CN106831434A - 以联苯单乙酮硝化制备24′‑乙酰基4‑硝基联苯和14′‑乙酰基2‑硝基联苯的方法 - Google Patents
以联苯单乙酮硝化制备24′‑乙酰基4‑硝基联苯和14′‑乙酰基2‑硝基联苯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106831434A CN106831434A CN201710040486.5A CN201710040486A CN106831434A CN 106831434 A CN106831434 A CN 106831434A CN 201710040486 A CN201710040486 A CN 201710040486A CN 106831434 A CN106831434 A CN 106831434A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitrobiphenyl
- ethyl ketone
- acetyl
- biphenyl
- list ethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了以联苯单乙酮硝化制备24′‑乙酰基4‑硝基联苯和14′‑乙酰基2‑硝基联苯的方法，主要涉及有机合成技术领域。包括以下步骤：1)：联苯单乙酮的硝化：将联苯单乙酮用足量的有机溶剂溶解，加入硝化剂，15～30℃条件下搅拌反应10～20h，得混合物A；2)：产物的分离：在混合物A中加入足量去离子水和二氯甲烷，继续搅拌15～30min后，静置分层，取下层有机相并依次用水、饱和Na2CO3溶液、水洗涤，将洗涤后的有机相用无水硫酸钠干燥直至溶液澄清透明，旋转蒸发所余固体，重结晶，即得。本发明的有益效果在于：它实现了两种硝化产物的控制合成，提高了反应转化率和选择性，反应条件温和，后处理流程简单，硝化产物收率高，安全性能较好。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，具体是以联苯单乙酮硝化制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯的方法。
背景技术
硝化(Nitration)系指有机化合物分子中的氢原子或基团被硝基取代的反应。C-硝化是其中最主要的硝化反应，是有机合成中最重要的反应之一。硝基的引入在有机合成中很重要，这主要是因为硝基可还原成氨基，而氨基经由重氮盐引入羟基，卤素等基团；利用硝基的极性，使芳环上的其它取代基活化，促进芳环亲核取代应的进行；在染料合成中，利用硝基的极性，加深染料的颜色；有些硝基化具有药理作用，从而成为具有医疗价值的药物，如呋喃西林、呋喃丙胺、呋喃唑酮均是含有硝基的药物。
联苯单乙酮又称4-联苯乙酮，为白色粉末状固体，是合成非甾体抗炎药物联苯乙酸和液晶材料的重要的有机中间体。用联苯作为反应物，在无水三氯化铝存在的环境下，可用乙醚氯或醋酐实行傅克反应可合成4-联苯乙酮，并可用乙醇重结晶方法进行精制。
24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯均是染料，医药和农药等领域的重要有机合成中间体，经过还原能够转化为24′-乙酰基4-氨基联苯和14′-乙酰基2-氨基联苯，两者都是染料的母体或重氮组分，在工业生产和经济中较为重要。
然而，经过查阅相关资料，目前24′-乙酰基4-硝基联苯和34′-乙酰基2-硝基联苯的具体合成工艺尚未见报道，也未发现有选择性硝化联苯乙酮的工艺。
发明内容
本发明的目的在于提供以联苯单乙酮硝化制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯的方法，它实现了两种硝化产物的控制合成，提高了反应转化率和选择性，反应条件温和，后处理流程简单，硝化产物收率高，安全性能较好。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
以联苯单乙酮硝化制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯的方法，包括以下步骤：
步骤1)：联苯单乙酮的硝化：将联苯单乙酮用足量的有机溶剂溶解，加入硝化剂，15～30℃条件下搅拌反应10～20h，得混合物A；
步骤2)：产物的分离：在混合物A中加入足量去离子水和二氯甲烷，继续搅拌15～30min后，静置分层，取下层有机相并依次用水、饱和Na2CO3溶液、水洗涤，将洗涤后的有机相用无水硫酸钠干燥直至溶液澄清透明，旋转蒸发所余固体重结晶，即得。
所述有机溶剂为二氯甲烷或乙酸酐。
所述硝化剂为混酸或硝酸，所述硝酸为95％的发烟硝酸，所述混酸是以体积比1:1混合的硝酸和硫酸。
所述步骤1)中，将沸石作为催化剂，加入溶解有联苯单乙酮用足量的有机溶剂中。
优选的，所述步骤1)为：将联苯单乙酮溶解于二氯甲烷，滴加混酸或发烟硝酸，在20℃下搅拌反应12h，得混合物A，所述混酸是以体积比1:1混合的硝酸和硫酸。
优选的，其特征在于：所述步骤1)为：将联苯单乙酮溶解于乙酸酐，滴加发烟硝酸，在20℃下搅拌反应12h，得混合物A。
所述沸石为β-40沸石。且反应结束后，将沸石取出干燥，在马弗炉中550℃条件下焙烧4h并研磨，所得粉末能够用于催化4,4'-二溴联苯硝化反应。
优选的，所述步骤2)为：在混合物A中加入1..4～1.6倍量的去离子水和0.8～1.2倍量的二氯甲烷，继续搅拌20min后，静置分层，取下层有机相并依次用水、饱和Na2CO3溶液、水洗涤三次，将洗涤后的有机相用无水硫酸钠干燥24h，直至溶液澄清透明，旋转蒸发所余固体，即得。
对比现有技术，本发明的有益效果在于：
本发明以联苯乙酮为原料，采用沸石为催化剂，控制合成44′-乙酰基4-硝基联苯和54′-乙酰基2-硝基联苯的工艺。弥补了现有技术关于合成64′-乙酰基4-硝基联苯和74′-乙酰基2-硝基联苯技术的空白。且具有较高的反应转化率和选择性，通过引入沸石催化剂，控制反应的工艺条件，即催化剂的用量及硝化试剂的选择，能够控制两种硝化产物的合成比例。此外，本发明反应条件温和，有毒有害副产物较少，后处理流程简单，硝化产物收率高，安全性能较好，基本符合绿色化学生产的要求。
附图说明
附图1是本发明联苯单乙酮硝化合成24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯的反应方程式。
附图2是本发明所述方法制得的84′-乙酰基2-硝基联苯的1H NMR图。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.1Hz,2H),7.93(d,J＝8.1Hz,1H),7.65(t,J＝7.6Hz,1H),7.54(t,J＝7.8Hz,1H),7.43(d,J＝7.8Hz,1H),7.41(d,J＝8.1Hz,2H),2.62(d,J＝9.8Hz,3H)。
附图3是本发明所述方法制得的94′-乙酰基4-硝基联苯的1H NMR图。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.32(d,J＝8.7Hz,2H),8.07(d,J＝8.2Hz,2H),7.77(d,J＝8.7Hz,2H),7.72(d,J＝8.2Hz,2H),2.65(s,2H)。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所限定的范围。
下述实施例中所涉及的仪器、试剂、材料等，若无特别说明，均为现有技术中已有的常规仪器、试剂、材料等，可通过正规商业途径获得。下述实施例中所涉及的实验方法，检测方法等，若无特别说明，均为现有技术中已有的常规实验方法，检测方法等。
实施例1：以硝硫混酸硝化体系硝化联苯单乙酮制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯：
将0.3g联苯单乙酮放入50mL单口烧瓶中用10mL二氯甲烷搅拌溶解，溶解完全后滴加0.14mL混酸(V硝酸:V硫酸＝1:1)(其中硝酸为95％的发烟硝酸)，在20℃下搅拌反应12h。反应结束后，继续向烧瓶中加入15mL去离子水和10mL二氯甲烷继续搅拌20min，将反应液转移到分液漏斗中静置分层，分别将下层有机相由下口放入干净的烧杯中，再将得到的有机相用水10mL，10mL饱和Na2CO3溶液，10mL水分别洗三次，最后将有机相用适量无水硫酸钠进行干燥24h，直至溶液澄清透明。将得到有机相旋转蒸发，并进行重结晶后，称重。将得到的产物进行分析，发现该硝化体系下的硝化反应的转化率≥99.99％、产率为81.21％，其选择性a/b＝1.02。(其中a指24′-乙酰基4-硝基联苯，b指14′-乙酰基2-硝基联苯，a/b为两种产物的比例，下同。)
实施例2：以硝酸二氯甲烷体系硝化联苯单乙酮制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯：
将0.3g联苯单乙酮放入50mL单口烧瓶中用10mL二氯甲烷搅拌溶解，溶解完全后滴加0.07mL硝酸，在20℃下搅拌反应12h。反应结束后，继续向烧瓶中加入15mL去离子水和10mL二氯甲烷继续搅拌20min，将反应液转移到分液漏斗中静置分层，分别将下层有机相由下口放入干净的烧杯中，再将得到的有机相用水10mL，10mL饱和Na2CO3溶液，10mL水分别洗三次，最后将有机相用适量无水硫酸钠进行干燥24h，直至溶液澄清透明。将得到有机相旋转蒸发，采用混合剂在不同温度下进行重结晶后，称重。将得到的产物进行分析，发现该硝化体系下的硝化反应的转化率10.21％、产率为9.84％，其选择性a/b＝1.25。
实施例3：以硝酸乙酸酐体系硝化联苯单乙酮制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯：
将0.3g联苯单乙酮原料放入50mL单口烧瓶中用10mL乙酸酐搅拌溶解，溶解完全后滴加0.07mL硝酸，在20℃下搅拌反应12h。反应结束后，继续向烧瓶中加入15mL去离子水和10mL二氯甲烷继续搅拌20min，将反应液转移到分液漏斗中静置分层，分别将下层有机相由下口放入干净的烧杯中，再将得到的有机相用水10mL，10mL饱和Na2CO3溶液，10mL水分别洗三次，最后将有机相用适量无水硫酸钠进行干燥24h，直至溶液澄清透明。将得到有机相旋转蒸发，并重结晶，称重。将得到的产物进行分析，发现该硝化体系下的硝化反应的转化率89.64％、产率为81.07％，其选择性a/b＝1.21。
实施例4：采用β-40沸石催化，以硝酸乙酸酐体系硝化联苯单乙酮制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯：以发烟硝酸(95％)为硝化剂，采用β-40为催化剂，来提高反应对24′-乙酰基4-硝基联苯及14′-乙酰基2-硝基联苯选择性。
将0.3g联苯单乙酮和0.15gβ-40沸石放入50mL单口烧瓶中用10mL乙酸酐搅拌溶解，溶解完全后滴加0.07mL发烟硝酸(95％)，在20℃下搅拌反应12h。反应结束后，继续向烧瓶中加入15mL去离子水和10mL二氯甲烷继续搅拌20min，将反应液转移到分液漏斗中静置分层，分别将下层有机相由下口放入干净的烧杯中，再将得到的有机相用水10mL，10mL饱和Na2CO3溶液，10mL水分别洗三次，最后将有机相用适量无水硫酸钠进行干燥24h，直至溶液澄清透明。将得到有机相旋转蒸发，所得固体进行重结晶。将得到的产物进行分析，发现该硝化体系下的硝化反应的转化率99.99％、产率为82.84％，其选择性a/b＝1.04。
实施例5：采用β-40沸石催化，以硝酸乙酸酐体系硝化联苯单乙酮制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯：以发烟硝酸(95％)为硝化剂，采用β-40为催化剂，来提高反应对24′-乙酰基4-硝基联苯及14′-乙酰基2-硝基联苯选择性。
将0.3g联苯单乙酮和0.375gβ-40沸石放入50mL单口烧瓶中用10mL乙酸酐搅拌溶解，溶解完全后滴加0.07mL硝酸，在20℃下搅拌反应12h。反应结束后，继续向烧瓶中加入15mL去离子水和10mL二氯甲烷继续搅拌20min，将反应液转移到分液漏斗中静置分层，分别将下层有机相由下口放入干净的烧杯中，再将得到的有机相用水10mL，10mL饱和Na2CO3溶液，10mL水分别洗三次，最后将有机相用适量无水硫酸钠进行干燥24h，直至溶液澄清透明。将得到有机相旋转蒸发，所得固体进行重结晶，称重。将得到的产物进行分析，发现该硝化体系下的硝化反应的转化率99.99％、产率为83.12％，其选择性a/b＝0.54。
Claims (9)
1.以联苯单乙酮硝化制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯的方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1)：联苯单乙酮的硝化：将联苯单乙酮用足量的有机溶剂溶解，加入硝化剂，15～30℃条件下搅拌反应10～20h，得混合物A；
步骤2)：产物的分离：在混合物A中加入足量去离子水和二氯甲烷，继续搅拌15～30min后，静置分层，取下层有机相并依次用水、饱和Na2CO3溶液、水洗涤，将洗涤后的有机相用无水硫酸钠干燥直至溶液澄清透明，旋转蒸发所余固体重结晶，即得。
2.根据权利要求1所述以联苯单乙酮硝化制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯的方法，其特征在于：所述有机溶剂为二氯甲烷或乙酸酐。
3.根据权利要求1所述以联苯单乙酮硝化制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯的方法，其特征在于：所述硝化剂为混酸或硝酸，所述硝酸为95％的发烟硝酸，所述混酸是以体积比1:1混合的硝酸和硫酸。
4.根据权利要求1所述以联苯单乙酮硝化制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯的方法，其特征在于：所述步骤1)为：将联苯单乙酮溶解于二氯甲烷，滴加混酸或发烟硝酸，在20℃下搅拌反应12h，得混合物A，所述混酸是以体积比1:1混合的硝酸和硫酸。
5.根据权利要求1所述以联苯单乙酮硝化制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯的方法，其特征在于：其特征在于：所述步骤1)为：将联苯单乙酮溶解于乙酸酐，滴加发烟硝酸，在20℃下搅拌反应12h，得混合物A。
6.根据权利要求1所述以联苯单乙酮硝化制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯的方法，其特征在于：其特征在于：所述步骤1)中，将沸石作为催化剂，加入溶解有联苯单乙酮用足量的有机溶剂中。
7.根据权利要求6所述以联苯单乙酮硝化制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯的方法，其特征在于：反应结束后，将沸石取出干燥，在马弗炉中550℃条件下焙烧4h并研磨，所得粉末能够用于催化4,4'-二溴联苯硝化反应。
8.根据权利要求6所述以联苯单乙酮硝化制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯的方法，其特征在于：所述沸石为β-40沸石。
9.根据权利要求1所述以联苯单乙酮硝化制备24′-乙酰基4-硝基联苯和14′-乙酰基2-硝基联苯的方法，其特征在于：所述步骤2)为：在混合物A中加入1..4～1.6倍量的去离子水和0.8～1.2倍量的二氯甲烷，继续搅拌20min后，静置分层，取下层有机相并依次用水、饱和Na2CO3溶液、水洗涤三次，将洗涤后的有机相用无水硫酸钠干燥24h，直至溶液澄清透明，旋转蒸发所余固体，即得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710040486.5A CN106831434A (zh) | 2017-01-20 | 2017-01-20 | 以联苯单乙酮硝化制备24′‑乙酰基4‑硝基联苯和14′‑乙酰基2‑硝基联苯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710040486.5A CN106831434A (zh) | 2017-01-20 | 2017-01-20 | 以联苯单乙酮硝化制备24′‑乙酰基4‑硝基联苯和14′‑乙酰基2‑硝基联苯的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106831434A true CN106831434A (zh) | 2017-06-13 |
Family
ID=59119184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710040486.5A Pending CN106831434A (zh) | 2017-01-20 | 2017-01-20 | 以联苯单乙酮硝化制备24′‑乙酰基4‑硝基联苯和14′‑乙酰基2‑硝基联苯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106831434A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110590558A (zh) * | 2019-10-09 | 2019-12-20 | 蚌埠学院 | 一种利用沸石分子筛催化1-甲氧基萘选择性硝化的方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996036587A1 (en) * | 1995-05-19 | 1996-11-21 | Zeneca Limited | Catalytic nitration |
| JP2009133899A (ja) * | 2007-11-28 | 2009-06-18 | Kyocera Mita Corp | 電子写真感光体 |
| CN102850225A (zh) * | 2012-09-21 | 2013-01-02 | 安徽淮化股份有限公司 | 合成α-硝基萘和β-硝基萘的方法 |
| CN103360261A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-10-23 | 泰州百力化学股份有限公司 | 一种合成硝基联苯类化合物的方法 |
| CN104710255A (zh) * | 2015-03-19 | 2015-06-17 | 苏州大学 | 钯-膦化合物在催化Suzuki反应中的应用 |
| KR20150102559A (ko) * | 2014-02-28 | 2015-09-07 | 부산대학교 산학협력단 | 테트라플루오로페닐렌 작용기를 갖는 고분자 및 이를 이용한 에너지 변환 소자 |
| CN105859560A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-08-17 | 蚌埠学院 | 提高联苯二苄氯的硝化反应硝基产物收率的方法 |
-
2017
- 2017-01-20 CN CN201710040486.5A patent/CN106831434A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996036587A1 (en) * | 1995-05-19 | 1996-11-21 | Zeneca Limited | Catalytic nitration |
| JP2009133899A (ja) * | 2007-11-28 | 2009-06-18 | Kyocera Mita Corp | 電子写真感光体 |
| CN102850225A (zh) * | 2012-09-21 | 2013-01-02 | 安徽淮化股份有限公司 | 合成α-硝基萘和β-硝基萘的方法 |
| CN103360261A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-10-23 | 泰州百力化学股份有限公司 | 一种合成硝基联苯类化合物的方法 |
| KR20150102559A (ko) * | 2014-02-28 | 2015-09-07 | 부산대학교 산학협력단 | 테트라플루오로페닐렌 작용기를 갖는 고분자 및 이를 이용한 에너지 변환 소자 |
| CN104710255A (zh) * | 2015-03-19 | 2015-06-17 | 苏州大学 | 钯-膦化合物在催化Suzuki反应中的应用 |
| CN105859560A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-08-17 | 蚌埠学院 | 提高联苯二苄氯的硝化反应硝基产物收率的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| HEY, DONALD H.等: "Substitution in compounds containing two or more phenyl groups. IV. Nitration of biphenyl derivatives containing m-directing substituents", 《JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY》 * |
| NILSSON, KURT: "Diels-Alder reaction of 2,3-dimethyl-1,3-butadiene with cis- and trans-ethylatropic acids", 《ACTA CHEMICA SCANDINAVICA》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110590558A (zh) * | 2019-10-09 | 2019-12-20 | 蚌埠学院 | 一种利用沸石分子筛催化1-甲氧基萘选择性硝化的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wiles et al. | Recent advances in micro reaction technology | |
| Hessel et al. | Organic synthesis with microstructured reactors | |
| CN104478728B (zh) | 一种微通道反应合成1,5-二硝基萘和1,8-二硝基萘的方法 | |
| Zhang et al. | A mild and fast continuous-flow trifluoromethylation of coumarins with the CF 3 radical derived from CF 3 SO 2 Na and TBHP | |
| CN109749091B (zh) | 一种天蓝色荧光镉有机环状超分子及其制备方法与应用 | |
| CN104478729A (zh) | 连续流微通道反应合成1,5-二硝基萘和1,8-二硝基萘的方法 | |
| CN112209793A (zh) | 一种傅克烷基化反应产物及其连续合成方法 | |
| CN106831434A (zh) | 以联苯单乙酮硝化制备24′‑乙酰基4‑硝基联苯和14′‑乙酰基2‑硝基联苯的方法 | |
| CN108218710A (zh) | 一种间甲基苯甲酸硝化反应固废的综合利用方法 | |
| CN106187855B (zh) | 一种使用深共晶溶剂制备2-芳基吲哚类化合物的方法 | |
| CN101245010B (zh) | 民用二硝基甲苯的制备工艺 | |
| CN105693564A (zh) | 一种萘醌磺酰氯的合成方法 | |
| Nikpassand et al. | Synthesis of bis coumarinyl methanes using Fe3O4@ SiO2@ KIT-6 as an efficient and reusable catalyst | |
| Rajanna et al. | Ultrasonically assisted synthesis of aromatic sulfonic acids under Vilsmeier Haack conditions in acetonitrile medium | |
| CN111269191A (zh) | 一种农药中间体芳基三唑啉酮类化合物的制备方法 | |
| CN109422631B (zh) | 一种茚酮类化合物的合成方法 | |
| CN106883151A (zh) | 一种五烷基胍离子液体及其制备和应用 | |
| CN109422634B (zh) | 一种3-羰基茚酮类化合物的合成方法 | |
| CN106277477A (zh) | 一种2,4‑二氨基苯磺酸及其盐生产过程中含酸废水的处理方法 | |
| CN1850334B (zh) | 含锆物质在催化水杨酸类化合物的清洁硝化方法中的应用 | |
| CN106748796A (zh) | 制备1,5‑二氟‑2,4‑二硝基苯的方法 | |
| CN112778351A (zh) | β-二甲基苯基硅取代芳香硝基化合物的制备方法 | |
| CN104945287A (zh) | 一种脒的磺酸内盐化合物的合成方法 | |
| CN104945223B (zh) | 一种负载分子筛催化甲苯合成邻氯甲苯的方法 | |
| CN108033918A (zh) | 一种光电材料中间体2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170613 |