域的常规方法制备得到。除非另有定义或说明,本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。
术语“傅克酰基化反应”是指在催化剂作用下,芳烃类化合物与酰化试剂发生反应,芳环上的氢原子被酰基取代,生成酰基化的芳烃类化合物产物(芳酮)的反应。
本发明涉及利用质子酸作为催化剂催化傅克酰基化反应,采用质子酸催化剂能有效地减少含铝工业废水的排放,促进酰基化反应在实验室和工业上相关领域的应用与技术升级。本发明发现,质子酸特别适用于在微通道反应器中催化傅克酰基化反应,与传统的釜式反应器相比,反应速率、转化率和产物选择性都具有显著提升。
本文中,质子酸具有本领域通用含义,通常指能释放出质子(H+)的物质,包括但不限于三氟乙酸、硫酸、磷酸、甲磺酸和三氟甲磺酸等。
在某些实施方案中,适用于本发明的质子酸的结构通式为:
其中,X为氢氧根、C1-C6烷基、或卤素取代的C1-C6烷基,Y为C、S=O或P-OH。
在某些实施方案中,所述质子酸选自:硫酸、磷酸、R1COOH、R2SO3H或其组合,其中,R1和R2各自独立选自C1-C6烷基或任选被1-4个卤素取代的C1-C6烷基。
在某些实施方案中,R1和R2各自独立选自C1-C4烷基或任选的被1-3个卤素取代的C1-C4烷基。本文中,卤素包括氟、氯、溴和碘。优选的R1和R2包括甲基、乙基、丙基、三氟甲基和三氟乙基。在某些实施方案中,本发明的质子酸为浓硫酸和R2SO3H,更优选的,R2为三氟甲基。
本文中,用作质子酸催化剂的硫酸通常为浓硫酸。本文中,浓硫酸指质量分数大于或等于70%的硫酸溶液。在某些实施方案中,浓硫酸指质量分数在98%以上的硫酸溶液;用作质子酸催化剂的磷酸通常为质量分数≥80%的磷酸溶液,优选为质量分数≥85%的磷酸溶液;其它的质子酸催化剂通常为纯的质子酸。
本发明中,微通道反应器(又称微反应器)是指一种借助于特殊微加工技术以固体基质制造的可用于进行化学反应的三维结构元件。微通道反应器通常含有小的通道尺寸(当量直径通常小于1000μm)和通道多样性,流体在这些通道中流动,并在这些通道中发生所要求的反应,可采用本领域周知的各种微通道反应器(如各种市售的微通道反应器,例如康宁微通道反应器)来实施本发明的傅克酰基化反应。
本发明发现,当使用质子酸催化剂在微通道反应器中催化傅克酰基化反应时,极大地缩短反应时间,大大提高反应效率。具体而言,当使用质子酸催化剂在微通道反应器中催化傅克酰基化反应时,反应时间可缩短至30分钟以内,如可在5秒到30分钟,甚至可缩短到5秒到10分钟的时间内完成反应,并获得可接受的转化率。
因此,本发明提供一种实施傅克酰基化反应的方法,所述方法包括:在微通道反应器中使用质子酸作为催化剂使芳烃类化合物与酰化试剂进行反应。
本文中,芳烃类化合物指能够作为傅克酰基化反应底物的芳烃及其衍生物。具有强钝化作用取代基(即,具有产生吸电子共轭效应的取代基,如硝基、氰基等)的化合物,则不适用于傅克酰基化反应(即不适用于本发明)。
在傅克酰基化反应中,若反应底物为含有活化基团(强给电子基团)的芳烃类化合物,傅克酰基化反应易于进行;相反,不含活化基团的芳烃类化合物(即,不活泼的芳烃类化合物)不利于发生傅克酰基化反应。但采用本发明,可促进不活泼的芳烃类化合物完成傅克酰基化反应。
芳烃具有本领域通用含义,指分子中含有芳环结构的碳氢化合物,包括单环芳烃、多环芳烃和稠环芳烃,示例性的芳烃包括但不限于苯、萘和蒽等。
芳烃衍生物指芳烃芳环上的1个或多个(如4个以内)氢原子被取代基取代而衍生的产物。示例性的活化基团包括但不限于二烷基氨基(-NR2)、烷基氨基(-NHR)、氨基(-NH2)、羟基(-OH)、烷氧基(-OR)、苯氧基(-OPh)等。
示例性的非活化基团包括但不限于烃基。烃基在本文中指烷基、烯基和炔基,通常其碳原子数不超过12个,通常在6个以内,可以是直链或支链烃基。示例性的烃基包括但不限于C1-C6烷基、C2-C6烯基和C2-C6炔基,如甲基、乙基、丙基、异丙基等。本发明示例性的不活泼的芳烃类化合物包括但不限于苯、萘,以及任选被C1-C6烷基取代的苯(如,二甲苯、三甲苯)和萘(如,2-甲基萘等)等。
适用于本发明的酰化试剂包括但不限于酰卤、酸酐和有机羧酸。通常,所述酰卤、酸酐和有机羧酸的碳原子数在1-6、优选1-4的范围内。示例性的酰化试剂包括但不限于乙酰氯、丙酰氯、乙酸酐、丙酸酐、乙酸和丙酸等。
本文中,有机羧酸是指其酸性源于羧基(-COOH)的有机酸。
本文中,酸酐具有本领域通用含义,通常指含氧酸脱去一分子水或几分子水所剩下的部分。在某些实施方案中,酸酐为有机羧酸分子间脱水而形成的化合物,包括但不限于乙酸酐、丙酸酐和三氟乙酸酐等。
本发明的傅克酰基化反应中,质子酸与芳烃类化合物的摩尔比通常为(0.1-20):1,优选为(0.5-5):1;酰化试剂与芳烃类化合物的摩尔比通常为(0.1-20):1,优选为(0.5-5):1。
反应可在合适的溶剂中进行,适用于本发明的溶剂包括但不限于硝基苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、二硫化碳、酰卤、酸酐和有机羧酸中的一种或几种。在某些实施方案中,本发明使用的溶剂为硝基苯、氯苯、二氯甲烷或二氯乙烷。
通常,可将芳烃类化合物与酰化试剂溶解在溶剂中,同时将质子酸溶解在溶剂中,然后混合两种溶液,在本文所述的反应条件下进行傅克酰基化反应。应理解,可根据实际情况配制不同的溶有芳烃类化合物、酰化试剂和/或质子酸的溶液,只要保证用于反应的两种或多种溶液在混合后含有本文所述的量的芳烃类化合物、酰化试剂和质子酸即可,溶解通常在0℃到室温下进行。在某些实施方案中,质子酸也可以不溶解在溶剂中,直接与溶解有芳烃类化合物和/或酰化试剂的溶液混合。
本文中,傅克酰基化反应的反应温度通常为-40℃到200℃,如-40℃到120℃或;反应压力为常压到16bar之间,如可在常压到10bar之间;反应时间通常小于30分钟,例如为5秒到30分钟,优选为5秒到10分钟;在某些实施方案中,反应时间在5-300秒之间,如在5-200秒之间。
在反应过程中,优选将反应体系内物料的颗粒尺寸控制在小于200μm,固含量(固体物料占所有物料的质量分数)控制在小于10%的范围内。
本发明发现,采用微通道反应器实施本发明的傅克酰基化反应,与传统的间歇反应相比,更易于控制和实现反应条件,实现生产规模的放大,而不会造成明显的放大效应。
傅克酰基化反应作为明显放热反应,可以充分发挥微通道反应器传质传热强的特点,有利于反应热量的迅速移除,减少副反应的发生。此外,傅克酰基化反应过程中产生过量的酰基正离子,即使小心地对反应时间和温度进行控制,也会有副产物出现,本发明可以充分发挥微通道反应器停留时间窄、温度精确控制的优势。傅克酰基化反应的以上特点,使得傅克酰基化反应相比于其他反应在微通道反应器中的效果得到明显提升。
通常,将本文的芳烃类化合物、酰化试剂和质子酸在室温下溶解于溶剂中,配制成溶液;使用计量泵将适量的溶液打入微通道反应器中,并控制计量泵的流速;调节微通道反应器的压力和温度,控制物料在微通道中的停留时间(反应时间);反应完后,出料进行淬灭后处理,得到酰基化的芳烃类化合物产物。
本发明中,反应器内反应体系的黏度小于200Pa·s,以利于反应的进行,提高转化率和选择性。在某些实施方案中,本发明使用的计量泵的流速控制在小于250ml/min,优选为1-10ml/min。在某些实施方案中,含芳烃类化合物和酰化试剂的溶液的流速为质子酸溶液(可以是质子酸本身,也可以是溶于溶剂中的质子酸)流速的1-5倍,可获得最佳的反应结果。
本文中,转化率是指傅克酰基化反应得到的酰基化的芳烃类化合物(产物)的物质的量与芳烃类化合物(原料)的物质的量的比值;产物的选择性是指傅克酰基化反应主要产物的物质的量占所有产物的物质的量的比例。
本发明具有以下优点:
(1)采用质子酸作为催化剂,有效地解决了含铝工业废水污染问题;
(2)使用微通道反应器,克服了传统间歇釜式反应连续性差、批次差异大的问题,减少了副反应的发生,提高了反应速率;
(3)本发明方法操作简便,相比于传统工艺,可操作性、重复性、安全性均有显著提升;
(4)对于不活泼芳烃类化合物,本发明也能在非常短的时间(例如300秒内)完成,因此能大大提高生产效率。
下文将以具体实施方式和实施例描述本发明,应理解,这些具体实施方式和实施例仅是阐述性的,并非限制本发明的范围。实施例中所采用的方法、试剂和条件,除非另有说明,否则为本领域常规的方法、试剂和条件;实施例中的硫酸和磷酸的浓度为质量百分浓度。
实施例1
1.反应液的配制:
溶液A的配制:将34g 2-甲基萘、24.4g丙酰氯溶解于68g硝基苯中;
溶液B的配制:将25.8g浓硫酸(浓度98%)溶解于68g硝基苯中;
2.微通道反应器通过背压阀调节压力到10bar,温度20℃,通过计量泵控制溶液A的流速为2ml/min,溶液B的流速为1.3ml/min,将两股溶液通过计量泵打入微通道反应器,反应时间约100秒,反应完出料直接淬灭后处理。
利用气相色谱(GC)分析,2-甲基萘的转化率为95%,产物的选择性为80%。
实施例2
1.反应液的配制:
溶液A的配制:将25.6g萘、17.3g乙酰氯溶解于52g二氯乙烷中;
溶液B的配制:将25g浓硫酸(浓度98%)溶解于25g二氯乙烷中;
2.微通道反应器通过背压阀调节压力到10bar,温度100℃,通过计量泵控制溶液A的流速为4ml/min,溶液B的流速为1.8ml/min,将两股溶液通过计量泵打入微通道反应器,反应时间约60秒,反应完出料直接淬灭后处理。
利用GC分析,萘的转化率为90%。
实施例3
1.反应液的配制:
溶液A的配制:将34g 2-甲基萘、17g醋酸溶解于68g硝基苯中;
溶液B的配制:将25.8g浓硫酸(浓度98%)溶解于68g硝基苯中;
2.微通道反应器通过背压阀调节压力到10bar,温度100℃,通过计量泵控制溶液A的流速为2ml/min,溶液B的流速为1.3ml/min,将两股溶液通过计量泵打入微通道反应器,反应时间约100秒,反应完出料直接淬灭后处理。
利用GC分析,2-甲基萘的转化率为87%,产物的选择性为67%。
从实施例1-3可以看出,采用本发明的方法实施傅克酰基化反应,以不活泼的芳烃类化合物(如任选被1-4个C1-C6烷基取代的萘)为反应底物,反应时间非常短(100秒以内),且得到了80%以上的转化率;实施例1和3中,产物的选择性分别达到了80%和67%,相比于现有技术大大提高了产品的转化率和产物的选择性。
实施例4
1.反应液的配制:
溶液A的配制:将24g均三甲苯、24.5g乙酸酐溶于溶剂24g二氯甲烷中;
溶液B的配制:浓硫酸(浓度98%);
2.微通道反应器控制温度0℃,通过计量泵控制溶液A的流速为4ml/min,溶液B的流速为1.1ml/min,将两股溶液通过计量泵打入微通道反应器,反应在常压下进行,反应时间为64秒,反应完淬灭后处理。
利用GC分析,均三甲苯的转化率为92%。
实施例5
1.反应液的配制:
溶液A的配制:将24g均三甲苯、17.3g乙酰氯溶解于24g氯苯中;
溶液B的配制:三氟甲磺酸;
2.微通道反应器控制温度-30℃,通过计量泵控制溶液A的流速为8.5ml/min,溶液B的流速4.5ml/min,将两股溶液通过计量泵打入微通道反应器反应,反应在常压下进行,反应时间约25秒,反应完出料直接淬灭后处理。
利用GC分析,均三甲苯的转化率为98%。
从实施例4和5可以看出,采用本发明的方法实施傅克酰基化反应,以不活泼的芳烃类化合物(如任选被1-4个C1-C6烷基取代的苯)为反应底物,反应时间非常短(64秒以内),且得到了90%以上的转化率。
实施例6
1.反应液的配制:
溶液A的配制:将34g二苯醚、22.2g丙酰氯溶于溶剂34g二氯甲烷中;
溶液B的配制:浓硫酸(浓度98%);
2.微通道反应器控制温度0℃,通过计量泵控制溶液A的流速为4ml/min,溶液B的流速为1.5ml/min,将两股溶液通过计量泵打入微通道反应器,反应在常压下进行,反应时间约55秒,反应完淬灭后处理。
利用GC分析,二苯醚的转化率为100%,纯度为99%。
实施例7
1.反应液的配制:
溶液A的配制:将24g均三甲苯、22.2g丙酰氯溶于48g硝基苯中;
溶液B的配制:磷酸(浓度85%);
2.微通道反应器控制温度80℃,通过计量泵控制溶液A的流速为4ml/min,溶液B的流速为1.3ml/min,将两股溶液通过计量泵打入微通道反应器,反应在常压下进行,反应时间约64秒,反应完淬灭后处理。
利用GC分析,均三甲苯的转化率为21%。
实施例8
1.反应液的配制:
溶液A的配制:将34g 2-甲基萘、24.4g丙酰氯溶解于68g硝基苯中;
溶液B的配制:三氟乙酸;
2.微通道反应器通过背压阀调节压力到10bar,温度0℃,通过计量泵控制溶液A的流速为2ml/min,溶液B的流速1.3ml/min,将两股溶液通过计量泵打入微通道反应器,反应时间约100秒,反应完淬灭后处理。
利用GC分析,2-甲基萘的转化率为26%。
实施例9
1.反应液的配制:
溶液A的配制:将34g 2-甲基萘、24.4g丙酰氯溶剂于68g硝基苯中;
溶液B的配制:将25.8g浓硫酸(浓度98%)和30g三氟乙酸溶解于68g硝基苯中;
2.微通道反应器常压,温度80℃,通过计量泵控制溶液A的流速为2ml/min,溶液B的流速1.3ml/min,将两股溶液通过计量泵打入微通道反应器,反应时间约100秒,反应完淬灭后处理。
利用GC分析,2-甲基萘的转化率为35%。
对比例1
常规釜式反应
将2.84g 2-甲基萘溶解于6g溶剂硝基苯,将2g丙酰氯加入到该反应液中,将2.16g浓硫酸(浓度98%)缓慢滴入到反应液中,滴加时间约为5min,加完升温至80℃反应,反应2h后,取样淬灭。
利用GC分析,2-甲基萘的转化率为67%,产物的选择性为46%。
对比例2
常规釜式反应
将2.4g均三甲苯溶解于4.8g溶剂硝基苯,将2.2g丙酰氯加入到该反应液中,将2.4g磷酸(浓度85%)滴入到反应液中,加完升温至80℃反应,反应2h后,取样淬灭。
利用GC分析,均三甲苯的转化率只有6%。
对比例3
常规釜式反应
将3.4g 2-甲基萘溶解于6.8g溶剂硝基苯,将2.4g丙酰氯加入到该反应液中,将3.3g三氟乙酸缓慢滴入到反应液中,加完升温至80℃反应,反应2h后,取样淬灭。
利用GC分析,2-甲基萘的转化率为11%。
由实施例1-6的结果可知,使用本发明的方法进行傅克酰基化反应可得到非常高的转化率。
比较实施例1和对比例1发现,以浓硫酸为催化剂,采用本发明在微通道反应器中的傅克酰基化反应效果要好于常规釜式反应。比较实施例7和对比例2发现,以磷酸为催化剂,采用本发明在微通道反应器中的傅克酰基化反应效果要好于常规釜式反应,反应时间短且反应转化率高。比较实施例8和对比例3发现,以三氟乙酸为催化剂,采用本发明在微通道反应器中的傅克酰基化反应效果要好于常规釜式反应,反应时间短且反应转化率高。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并非用以限定本发明的实质技术内容范围,本发明的实质技术内容是广义地定义于权利要求范围中,任何他人完成的技术实体或方法,若是与申请的权利要求范围所定义的完全相同,也或是一种等效的变更,均将被视为涵盖于该权利要求范围之中。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解,在阅读了本发明的上述内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本发明所附权利要求书所限定的范围。
Claims (9)
1.一种实施傅克酰基化反应的方法,其特征在于,所述方法包括:在微通道反应器中使用质子酸作为催化剂使芳烃类化合物与酰化试剂发生傅克酰基化反应,所述质子酸选自硫酸和三氟甲磺酸,所述芳烃类化合物选自:任选被1-4个选自C1-C6烷基的取代基取代的苯和任选被1-4个选自C1-C6烷基的取代基取代的萘,所述反应的反应时间为5-200秒。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,
所述反应在常压到16bar的压力下进行;和/或
所述反应的反应温度为-40℃到200℃。
3.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述反应在常压到10bar的压力下进行。
4.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述反应的反应温度为-40℃到120℃。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,
所述反应在溶剂的存在下进行;和/或
所述质子酸与所述芳烃类化合物的物质的量之比为(0.1-20):1,所述酰化试剂与所述芳烃类化合物的物质的量之比为(0.1-20):1。
6.如权利要求5所述的方法,其特征在于,所述溶剂选自:硝基苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、二硫化碳、酰卤、酸酐、有机羧酸或其组合。
7.如权利要求5所述的方法,其特征在于,所述质子酸与所述芳烃类化合物的物质的量之比为(0.5-5):1,所述酰化试剂与所述芳烃类化合物的物质的量之比为(0.5-5):1。
8.如权利要求1-7中任一项所述的方法,其特征在于,所述微通道反应器中物料的颗粒尺寸小于200微米,固体物料占所有物料的质量分数小于10%。
9.如权利要求1-7中任一项所述的方法,其特征在于,所述方法包括:
(1)分别配制含芳烃类化合物和酰化试剂的溶液和质子酸溶液;和
(2)将所述两种溶液输入微通道反应器中,使其在微通道反应器内进行傅克酰基化反应,其中,各溶液的流速控制为小于250ml/min,且反应器内反应体系的黏度小于200Pa·s。
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