CN111138610B

CN111138610B - 一种高抗冲击高耐热asa树脂及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN111138610B
Application number: CN201911348317.3A
Authority: CN
Inventors: 胡龙; 刘伟时; 石建伟; 韩泽明; 陈楚亮; 林观生
Original assignee: Guangzhou Shine Polymer Technology Co ltd
Current assignee: Entropy Energy Innovative Materials Zhuhai Co ltd
Priority date: 2019-12-24
Filing date: 2019-12-24
Publication date: 2022-12-27
Anticipated expiration: 2039-12-24
Also published as: CN111138610A

Abstract

本发明提供一种高抗冲击高耐热ASA树脂及其制备方法和应用。所述高抗冲击高耐热ASA树脂通过如下方法制备得到：将高抗冲击的ASA乳液与高耐热AMS乳液混合，在电解质的作用下共凝聚，再加入聚合单体悬浮包覆制得；所述高抗冲击的ASA乳液干基中胶重量占总干基重量的50％～100％。本发明所提供的高抗冲击高耐热ASA树脂兼具良好的抗冲击性能和好的耐热性能，其维卡软化温度达100～110℃。所述高抗冲击高耐热ASA树脂可以其可以直接注塑成型，克服了现有技术的ASA树脂与耐热改性剂共混所带来的操作上的不便及工艺上的限制，也避免了造粒过程对ASA树脂的不良影响，因此使用更方便。

Description

一种高抗冲击高耐热ASA树脂及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种高抗冲击高耐热ASA树脂及其制备方法和应用。

背景技术

随着高分子材料应用的迅速扩大，对其耐热性要求越来越高，与ABS树脂相比ASA树脂具有耐候性高的特点，在室外有广泛的应用。然而ASA树脂本身耐热温度较低，限制了其在汽车主要部件、家电、办公自动化设备等方面的应用发展，另一方面，为了改善制品的浇口外观，采用针孔式浇口射出成型，此种加工成型方式对ASA树脂的热稳定性提出了更高的要求。

为了提高苯乙烯系树脂的耐热性，专利CN 100494232 C、专利CN 104356272 A等在聚合物中引入耐热单体N-苯基马来酰亚胺，形成苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物，分子链中酰亚胺环状结构的增加，能显著提高聚合物的耐热性。但是N-苯基马来酰亚胺成本高，并且能降低树脂的冲击强度限制了其在工业上面的应用。

为了提高ASA耐热性同时获得较高的冲击强度。使用a-甲基苯乙烯替代苯乙烯是实现ASA树脂高耐热性和高冲击强度的一种方式，a-甲基苯乙烯中的甲基提高了分子链的刚性，从而可以提高共聚物的耐热性和刚性。a-甲基苯乙烯是异丙苯联产苯酚、丙酮等的副产物，原料易得，成本低廉。

专利CN 103183762 B单独合成a-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈聚合物，然后和ASA树脂混合直接挤出造粒，并没有后期加单体通过悬浮聚合包覆在一起。现有技术还有如CN102030958A那样，将a-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物作为耐热改性剂，与ASA高胶粉、SAN树脂共混，制备耐热型ASA的方法。不过这类方法一方面需要保证共混时能均匀分散，否则影响耐热性能，而且还需要二次加工，操作不便。

发明内容

为了解决以上现有技术的缺点和不足之处，本发明的目的在于提供一种高抗冲击高耐热ASA树脂，该树脂具有高抗冲击性和高耐热性，无需二次加工，使用更方便。

本发明的另一目的在于提供所述高抗冲击高耐热ASA树脂的制备方法。

本发明的上述目的通过如下技术方案予以实现：

一种高抗冲击高耐热ASA树脂，所述高抗冲击高耐热ASA树脂通过如下方法制备得到：

将高抗冲击的ASA乳液与高耐热AMS乳液混合，在电解质溶液的作用下共凝聚，再加入聚合单体悬浮包覆制得；

所述高抗冲击的ASA乳液干基中胶芯重量占总干基重量的50％～100％；

所述高耐热AMS乳液为a-甲基苯乙烯、芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化物共聚而成，其质量比符合a-甲基苯乙烯：芳族乙烯基化合物：乙烯基氰化物＝35～70:0～35:25～30；

所述聚合单体为a-甲基苯乙烯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化物，其质量比符合a-甲基苯乙烯：芳族乙烯基化合物：乙烯基氰化物＝35～70:0～35:25～30。

依照上述方法制备的ASA树脂结构，包括芯部和第一壳部，构成所述芯部的粒子为高抗冲击的ASA粒子，所述第一壳部包覆所述芯部，第一壳部由高耐热AMS乳液与聚合单体形成；所述芯部与第一壳部的质量比为15:85～50:50。

高耐热AMS乳液及聚合单体在高抗冲击的ASA粒子表面形成了耐热的壳部，使得ASA树脂的维卡软化温度得到明显提升，同时，保持了高抗冲击的ASA粒子的高抗冲性能。

本发明所述高抗冲击高耐热ASA树脂中，粒子的平均粒径为1um～5mm。

优选地，所述高抗冲击的ASA乳液中粒子平均粒径为0.01～1um。

优选地，所述高抗冲击的ASA乳液中的粒子优选具有如下结构：

种子：由包括芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化物单体交联而成；

核层：所述核层包覆在所述种子层外，为(甲基)丙烯酸烷基酯交联而成；

幔层：所述幔层包围所述核层，为(甲基)丙烯酸烷基酯交联而成；

所述种子层、核层、幔层之间的重量比为5～15:50～60:35～40；

在所述幔层中，该层的交联剂占构成该层的单体质量的4～10％；

在所述核层中，该层的交联剂占构成该层的单体质量的0.25～3％；

所述芯部粒子的粒径为300～600nm。

上述结构的粒子，其核内的种子为硬的交联芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物聚合物，核外层包覆高交联的丙烯酸酯类聚合物幔层，使得粒子具有高弹性，在受外力作用时能吸收更多的能量。

更进一步地，所述高抗冲击的ASA粒子还设有壳层：所述壳层包围所述幔层，所述壳层含有芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化物。在幔层外接枝的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物壳层，能增加粒子在基础树脂中的分散性能，更有利于冲击强度的提高。

在所述种子中，所含的交联剂占构成种子的单体质量的0.1～1％。

优选地，所述(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯中的任意一种或几种。

优选地，所述芳族乙烯基化合物可选为苯乙烯、a-甲基苯乙烯或苯乙烯基甲苯。

优选地，所述乙烯基氰化物为丙烯腈和/或甲基丙烯腈。

所述高抗冲击高耐热ASA树脂的制备方法，包括如下步骤：

S1.配置电解质溶液；

S2.将高抗冲击的ASA乳液与高耐热AMS乳液混合后，滴加至S1.所述电解质溶液中，进行凝聚，滴加完毕后在70～75℃下，保温；

S3.往S2.处理后的体系中，加入聚合单体、引发剂；在惰性气氛下升温反应，得到所述高抗冲击高耐热ASA树脂。

优选地，S1.中所述电解质溶液为碱金属或碱土金属水溶液。优选地，所述电解质溶液的质量浓度为0.5～5％。更具体地，所述电解质溶液为氯化钠、氯化镁、氯化钙、硫酸镁、硫酸铵、磷酸钠、磷酸钙中一种或多种溶液。

S3.中，所述引发剂为自由基聚合引发剂或离子聚合引发剂。优选地，所述自由基聚合引发剂选自偶氮二异丁氰、过氧化苯甲酰、过氧化氢异丙苯、过氧化氢二叔丁基、过氧化二碳酸乙丙酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过硫酸钾或双氧水。所述离子聚合引发剂选自烷基铝、正丁基钠、三氟化硼、氯化锌或碘化氢。

优选地，本发明中，所述高抗冲击的ASA乳液的制备方法，包括如下步骤：

S4.种子乳液：在反应器中加入去离子水、第一乳化剂、第一引发剂，加入部分由第一交联剂、芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化物组成的混合单体，剩余混合单体滴加至反应器中，反应得到种子乳液；

S5.核乳液：取S4.得到的种子乳液，加入去离子水、第二引发剂，将(甲基)丙烯酸烷基酯、第二交联剂、第二乳化剂与去离子水乳化成稳定乳液后滴加至反应器中，反应得到核层乳液。

S6.幔层：取S4.得到的核层乳液，其中加入第三引发剂，将(甲基)丙烯酸烷基酯、第三交联剂、第三乳化剂与去离子水乳化成稳定乳液后滴加至所述核层乳液中，反应制得含幔层的胶芯乳液。

进一步地，S4.中，第一交联剂占该步骤单体质量的0.1～1％。

进一步地，S5.中，第二交联剂占该步骤单体质量的0.25～3％。

为了更好地使幔层达到高交联的效果，进一步地，S6.中，第三交联剂占该步骤单体质量的4～10％。

更进一步地，当高抗冲击的ASA乳液的粒子含有壳层时，还包括S7.壳层：取S3.所得含幔层的胶芯乳液，加入第四引发剂，将芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化物、第四乳化剂、去离子水乳化成稳定乳液后滴加至所述含幔层的胶芯乳液中，反应制得ASA乳液。

本发明中，所述交联剂、乳化剂、引发剂，均可选自本领域常规的交联剂、乳化剂、引发剂；进一步地，所述第一交联剂、第二交联剂、第三交联剂可独立选自(甲基)丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、异氰脲酸三烯丙酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯或马来酸单[2(1-氧-2-丙烯基)氧乙基]酯。

进一步地，所述第一引发剂、第二引发剂、第三引发剂、第四引发剂可独立选自过硫酸盐、有机过氧化物、偶氮类化合物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐。

进一步地，所述第一乳化剂、第二乳化剂、第三乳化剂、第四乳化剂可独立选自烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐或烷基硫酸盐。

一种塑料制品，由所述高抗冲击高耐热ASA树脂的原料直接注塑成型。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明所提供的高抗冲击高耐热ASA树脂兼具良好的抗冲击性能和好的耐热性能，其维卡软化温度达100～110℃。所述高抗冲击高耐热ASA树脂可以其可以直接注塑成型，克服了现有技术的ASA树脂与耐热改性剂共混所带来的操作上的不便及工艺上的限制，也避免了造粒过程对ASA树脂的不良影响，因此使用更方便。

具体实施方式

如无特殊说明，本发明所用原料、试剂及溶剂，均为商业购买未经任何处理。下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。另外，关于本说明书中“份”、“％”，除非特别说明，分别表示“质量份”、“质量％”。

本发明中各物性的测试通过如下方法进行

(1)常温冲击强度

冲击强度采用GB/T 1843-2008《悬臂梁冲击强度的测定》的标准进行测试，并以千焦每平方米(KJ/m²)表示。

(2)维卡软化温度

维卡软化温度按照GB/T1633-2000的标准B120(50N的砝码负载，120℃/h的升温速率)测试方案进行。

对比例1中，所述普通低抗冲击ASA乳液(固含量40％，干基胶含量60％、胶芯仅聚丙烯酸酯橡胶一层结构)自制。

高抗冲击ASA乳液(A)(固含量40％，干基胶芯含量65％)含壳层

S1.AS种子乳液的制备

配制混合单体A(苯乙烯162g、丙烯腈54g、甲基丙烯酸烯丙酯0.54g)；

在带有温度计，通氮气管，回流装置和搅拌装置的2000ml烧瓶中，加入二苯氧基磺酸盐0.2g，过硫酸钾0.13g，去离子水504g，通氮气搅拌溶解加热升温至70℃，加入混合单体A 26g，保温1～1.5h。

取余下的混合单体A 190.54g、过硫酸钾0.2g、二苯氧基磺酸盐0.5g、十二烷基苯磺酸钠1.4g、去离子水118g高速均质分散成预乳化液，将预乳液滴加至上述烧瓶中，滴加控制在30～60min内完成，保温1.5～2h，降温出料制得AS种子乳液。

S2.核乳液的制备(S2.交联剂1.5％)

在带有温度计，通氮气管，回流装置和搅拌装置的2000ml烧瓶中，加入上述AS种子乳液424g，过硫酸钾0.65g，去离子水252g，通氮气，搅拌升温至65℃。将丙烯酸丁酯322.38g、马来酸单[2(1-氧-2-丙烯基)氧乙基]酯4.9g、二苯氧基磺酸盐0.72g、十二烷基苯磺酸钠0.99g、去离子水232g混合高速均质之后滴加至烧瓶中，滴加2h，保温1～2h，制得核乳液。

S3.幔层的制备(S3.交联剂4％)

将过硫酸钾0.072g用5g去离子水溶解，加入S2.所得核乳液中，温度保持65℃，丙烯酸丁酯34.56g、马来酸单[2(1-氧-2-丙烯基)氧乙基]酯1.44g、二苯氧基磺酸盐0.08g、十二烷基苯磺酸钠0.11g、去离子水26g混合高速均质之后滴加至烧瓶中，滴加0.5～1h，保温1.5～2h，制得胶芯乳液。

S4.壳层的制备

在带有温度计，通氮气管，回流装置和搅拌装置的3000ml烧瓶中，加入上述胶芯乳液1300g，吊白块2.3g、七水合硫酸亚铁0.023g、去离子水40.5g混合溶解加入烧瓶中，搅拌、通氮气、升温至65～70℃。苯乙烯189g、丙烯腈63g、正十二硫醇0.5g、过氧化氢异丙苯1.5g、十二烷基苯磺酸钠1.8g、二苯氧基磺酸盐3.9g、去离子水191g混合高速均质之后滴加至烧瓶中，滴加3h，保温1.5～2h，制得ASA乳液。

高抗冲击ASA乳液(B)(固含量35％，干基胶芯含量100％)不含壳层

同高抗冲击ASA乳液A，但不包括S4壳层制备，即以S3得到的胶芯乳液作为高抗冲击ASA乳液(B)。

对比例1普通低抗冲击ASA乳液(固含量40％，干基胶芯含量60％)

(1)核乳液的制备

在带有温度计，通氮气管，回流装置和搅拌装置的2000ml烧瓶中，加入过硫酸钾0.05g，二苯氧基磺酸盐0.1g，去离子水397g，丙烯酸丁酯10g，通氮气，搅拌升温至70～75℃，保温1h。将丙烯酸丁酯344.7g、马来酸单[2(1-氧-2-丙烯基)氧乙基]酯5.3g、二苯氧基磺酸盐0.78g、十二烷基苯磺酸钠1g，过硫酸钾0.7g，去离子水243g混合高速均质乳化之后滴加至烧瓶中，滴加2h，保温1～2h，制得核乳液。

(2)ASA乳液的制备

在带有温度计，通氮气管，回流装置和搅拌装置的2000ml烧瓶中，加入上述核乳液1000g，去离子水50g。吊白块2.2g、乙二胺四乙酸二钠0.05g，七水合硫酸亚铁0.022g、去离子水50g混合溶解加入烧瓶中，搅拌、通氮气、升温至65～70℃。苯乙烯180g、丙烯腈60g、正十二硫醇0.48g、过氧化氢异丙苯1.5g、十二烷基苯磺酸钠1.7g、二苯氧基磺酸盐3.7g、去离子水153g混合高速均质之后滴加至烧瓶中，滴加3h，保温1.5～2h，制得ASA乳液。

高耐热AMS乳液A(固含量40％，a-MSt/St/AN＝35/35/30)

配制混合单体A(丙烯腈240g、苯乙烯280g、a-甲基苯乙烯280g、正十二硫醇0.8g)；

在带有温度计，通氮气管，回流装置和搅拌装置的3000ml烧瓶中，加入二苯氧基磺酸盐8g，去离子水918g以及混合单体400.4g，通氮气搅拌溶解加热升温至75℃，加入过硫酸钾1.6g，保温1～1.5h。

取余下的混合单体A 400.4g、过硫酸钾0.8g、二苯氧基磺酸盐4g、去离子水266g高速均质分散成预乳化液，将预乳液滴加至上述烧瓶中，滴加控制在3～4h内完成，保温1.5～2h，降温出料制得高耐热AMS乳液A。

高耐热AMS乳液B(固含量40％，a-MSt/AN＝70/30)

同高耐热AMS乳液A，区别在于，将配制混合单体A调整为(丙烯腈240g、a-甲基苯乙烯560g、正十二硫醇0.8g)。

普通AS乳液(固含量40％，St/AN＝70/30)

配制混合单体A(丙烯腈240g、苯乙烯560g、正十二硫醇0.8g)；

在带有温度计，通氮气管，回流装置和搅拌装置的3000ml烧瓶中，加入二苯氧基磺酸盐12g，过硫酸钾2.4g，去离子水1181.6g，通氮气搅拌溶解加热升温至70℃，混合单体滴加4～4.5h，保温1.5～2h，降温出料制得普通AS乳液。

实施例1

在带有温度计、通氮气装置、回流装置、搅拌装置的5000ml烧瓶中，加入去离子水1800g、七水硫酸镁53g加热升温至70～75℃。将上述高抗冲击ASA乳液(A)750g、高耐热AMS乳液(A)1250g混合均匀之后缓慢滴加至烧瓶中凝聚，滴加完毕70～75℃保温15～20min。取偶氮二异丁氰0.56g、过氧化苯甲酰0.84g、丙烯腈60g、苯乙烯70g、a-甲基苯乙烯70g混合溶解之后缓慢加入烧瓶中。通氮气、升温至85℃保温3h，升温至90℃保温2h，升温至95℃保温1h，降温出料，洗涤、脱水、干燥制得胶含量15％的耐热ASA树脂。

实施例2

与实施例1相同，但高抗冲击ASA乳液(A)的用量为875g、高耐热AMS乳液(A)用量为1125g。制得胶含量17.5％的耐热ASA树脂。

实施例3

在带有温度计、通氮气装置、回流装置、搅拌装置的5000ml烧瓶中，加入去离子水1800g、七水硫酸镁53g加热升温至70～75℃。将高抗冲击ASA乳液(A)1000g、高耐热AMS乳液B 1000g混合均匀之后缓慢滴加至烧瓶中凝聚，滴加完毕70～75℃保温15～20min。取偶氮二异丁氰0.56g、过氧化苯甲酰0.84g、丙烯腈60g、苯乙烯70g、a-甲基苯乙烯70g混合溶解之后缓慢加入烧瓶中。通氮气、升温至85℃保温3h，升温至90℃保温2h，升温至95℃保温1h，降温出料，干燥制得胶含量20％的耐热ASA树脂。

实施例4

与实施例3相同，但高抗冲击ASA乳液(A)用量为1125g、高耐热AMS乳液B用量为875g。制得胶含量22.5％的耐热ASA树脂。

实施例5

在带有温度计、通氮气装置、回流装置、搅拌装置的5000ml烧瓶中，加入去离子水1700g、七水硫酸镁53g加热升温至70～75℃。将上述高抗冲击ASA乳液(B)743g、高耐热AMS乳液B 1350g混合均匀之后缓慢滴加至烧瓶中凝聚，滴加完毕60～65℃保温15～20min。取偶氮二异丁氰0.56g、过氧化苯甲酰0.84g、丙烯腈60g、苯乙烯70g、a-甲基苯乙烯70g混合溶解之后缓慢加入烧瓶中。通氮气、升温至85℃保温3h，升温至90℃保温2h，升温至95℃保温1h，降温出料，干燥制得胶含量20％的耐热ASA树脂。

对比例1

在带有温度计、通氮气装置、回流装置、搅拌装置的5000ml烧瓶中，加入去离子水1800g、七水硫酸镁53g加热升温至70～75℃。将上述自制低抗冲击ASA乳液1083g、高耐热AMS乳液B 917g混合均匀之后缓慢滴加至烧瓶中凝聚，滴加完毕70～75℃保温15～20min。取偶氮二异丁氰0.56g、过氧化苯甲酰0.84g、丙烯腈60g、苯乙烯70g、a-甲基苯乙烯70g混合溶解之后缓慢加入烧瓶中。通氮气、升温至85℃保温3h，升温至90℃保温2h，升温至95℃保温1h，降温出料，干燥制得胶含量20％的耐热ASA树脂。

对比例2

在带有温度计、通氮气装置、回流装置、搅拌装置的5000ml烧瓶中，加入去离子水1800g、七水硫酸镁53g加热升温至60～65℃。将高抗冲击ASA乳液A 1000g、上述自制普通AS乳液1000g混合均匀之后缓慢滴加至烧瓶中凝聚，滴加完毕60～65℃保温15～20min。取偶氮二异丁氰1g、正十二硫醇0.8g、丙烯腈50g、苯乙烯150g混合溶解之后缓慢加入烧瓶中。通氮气、升温至65℃保温3h，升温至80℃保温2h，升温至90℃保温1h，降温出料，干燥制得胶含量20％的普通ASA树脂。

将实施例1～5，对比例1～2制得的ASA树脂以及市售同类优质产品苯领778T根据不同测试要求使用注塑成模机在一定条件下，在模具中注塑成片材，测试冲击强度和维卡软化温度。

表1

表1中，实施例1～4使用高抗冲击ASA乳液合成耐热ASA树脂，对比例2使用高抗冲击ASA乳液合成普通ASA树脂，从随着胶芯含量的增加，冲击强度明显增强，但胶芯含量的增加，使得树脂耐热性的降低，因此综合考虑，胶芯含量26％最佳。

实施例5使用不含壳层的ASA乳液合成(高抗冲击ASA乳液(B))，在同等胶含量条件下对照实施例3可知，高抗冲击ASA乳液(A)的冲击强度高于高抗冲击ASA乳液(B)，从实施例3与对比例2比较可以看出，含a-甲基苯乙烯的ASA树脂冲击性能要高于不含a-甲基苯乙烯的ASA树脂。这可能是由于高抗冲击ASA乳液(A)含有外层有接枝的AS壳层结构，壳层在后续悬浮聚合的过程中能阻止单体向胶芯溶胀，而a-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物与胶芯的协同作用，使得冲击强度提高。

从实施例1～5，对比例1～2可知，同等a-甲基苯乙烯含量，胶含量越低、a-甲基苯乙烯含量越高，则维卡软化温度越高。而同等胶含量，含a-甲基苯乙烯的ASA树脂维卡软化温度要明显高于含不含a-甲基苯乙烯的ASA树脂，

对比例1说明普通低抗冲击ASA乳液所合成高耐热ASA树脂抗冲击强度低，与市售778T相比，使用高抗冲击ASA乳液与高耐热AMS乳液合成胶含量20％、a-甲基苯乙烯含量70％维卡软化温度与778T接近，抗冲击强度明细高于778T。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但是本发明并不限制于这些实施例，只要不背离本发明的精神实质和原理，对上述实施例所作的改变、修饰、替代、组合、简化均视为等效的置换方法，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种高抗冲击高耐热ASA树脂，其特征在于，所述高抗冲击高耐热ASA树脂通过如下方法制备得到：

所述高抗冲击高耐热ASA树脂包括芯部和第一壳部，构成所述芯部的粒子为高抗冲击的ASA粒子，所述第一壳部包覆所述芯部，第一壳部由高耐热AMS乳液与聚合单体形成；

所述高耐热AMS乳液为α-甲基苯乙烯、芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化物共聚而成，其质量比符合α-甲基苯乙烯：芳族乙烯基化合物：乙烯基氰化物＝35～70:0～35:25～30；

所述聚合单体为α-甲基苯乙烯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化物的混合物，其质量比符合α-甲基苯乙烯：芳族乙烯基化合物：乙烯基氰化物＝35～70:0～35:25～30；

所述高抗冲击的ASA粒子具有如下结构：

种子层：由包括芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化物单体交联而成；核层：所述核层包覆在所述种子层外，为(甲基)丙烯酸烷基酯交联而成；

幔层：所述幔层包围所述核层，为(甲基)丙烯酸烷基酯交联而成；所述高抗冲击的ASA粒子还设有壳层：所述壳层包围所述幔层，所述壳层含有芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化物；

所述种子层、核层、幔层之间的重量比为5～15:50～60:35～40；

所述种子层、核层、幔层构成胶芯；

所述胶芯粒子的平均粒径为300～600nm；

所述高抗冲击的ASA乳液干基中胶芯重量占总干基重量的50％～100％。

2.根据权利要求1所述高抗冲击高耐热ASA树脂，其特征在于，所述芯部与第一壳部的质量比为15:85～50:50。

3.根据权利要求1所述高抗冲击高耐热ASA树脂，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯中的任意一种或几种。

4.根据权利要求1所述高抗冲击高耐热ASA树脂，其特征在于，所述芳族乙烯基化合物为苯乙烯、α-甲基苯乙烯或乙烯基甲苯。

5.根据权利要求1所述高抗冲击高耐热ASA树脂，其特征在于，所述乙烯基氰化物为丙烯腈和/或甲基丙烯腈。

6.权利要求1所述高抗冲击高耐热ASA树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1.配置电解质溶液；

7.根据权利要求6所述制备方法，其特征在于，S1.中所述电解质溶液为碱金属或碱土金属水溶液；S3.中，所述引发剂为自由基聚合引发剂或离子聚合引发剂。

8.一种塑料制品，其特征在于，由包含权利要求1至5任一项所述高抗冲击高耐热ASA树脂直接注塑成型。