CN111137915A - 一种利用介孔二氧化硅包裹纳米颗粒的复合纳米材料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种利用介孔二氧化硅包裹纳米颗粒的复合纳米材料及其制备方法与应用。本发明先将纳米颗粒分散于乙醇水溶液中，加入氨水调节pH，再在超声作用下滴加十六烷基三甲基溴化铵的乙醇水溶液，之后继续超声，再滴加正硅酸乙酯，经纯化，得到以介孔二氧化硅为壳、纳米颗粒为核、大小均匀、稳定且可控的复合纳米材料；本发明制备方法能将不同种类/功能的双核或三核纳米颗粒嵌入到同一介孔二氧化硅壳中，实现多核包裹，且方法通用，可扩展到更多不同的纳米颗粒的包裹，制备过程绿色高效，室温下即可进行，所用溶剂亲水，成本较低，工艺简单，所得复合纳米材料的粒径低至50nm，还可通过调整所用试剂的配比，得到不同尺寸的复合纳米材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种利用介孔二氧化硅包裹纳米颗粒的复合纳米材料及其制备方法与应用，适用于医药、能源催化剂、环境污染治理等技术领域。
背景技术
纳米材料因特有的物化性质而具有广阔的应用前景，但因难以控制其稳定性导致其很多实际应用受到限制。介孔二氧化硅材料形貌均一，孔道可调变，孔容和比表面积高，生物相容性和降解性良好，易于表面修饰，是极具应用潜力的载体。目前，有很多科研学者利用介孔二氧化硅材料(壳)包裹不同纳米颗粒(核)来解决纳米材料稳定性的问题。
但是，目前介孔二氧化硅材料包裹纳米颗粒存在以下问题：
(1)只能实现一种纳米颗粒的包裹；
(2)一般实验都需在高温下进行，且步骤繁琐；
(3)大部分实验都涉及非极性(疏水)溶剂，如氯仿、二氯苯等，这限制了材料的很多应用，如医药、环保等；
(4)包裹后的纳米颗粒稳定性依然不高；
(5)制得的介孔二氧化硅纳米粒子粒径不可控，波动范围太大；
(6)还有一些实验是先在纳米颗粒的表面进行包覆，再利用介孔二氧化硅包裹来制备核壳材料，虽然纳米颗粒的稳定性提高了，但多层的包裹使得纳米颗粒的比表效应/活性降低了。
发明内容
为了克服现有技术的上述缺点与不足，本发明的目的在于提供一种利用介孔二氧化硅包裹纳米颗粒的复合纳米材料及其制备方法与应用。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
第一方面，本发明提供了一种利用介孔二氧化硅包裹纳米颗粒的复合纳米材料的制备方法，其包括以下步骤：
(1)将纳米颗粒(NPs)分散于乙醇水溶液中，再加入氨水，搅拌均匀，得到溶液a；将十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)溶于相同的乙醇水溶液中，得到溶液b；
(2)在超声作用下将所述溶液b滴加到所述溶液a中，之后继续超声，得到溶液c；
(3)在所述溶液c中滴加正硅酸乙酯(TEOS)，之后依次经搅拌、固液分离和纯化，得到所述复合纳米材料；
其中，所述纳米颗粒的粒径为1-20nm。所述制备方法以所述纳米颗粒作为核，在其上制备了径向排列的介孔二氧化硅壳，且无需在所述纳米颗粒表面制备界面结合层，即能得到稳定的复合纳米材料，不仅能实现对一种纳米颗粒的包裹，还能将不同功能的双核或三核纳米颗粒嵌入到同一介孔二氧化硅壳中，实现多核包裹，且方法通用，可扩展到更多不同的纳米颗粒的包裹，以实现针对不同的领域合成所需的复合纳米材料。100nm是微米材料和纳米材料的分界线，只有粒径低于100nm的材料才有可能被应用到医学界，发明人在研究过程中发现当纳米颗粒的粒径超过20nm时，所得复合纳米材料的粒径要控制在 100nm以内，其二氧化硅壳就要很薄，这一方面导致复合纳米材料的稳定性较差，另一方面也使得部分纳米颗粒不能载入二氧化硅中的介孔内；纳米颗粒越小，介孔二氧化硅包裹纳米颗粒后所得材料的比表面积越大，活性也越大，尤其是Au纳米颗粒、Fe3O4纳米颗粒以及CeO2纳米颗粒，但纳米颗粒越小，也越难控制它们的分散性和稳定性，当纳米颗粒的粒径为1-20nm时，所得复合纳米材料的粒径可控制在100nm以下，甚至低至50nm，且纳米颗粒能均匀、很好地载入介孔二氧化硅中，所得复合纳米材料稳定性好，活性大。此外，所述制备方法绿色高效，室温下进行，无需加热或降温，所用溶剂亲水，成本较低，工艺简单，同时还可通过调整所用试剂的配比，得到不同尺寸的复合纳米材料。所述制备方法显示出的一系列的优点，有助于所得复合纳米材料在生物医学等领域中应用，例如，最终复合材料的尺寸小，制造过程简单和成本低(全部在水溶液中和室温下进行)，以及获得稳定的、具有多种功能的、可控的纳米复合材料。
作为本发明制备方法的优选实施方式，所述乙醇水溶液A和所述乙醇水溶液B相同，且其中乙醇和水的体积比均为乙醇:水＝1:3-4。在所述乙醇水溶液A 和所述乙醇水溶液B相同的条件下，当其中乙醇和水的体积比小于1/4时，纳米颗粒虽然能被包裹进介孔二氧化硅中，但二氧化硅不能形成均匀稳定的球状；当其中乙醇和水的体积比大于1/3时，所得复合纳米材料的最终尺寸将突增且不可控，而当乙醇和水的体积比在1/4-1/3范围内时，所得复合纳米材料的介孔二氧化硅壳为均匀稳定的球状，大小可控，且通过调整乙醇和水的体积比能改变复合纳米材料的大小，使复合纳米材料的粒径可控制在50-80nm范围内。
作为本发明制备方法的优选实施方式，所述溶液a的pH值为9-10。当溶液 a的pH值大于10时，虽然纳米颗粒能被包裹进介孔二氧化硅中，但二氧化硅不能形成均匀稳定的球状；当溶液a的pH值小于9时，纳米颗粒变得不稳定，其表面电位(负)会变弱，导致对CTAB(表面电位为正)的吸引力减弱，而不能形成最终的包裹的核壳结构，即纳米颗粒不能被包裹进介孔二氧化硅中。
作为本发明制备方法的优选实施方式，所述十六烷基三甲基溴化铵的质量与所述纳米颗粒的比表面积的比例为1mg-3mg:1014nm2-1017nm2。发明人首次发现纳米颗粒比表面积的控制对成功制备复合纳米材料非常重要，也是将本发明制备方法扩展到其他不同纳米颗粒的关键因素。当所述十六烷基三甲基溴化铵的质量与所述纳米颗粒的比表面积的比例大于3mg/1014nm2时，部分二氧化硅包裹了纳米颗粒，部分没有包裹，最终所得的材料大小不可控，包裹不均匀或包裹不成功；当所述十六烷基三甲基溴化铵的质量与所述纳米颗粒的比表面积的比例小于1mg/1017nm2时，最终所得的核壳结构不均匀，大小不可控，或者包裹不成功；当所述十六烷基三甲基溴化铵的质量与所述纳米颗粒的比表面积的比例在1mg-3mg:1014nm2-1017nm2范围内，才能成功制得球状稳定的、包裹均匀的、大小可控的核壳结构的复合纳米材料。
作为本发明制备方法的优选实施方式，所述十六烷基三甲基溴化铵的质量与所述纳米颗粒的比表面积的比例为3mg/1017nm2。
作为本发明制备方法的优选实施方式，所述溶液b和所述溶液a的体积比为溶液b：溶液a＝1:9。
作为本发明制备方法的优选实施方式，所述步骤(2)中，所述溶液b中十六烷基三甲基溴化铵的浓度为30mg/mL。
作为本发明制备方法的优选实施方式，所述步骤(2)中，继续超声的时间至少为30min。
作为本发明制备方法的优选实施方式，所述步骤(3)中，正硅酸乙酯与十六烷基三甲基溴化铵的比例为正硅酸乙酯：十六烷基三甲基溴化铵＝1mL:5g。
作为本发明制备方法的优选实施方式，所述步骤(3)中，搅拌时间为12h。
第二方面，本发明还提供了所述制备方法制成的复合纳米材料。
作为本发明制备方法的优选实施方式，所述复合纳米材料的粒径为 50-80nm。
第三方面，本发明还提供了所述复合纳米材料在医药、能源催化剂或环境污染治理方面的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：
(1)本发明制备方法所用溶剂亲水，无需加热或降温，工艺简单，绿色高效，能将两种以上纳米颗粒嵌入到同一介孔二氧化硅壳中，且方法通用，可扩展到更多不同的纳米颗粒的包裹，以实现针对不同的领域合成所需的复合纳米材料；
(2)本发明制备方法所得复合纳米材料稳定，大小均匀，粒径低至50nm，且可通过调整所用试剂的配比，得到不同尺寸的复合纳米材料。
(3)本发明制备方法制得的复合纳米材料适用于医药、能源催化剂、环境污染治理等技术领域。
附图说明：
图1为本发明制备方法的工艺流程图；
图2为本发明制备方法利用介孔二氧化硅包裹一种纳米颗粒所得复合纳米材料中的其中四种以及相应纳米颗粒的TEM(透射电子显微镜)图，图中尺寸标识都为100nm，其中图2A为Gd2O3NPs的TEM图，图2B和图2C为SiO2@ Gd2O3NPs的TEM图；图2D为Fe3O4NPs的TEM图，图2E和图2F为SiO2@ Fe3O4NPs的TEM图；图2G为UCNPs的TEM图，图2H和图2I为SiO2@UCNPs 的TEM图；图2J为CeO2NPs的TEM图，图2K和图2L为SiO2@CeO2NPs的 TEM图；
图3为本发明制备方法利用介孔二氧化硅包裹两种纳米颗粒所得复合纳米材料中的其中一种的TEM图和元素分析图谱，其中图3A中尺寸标识为100nm，图3B中尺寸标识为20nm；
图4为本发明制备方法利用介孔二氧化硅包裹三种纳米颗粒所得复合纳米材料中的其中一种的TEM图和元素分析图谱，尺寸标识都为100nm；
图5为本发明制备方法制备SiO2@CeO2NPs时关键因素的影响效果图，其中，(a)为制备SiO2@CeO2NPs时的最佳条件及其TEM图(尺寸标识为50nm)； (b)不同因素对SiO2@CeO2NPs结构形态的影响；(c)乙醇水溶液中乙醇和水的体积比的变化对SiO2@CeO2NPs大小的影响(图中尺寸标识都为100nm)。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例为本发明利用介孔二氧化硅包裹纳米颗粒的复合纳米材料的制备方法的一种实施例，该制备方法包括以下步骤：
(1)将粒径为4nm的Gd2O3NPs(其TEM图如图2A所示)分散于乙醇水溶液(乙醇和水的体积比为乙醇：水＝1:4)中，再加入氨水，保持搅拌30min，得到pH值为10的溶液a(根据纳米颗粒的大小计算其比表面积，为使CTAB 的质量与纳米颗粒的比表面积的比例为3mg:1017nm2，溶液a中Gd2O3NPs浓度为0.5mg/mL)；将CTAB加入相同的乙醇水溶液中，保持搅拌30min，得到CTAB 浓度为30mg/mL的溶液b；
(2)在超声作用下将溶液b滴加到溶液a(溶液b和溶液a的体积比为溶液b：溶液a＝1:9)中，再继续超声至少30min，得到溶液c；
(3)按TEOS：CTAB＝1mL:5g的比例在溶液c中滴加TEOS，保持搅拌12h 后离心分离，收集固体并洗涤3次(每次均为将固体加入洗涤液中，混合半小时后离心分离，其中洗涤液由比例为硝酸铵：乙醇＝2g：100mL的硝酸铵和乙醇配制而成)，得到所述复合纳米材料，即为SiO2@Gd2O3NPs，该SiO2@Fe3O4NPs 的TEM图如图2B和图2C所示。
实施例2
本实施例为本发明利用介孔二氧化硅包裹纳米颗粒的复合纳米材料的制备方法的一种实施例，该制备方法包括以下步骤：
(1)将粒径为7nm的Fe3O4NPs(其TEM图如图2D所示)分散于乙醇水溶液(乙醇和水的体积比为乙醇：水＝1:4)中，再加氨水，保持搅拌30min，得到pH值为10的溶液a(根据纳米颗粒的大小计算其比表面积，为使CTAB的质量与纳米颗粒的比表面积的比例为3mg:1017nm2，溶液a中Fe3O4NPs浓度为 0.6mg/mL)；将CTAB加入相同的乙醇水溶液中，保持搅拌30min，得到CTAB 浓度为30mg/mL的溶液b；
(2)在超声作用下将溶液b滴加到溶液a(溶液b和溶液a的体积比为溶液b：溶液a＝1:9)中，再继续超声至少30min，得到溶液c；
(3)按TEOS：CTAB＝1mL:5g的比例在溶液c中滴加TEOS，保持搅拌12h 后离心分离，收集固体并洗涤3次(每次均为将固体加入洗涤液中，混合半小时后离心分离，其中洗涤液由比例为硝酸铵：乙醇＝2g：100mL的硝酸铵和乙醇配制而成)，得到所述复合纳米材料，即为SiO2@Fe3O4NPs，该SiO2@Fe3O4NPs 的TEM图如图2E和图2F所示。
实施例3
本实施例为本发明利用介孔二氧化硅包裹纳米颗粒的复合纳米材料的制备方法的一种实施例，该制备方法包括以下步骤：
(1)将粒径为15nm的UCNPs(即Tm3+共掺杂的NaYF4纳米晶，Tm3+ upconversionnanophosphors，其TEM图如图2G所示)分散于乙醇水溶液(乙醇和水的体积比为乙醇：水＝1:4)中，再加入氨水，保持搅拌30min，得到pH 值为10的溶液a(根据纳米颗粒的大小计算其比表面积，为使CTAB的质量与纳米颗粒的比表面积的比例为3mg:1017nm2，溶液a中UCNPs浓度为 1.5mg/mL)；将CTAB加入相同的乙醇水溶液中，保持搅拌30min，得到CTAB 浓度为30mg/mL的溶液b；
(2)在超声作用下将溶液b滴加到溶液a(溶液b和溶液a的体积比为溶液b：溶液a＝1:9)中，再继续超声至少30min，得到溶液c；
(3)按TEOS：CTAB＝1mL:5g的比例在溶液c中滴加TEOS，保持搅拌12h 后离心分离，收集固体并洗涤3次(每次均为将固体加入洗涤液中，混合半小时后离心分离，其中洗涤液由比例为硝酸铵：乙醇＝2g：100mL的硝酸铵和乙醇配制而成)，得到所述复合纳米材料，即为SiO2@UCNPs，该SiO2@UCNPs的 TEM图如图2H和图2I所示。
实施例4
本实施例为本发明利用介孔二氧化硅包裹纳米颗粒的复合纳米材料的制备方法的一种实施例，该制备方法包括以下步骤：
(1)将粒径为12nm的CeO2NPs(其TEM图如图2J所示)分散于乙醇水溶液(乙醇和水的体积比为乙醇：水＝1:4)中，再加入氨水，保持搅拌30min，得到pH值为10的溶液a(根据纳米颗粒的大小计算其比表面积，为使CTAB 的质量与纳米颗粒的比表面积的比例为3mg:1017nm2，溶液a中CeO2NPs浓度为1.5mg/mL)；将CTAB加入相同的乙醇水溶液中，保持搅拌30min，得到CTAB 浓度为30mg/mL的溶液b；
(2)在超声作用下将溶液b滴加到溶液a(溶液b和溶液a的体积比为溶液b：溶液a＝1:9)中，再继续超声至少30min，得到溶液c；
(3)按TEOS：CTAB＝1mL:5g的比例在溶液c中滴加TEOS，保持搅拌12h 后离心分离，收集固体并洗涤3次(每次均为将固体加入洗涤液中，混合半小时后离心分离，其中洗涤液由比例为硝酸铵：乙醇＝2g：100mL的硝酸铵和乙醇配制而成)，得到所述复合纳米材料，即为SiO2@CeO2NPs，该SiO2@CeO2NPs 的TEM图如图2K和图2L所示。
实施例5
本实施例为本发明利用介孔二氧化硅包裹纳米颗粒的复合纳米材料的制备方法的一种实施例，该制备方法包括以下步骤：
(1)将粒径分别为10nm的AgNPs、7nm的Fe3O4NPs分散于乙醇水溶液 (乙醇和水的体积比为乙醇：水＝1:4)中，再加入氨水，保持搅拌30min，得到 pH值为10、AgNPs浓度为0.05mg/mL、Fe3O4NPs浓度为0.6mg/mL的溶液a；将CTAB加入相同的乙醇水溶液中，保持搅拌30min，得到CTAB浓度为 30mg/mL的溶液b；
(2)在超声作用下将溶液b滴加到溶液a(溶液b和溶液a的体积比为溶液b：溶液a＝1:9，CTAB的质量与AgNPs和Fe3O4NPs总的比表面积的比例为 3mg:1017nm2)中，再继续超声至少30min，得到溶液c；
(3)按TEOS：CTAB＝1mL:5g的比例在溶液c中滴加TEOS，保持搅拌12h 后离心分离，收集固体并洗涤3次(每次均为将固体加入洗涤液中，混合半小时后离心分离，其中洗涤液由比例为硝酸铵：乙醇＝2g：100mL的硝酸铵和乙醇配制而成)，得到所述复合纳米材料，即为SiO2@AgNPs+Fe3O4NPs，该SiO2@ AgNPs+Fe3O4NPs的TEM图和元素分析图谱如图3所示。
实施例6
本实施例为本发明利用介孔二氧化硅包裹纳米颗粒的复合纳米材料的制备方法的一种实施例，该制备方法包括以下步骤：
(1)将粒径分别为10nm的AuNPs、7nm的Fe3O4NPs以及4nm的CeO2NPs 的分散于乙醇水溶液(乙醇和水的体积比为乙醇：水＝1:4)中，再加入氨水，保持搅拌30min，得到pH值为10、AuNPs浓度为0.05mg/mL、Fe3O4NPs浓度为 0.3mg/mL、CeO2NPs浓度为0.3mg/mL的溶液a；将CTAB加入相同的乙醇水溶液中，保持搅拌30min，得到CTAB浓度为30mg/mL的溶液b；
(2)在超声作用下将溶液b滴加到溶液a(溶液b和溶液a的体积比为溶液b：溶液a＝1:9，CTAB的质量与AuNPs、Fe3O4NPs和CeO2NPs总的比表面积的比例为3mg:1017nm2)中，再继续超声至少30min，得到溶液c；
(3)按TEOS：CTAB＝1mL:5g的比例在溶液c中滴加TEOS，保持搅拌12h 后离心分离，收集固体并洗涤3次(每次均为将固体加入洗涤液中，混合半小时后离心分离，其中洗涤液由比例为硝酸铵：乙醇＝2g：100mL的硝酸铵和乙醇配制而成)，得到所述复合纳米材料，即为SiO2@AuNPs+Fe3O4NPs+CeO2NPs，该SiO2@AuNPs+Fe3O4NPs+CeO2NPs的TEM图和元素分析图谱如图4所示。
实施例7
本实施例研究了本发明制备方法制备SiO2@CeO2NPs的关键影响因素以及最佳工艺条件，其中最佳工艺条件下的制备方法如下：将粒径为4nm的CeO2NPs 分散于乙醇水溶液中，再加入氨水调节pH值，得到CeO2NPs浓度为0.6mg/mL 的溶液a；将CTAB溶于相同的乙醇水溶液中，得到CTAB浓度为30mg/mL的溶液b；在超声作用下将溶液b滴加到溶液a(溶液b和溶液a的体积比为溶液 b：溶液a＝1:9，CTAB的质量与AgNPs和Fe3O4NPs总的比表面积的比例为3mg: 1017nm2)中，再继续超声至少30min，得到溶液c；按TEOS：CTAB＝1mL:5g 的比例在溶液c中滴加TEOS，保持搅拌12h后离心分离，收集固体并洗涤3次 (每次均为将固体加入洗涤液中，混合半小时后离心分离，其中洗涤液由比例为硝酸铵：乙醇＝2g：100mL的硝酸铵和乙醇配制而成)，得到复合纳米材料 SiO2@CeO2NPs，其TEM图如图5a所示。
(a)探究CTAB的质量与CeO2NPs的比表面积的比例对SiO2@CeO2NPs 的影响时，其他条件均与最佳工艺条件相同，CTAB的质量与CeO2NPs的比表面积的比例高于3mg/1014nm2或低于1mg/1017nm2时，所得SiO2@CeO2NPs的 TEM图分别如图5b所示。当CTAB的质量的质量与纳米颗粒的比表面积的比例大于3mg/1014nm2时，部分二氧化硅包裹了纳米颗粒，部分没有包裹，最终所得的材料大小不可控，包裹不均匀或包裹不成功；当CTAB的质量的质量与纳米颗粒的比表面积的比例小于1mg/1017nm2时，最终所得的核壳结构不均匀，大小不可控，或者包裹不成功。
(b)探究溶液a的pH值对SiO2@CeO2NPs的影响时，其他条件均与最佳工艺条件相同，溶液a的pH值大于10或小于9时，所得SiO2@CeO2NPs的TEM 图分别如图5b所示。
(c)探究乙醇水溶液中乙醇和水的比例对SiO2@CeO2NPs的影响时，其他条件均与最佳工艺条件相同，乙醇和水的体积比小于1/4时，所得SiO2@CeO2NPs 的TEM图如图5b所示；乙醇和水的体积比为2:8、2.2:7.8、2.5:7.5或3:7时，所得SiO2@CeO2NPs的TEM图分别如图5c所示。由这些SiO2@CeO2NPs的TEM 图可知，制备SiO2@CeO2NPs时，CTAB的质量与CeO2NPs的比表面积的比例、溶液a的pH值以及乙醇水溶液中乙醇和水的体积比要适中，以防止CeO2NPs 未能被包裹进去或者SiO2无法形成均匀稳定的球状。另外，在研究过程中发现，乙醇水溶液中的乙醇和水的体积比是影响SiO2@CeO2NPs的主要的因素，由图 5(c)可知，随着调节乙醇水溶液中乙醇和水的体积比的增大，所得SiO2@ CeO2NPs粒径增大。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种利用介孔二氧化硅包裹纳米颗粒的复合纳米材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将纳米颗粒分散于乙醇水溶液中，再加入氨水，搅拌均匀，得到溶液a；将十六烷基三甲基溴化铵溶于相同的乙醇水溶液中，得到溶液b；
(2)在超声作用下将所述溶液b滴加到所述溶液a中，之后继续超声，得到溶液c；
(3)在所述溶液c中滴加正硅酸乙酯，之后依次经搅拌、固液分离和纯化，得到所述复合纳米材料；
其中，所述纳米颗粒的粒径为1-20nm。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述乙醇水溶液A和所述乙醇水溶液B相同，且其中乙醇和水的体积比均为乙醇:水＝1:3-4。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶液a的pH值为9-10。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述十六烷基三甲基溴化铵的质量与所述纳米颗粒的比表面积的比例为1mg-3mg:1014nm2-1017nm2。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶液b和所述溶液a的体积比为溶液b：溶液a＝1:9。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，溶液b中十六烷基三甲基溴化铵的浓度为30mg/mL，继续超声的时间至少为30min。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，正硅酸乙酯与十六烷基三甲基溴化铵的比例为正硅酸乙酯：十六烷基三甲基溴化铵＝1mL:5g，搅拌时间为12h。
8.如权利要求1-7中任一项所述的制备方法制成的复合纳米材料。
9.根据权利要求8所述的复合纳米材料，其特征在于，所述复合纳米材料的粒径为50-80nm。
10.如权利要求8-9中任一项所述的复合纳米材料在医药、能源催化剂或环境污染治理方面的应用。
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111840252A (zh) * | 2020-07-22 | 2020-10-30 | 四川大学华西医院 | 一种具有刺状结构产活性氧仿酶纳米材料及其制备方法和用途 |
| CN113070080A (zh) * | 2021-03-30 | 2021-07-06 | 福州大学 | 微通道连续制备核壳结构磷化物纳米颗粒的方法 |
| CN114682266A (zh) * | 2022-04-14 | 2022-07-01 | 厦门大学 | 一种介孔二氧化硅包覆纳米氧化铝负载的镍钼催化剂及其制备方法与应用 |
| CN114685089A (zh) * | 2020-12-30 | 2022-07-01 | 博特新材料泰州有限公司 | 一种缓释消泡型纳米多孔复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114685077A (zh) * | 2020-12-30 | 2022-07-01 | 博特新材料泰州有限公司 | 一种缓释型促凝复合材料及其制备方法和其在水泥基材料中的应用 |
| CN114685090A (zh) * | 2020-12-30 | 2022-07-01 | 博特新材料泰州有限公司 | 一种缓控释早强复合材料、制备方法和其在水泥基材料中的应用 |
| CN114685079A (zh) * | 2020-12-30 | 2022-07-01 | 博特新材料泰州有限公司 | 一种缓释引气型纳米多孔复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114849676A (zh) * | 2022-06-14 | 2022-08-05 | 蚌埠学院 | 一种SiO2@ZIF-67复合材料的制备方法及其在有机废水中的应用 |
| CN115947364A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-04-11 | 五邑大学 | 一种新型二氧化硅包裹二氧化铈纳米材料及其制备方法和应用 |
| WO2023077609A1 (zh) * | 2021-11-05 | 2023-05-11 | 苏州大学 | 一种半包覆结构金属纳米催化剂、其制备方法及应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104225599A (zh) * | 2013-06-14 | 2014-12-24 | 吉林大学 | 共载化疗和基因药物的非对称磁介孔二氧化硅棒及其在肿瘤诊治方面的应用 |
| CN105154429A (zh) * | 2015-10-29 | 2015-12-16 | 齐齐哈尔大学 | 固定脂肪酶的磁性氧化石墨复合物载体的制备方法及其固定脂肪酶的方法 |
| CN105290394A (zh) * | 2015-11-03 | 2016-02-03 | 宁波大学 | 银-介孔二氧化硅-银三明治核壳纳米材料其制备及应用 |
| US20160051471A1 (en) * | 2014-07-29 | 2016-02-25 | Regents Of The University Of Minnesota | Mesoporous silica-coated nanoparticles |
| CN105561315A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-05-11 | 江苏省计量科学研究院 | 一种功能磁性二氧化硅介孔材料靶向控释体系的制备方法 |
| CN105903032A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-08-31 | 武汉理工大学 | 超顺磁性靶向双药物缓释载体材料及其制备方法 |
| CN107674548A (zh) * | 2017-11-01 | 2018-02-09 | 青岛农业大学 | 一种基于磁梯度自愈合防腐涂层的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103464065B (zh) * | 2013-09-22 | 2015-06-17 | 北京化工大学 | 一种具有介孔壳磁性纳米球及快速制备方法 |
-
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- 2019-12-23 CN CN201911352142.3A patent/CN111137915B/zh active Active
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104225599A (zh) * | 2013-06-14 | 2014-12-24 | 吉林大学 | 共载化疗和基因药物的非对称磁介孔二氧化硅棒及其在肿瘤诊治方面的应用 |
| US20160051471A1 (en) * | 2014-07-29 | 2016-02-25 | Regents Of The University Of Minnesota | Mesoporous silica-coated nanoparticles |
| CN105154429A (zh) * | 2015-10-29 | 2015-12-16 | 齐齐哈尔大学 | 固定脂肪酶的磁性氧化石墨复合物载体的制备方法及其固定脂肪酶的方法 |
| CN105290394A (zh) * | 2015-11-03 | 2016-02-03 | 宁波大学 | 银-介孔二氧化硅-银三明治核壳纳米材料其制备及应用 |
| CN105561315A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-05-11 | 江苏省计量科学研究院 | 一种功能磁性二氧化硅介孔材料靶向控释体系的制备方法 |
| CN105903032A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-08-31 | 武汉理工大学 | 超顺磁性靶向双药物缓释载体材料及其制备方法 |
| CN107674548A (zh) * | 2017-11-01 | 2018-02-09 | 青岛农业大学 | 一种基于磁梯度自愈合防腐涂层的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 贾永胜等: "功能磁性核壳纳米颗粒制备及对双酚A的吸附", 《无机盐工业》 * |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111840252A (zh) * | 2020-07-22 | 2020-10-30 | 四川大学华西医院 | 一种具有刺状结构产活性氧仿酶纳米材料及其制备方法和用途 |
| CN114685089A (zh) * | 2020-12-30 | 2022-07-01 | 博特新材料泰州有限公司 | 一种缓释消泡型纳米多孔复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114685077A (zh) * | 2020-12-30 | 2022-07-01 | 博特新材料泰州有限公司 | 一种缓释型促凝复合材料及其制备方法和其在水泥基材料中的应用 |
| CN114685090A (zh) * | 2020-12-30 | 2022-07-01 | 博特新材料泰州有限公司 | 一种缓控释早强复合材料、制备方法和其在水泥基材料中的应用 |
| CN114685079A (zh) * | 2020-12-30 | 2022-07-01 | 博特新材料泰州有限公司 | 一种缓释引气型纳米多孔复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114685077B (zh) * | 2020-12-30 | 2023-04-14 | 博特新材料泰州有限公司 | 一种缓释型促凝复合材料及其制备方法和其在水泥基材料中的应用 |
| CN113070080A (zh) * | 2021-03-30 | 2021-07-06 | 福州大学 | 微通道连续制备核壳结构磷化物纳米颗粒的方法 |
| WO2023077609A1 (zh) * | 2021-11-05 | 2023-05-11 | 苏州大学 | 一种半包覆结构金属纳米催化剂、其制备方法及应用 |
| CN114682266A (zh) * | 2022-04-14 | 2022-07-01 | 厦门大学 | 一种介孔二氧化硅包覆纳米氧化铝负载的镍钼催化剂及其制备方法与应用 |
| CN114849676A (zh) * | 2022-06-14 | 2022-08-05 | 蚌埠学院 | 一种SiO2@ZIF-67复合材料的制备方法及其在有机废水中的应用 |
| CN115947364A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-04-11 | 五邑大学 | 一种新型二氧化硅包裹二氧化铈纳米材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| US20220315440A1 (en) | 2022-10-06 |
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