CN111129464B - 一种比表面可控的包覆改性高镍正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种比表面可控的包覆改性高镍正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于动力电池电极材料技术领域,具体涉及一种比表面可控的包覆改性高镍正极材料,并进一步公开其制备方法。本发明所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,利用物理固相干法包覆与低温干燥相结合的方法,并通过在包覆过程中对材料体系的压应力与切应力进行控制,实现比表面可控在较低范围,并获得较好的电化学性能和吸水性。本发明所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的比表面可控,且材料的比容量、倍率、循环性能优良,水含量低,总碱量低,尤其是比表面可控在较低范围,有效降低包覆后材料对空气中水蒸气和二氧化碳气的吸附能力,提高其作为正极材料的综合性能。

Description

一种比表面可控的包覆改性高镍正极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于动力电池电极材料技术领域,具体涉及一种比表面可控的包覆改性高镍正极材料,并进一步公开其制备方法。
背景技术
可充电的锂离子二次电池因具有比能量高、充放电寿命长、无记忆效应、自放电率低、快速充电、无污染、工作温度范围宽和安全可靠等优点,已广泛应用于现代通讯、便携式电子产品和混合动力汽车中。尤其是近几年来随着新能源汽车产业的持续发展,对动力锂离子二次电池提出了更高的要求。已有研究表明正极材料是目前限制动力锂电性能提升的关键因素。目前商业化的动力电池正极材料主要以钴酸锂、磷酸铁锂为主,但其比能量有限,难以满足未来新能源汽车对高续航里程的要求。高镍正极材料由于镍含量高于传统的低镍和中镍正极材料,具有超过190mAh/g的比容量,且能量密度可达到300Wh/kg,已经广泛应用于动力电池,完全可以满足新能源汽车400公里的续航里程目标的要求,而成为新的热点电极材料。但是,高镍正极材料存在的诸如充放电过程中存在严重的相变及释氧现象、表面易与电解液发生副反应、储存性能差等缺陷也限制了其广泛应用,尤其是高镍正极材料的寿命问题更是引起了越来越多的关注。
现有技术中为了解决高镍正极材料的寿命问题通常采用对高镍材料进行表面包覆改性的方式进行有效改善,通过包覆改性可以在高镍材料表面构造物理隔离层,有效的减缓电解液在材料表面的副反应,延长材料寿命。目前,已知的包覆技术主要包括气相法、液相法和固相法。其中,气相法包覆技术还处于实验室研究阶段,尚不具备量产能力;而液相法包覆会产生废液,并且材料在与溶剂接触过程中结构会被破坏,需要进行高温回烧处理,消耗较多能源,而且在高温回烧过程中,已经形成的包覆层会有部分与材料反应扩散至体相内,降低了包覆效果;已知固相法中,常见的球磨法处理时间过长,效率较低;高混法不能使包覆材料和高镍材料紧密结合;机械融合法包覆后的高镍材料虽然循环性能得到提升,但比容量和倍率性能都比未包覆的高镍材料更低。
为了改善上述包覆技术的缺陷,如中国专利CN105406040A公开了一种包覆改性高镍三元正极材料,其通过将三元材料加入铝盐溶液中制成浆料,随后在浆料中继续加入碱性溶液,干燥后再进行300-900℃的煅烧,实现纳米氧化铝(纳米碱性金属氧化物)/纳米金属铝盐(纳米碱性金属盐)对三元材料的包覆。又如中国专利CN109585839A公开了一种氧化铝包覆镍钴锰三元正极材料,其通过将三元材料置于AlOOH溶胶,干燥后再进行600-750℃的煅烧,实现氧化铝对三元材料的包覆。上述包覆方式都是先通过液相法在材料表面形成Al(OH)3沉淀,再通过进一步的高温焙烧将Al(OH)3分解成Al2O3、并将表面被破坏的层状结构进行结构重整。此种包覆方式虽然工艺性较好,但却会造成材料的比容量损失,尤其未考虑材料包覆后比表面变化对材料的电化学性能和吸水性的影响,并且在制备包覆层材料过程中会产生废液,以及高温焙烧过程也会产生高能耗。
除此之外,高镍正极材料的研究也表明,经包覆改性的高镍三元正极,由于通常在其包覆表面添加了纳米量级的包覆层,极易造成比表面的增大,导致对空气中水和二氧化碳吸附能力的增加,进而破坏材料表面生成更多的氢氧化锂和碳酸锂(表面残锂),影响材料的制浆粘度和高温性能。可见,如何控制包覆过程中对表面包覆状态和比表面的调控,对高镍正极材料性能具有重要的意义。
发明内容
为此,本发明所要解决的技术问题在于提供一种比表面可控的包覆改性高镍正极材料,使得所述高镍正极材料具有合理的比表面及电化学性能;
本发明所要解决的第二个技术问题在于提供上述高镍正极材料的制备方法,有效解决了现有技术中液相法制备包覆层材料无法调控材料比表面,并且在制备包覆层过程产生废液以及高温焙烧过程产生的高能耗等问题。
为解决上述技术问题,本发明所述的一种比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)取高镍正极材料与纳米包覆剂为反应物料置于物理固相干法包覆设备中,控制所述反应物料在所述物理固相干法包覆设备的处理腔中的填充率为60-90%,完成装料;
(2)开启所述物理固相干法包覆设备,在低转速下进行分散处理,得到均匀的混合物料;随后提升转速,在高转速下进行包覆处理,得到所需包覆材料;
(3)将所述包覆材料进行低温干燥,以脱除新吸附的水及转化新产生表面残锂,即得所需包覆改性高镍正极材料。
本发明所述设备的填充率是指填充物料占处理腔的有效体积比,本发明方案的重点在于控制物料填充的填充率以使得整个体系具有合理的压应力,而具体的设备类型、材质等影响并不大。
具体的,所述步骤(1)中,所述高镍正极材料的平均化学组成由分子式Li[NixCoyM1-x-y]O2表示,其中,M选自Mn和和/或Al元素,且x、y满足如下关系式:0.6≤x≤0.95,0.05≤y≤0.4。
具体的,所述高镍正极材料的一次颗粒平均粒径为300-800nm,高镍正极材料的二次颗粒呈球形或类球形,其D50为8-13μm。
具体的,所述步骤(1)中,所述纳米包覆剂选自纳米氧化物和/或纳米磷酸盐,控制所述纳米包覆剂的颗粒尺寸为1-100nm。
具体的,所述纳米包覆剂选自Al2O3、ZrO2、B2O3、MnO2、ZnO、MgO、TiO2、WO3、MoO3、V2O5、CaO、Sm2O3、Y2O3、NiO、Co3O4、RuO2、Li3PO4、AlPO4、FePO4、LaPO4、MnPO4、Ni3(PO4)2、Co3(PO4)2中的至少一种。
具体的,所述步骤(1)中,控制所述纳米包覆剂占所述反应物料总量的0.10-2.00wt%。
具体的,所述步骤(1)中,所述物理固相干法包覆设备包括球磨机、高速混料机、机械融合机、包覆机、捏合机、高速砂磨机中的至少一种。
具体的,所述步骤(2)中:
所述分散步骤的低转速为500-1500rpm;
所述包覆步骤的高转速为1500-3000rpm。
具体的,所述步骤(3)中,所述低温干燥步骤具体为:控制升温速度为1-5℃/min,于200-450℃进行保温干燥5-15h。
本发明还公开了由所述方法制备得到的比表面可控的包覆改性高镍正极材料,其特征在于,所述包覆改性高镍正极材料的比表面在0.4-1.0m2/g范围内可控调节。
本发明所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,利用物理固相干法包覆与低温干燥相结合的方法,并通过在包覆过程中对材料体系的压应力与切应力进行控制,实现比表面可控在较低范围,并获得较好的电化学性能和吸水性。首先,在物理固相干法包覆过程中,通过控制填充率增加压应力,使纳米包覆剂在高镍材料表面产生形变,降低其厚度,并与高镍正极材料表面紧密结合;并且,通过在分散及包覆过程中,通过控制转速减少切应力,使纳米包覆剂在表面成膜,避免高速运动部件对材料和/或材料之间高速摩擦产生的表面非晶化损坏;再者,通过对包覆材料进行低温干燥,实现新增表面水的脱附和新增表面残锂的转化。实验数据表明,本发明所述包覆改性高镍正极材料的比表面参数与制备过程中的填充率(正应力)和转速(切应力)呈现正相关趋势,可对目标材料的比表面进行合理的可控调节。
本发明所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,在低温干燥过程中,利用纳米包覆剂与包覆过程中新增的碳酸锂和氢氧化锂(表面残锂)进行反应,进而转化生成快离子体或非可溶性锂盐,可以消耗新增表面残锂,节约能源,降低制造成本。
本发明所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,利用物理固相干法包覆对高镍材料表面进行纳米氧化物和/或纳米磷酸盐包覆改性,整个工艺过程不产生废液,具有绿色环保的优势。
本发明所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料,基于物理固相干法包覆与低温干燥相结合的方法制备,实现包覆改性高镍正极材料比表面可控,且材料的比容量、倍率、循环性能优良,水含量低,总碱量低,尤其是比表面可控在较低范围,有效降低包覆后材料对空气中水蒸气和二氧化碳气的吸附能力,提高其作为正极材料的综合性能。
附图说明
为了使本发明的内容更容易被清楚的理解,下面根据本发明的具体实施例并结合附图,对本发明作进一步详细的说明,其中,
图1为本发明所述包覆改性高镍正极材料的制备原理示意图;
图2为实施例1-2及对比例1-5中不同表面改性状态的高镍正极材料的电镜图,其中,a-g分别对应实施例1-2及对比例1-5;
图3为实施例1-2及对比例1-3中不同表面改性状态的高镍正极材料的首次充放电曲线;
图4为实施例1-2及对比例1-3中不同表面改性状态的高镍正极材料的倍率曲线;
图5为实施例1-2及对比例1-3中不同表面改性状态的高镍正极材料的循环曲线。
具体实施方式
本发明下述实施例中所述高镍正极材料Li[NixCoyM1-x-y]O2为本领域已知的材料,其制备方法可以按照选定的化学计量比选取相应的技术氧化物进行制备即可,或者选取市售材料购买。
本发明下述实施例中,控制选定结构的所述高镍正极材料的一次颗粒平均粒径为300-800nm,高镍正极材料的二次颗粒呈球形或类球形,其D50为8-13μm。
本发明下述实施例中,所述纳米包覆剂可以选自纳米氧化物和/或纳米磷酸盐,并控制所述纳米包覆剂的颗粒尺寸为1-100nm。
如图1所示的原理图,本发明所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,其技术效果的关键在于改善压应力与切应力的处理效果;首先,在物理固相干法包覆过程中,通过控制填充率增加压应力,使纳米包覆剂在高镍材料表面产生形变,降低其厚度,并与高镍正极材料表面紧密结合;并且,通过在分散及包覆过程中,通过控制转速减少切应力,使纳米包覆剂在表面成膜,避免高速运动部件对材料和/或材料之间高速摩擦产生的表面非晶化损坏,进而获得理想比表面和电化学性能的包覆改性高镍正极材料。
实施例1
本实施例所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料,选取高镍正极材料结构为LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2,在其表面包覆纳米Al2O3
本实施例所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将选定结构的高镍正极材料和纳米Al2O3共同加入物理固相干法包覆机,控制所述纳米Al2O3占物料总量(高镍正极材料和纳米Al2O3总量)的1.00wt%,并控制所述物料总量占所述物理固相干法包覆设备填充率为70%;
(2)开启所述物理固相干法包覆设备,在以1000rpm的低转速下进行分散处理,得到均匀的混合物料;随后提升转速,再以2000rpm的高转速下进行包覆处理,将纳米氧化物充分包覆在正极材料表面,得到所需包覆材料;
(3)将所述包覆材料置于马弗炉中,进行低温干燥,控制马弗炉的升温速度为3℃/min,升至425℃进行保温干燥12h,以脱除新吸附的水及转化新产生表面残锂,随炉降温即得所需包覆改性高镍正极材料。
实施例2
本实施例所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料,选取高镍正极材料结构为LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2,在其表面包覆纳米Al2O3
本实施例所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将选定结构的高镍正极材料和纳米Al2O3共同加入物理固相干法包覆机,控制所述纳米Al2O3占物料总量(高镍正极材料和纳米Al2O3总量)的1.00wt%,并控制所述物料总量占所述物理固相干法包覆设备填充率为90%;
(2)开启所述物理固相干法包覆设备,在以1000rpm的低转速下进行分散处理,得到均匀的混合物料;随后提升转速,再以2000rpm的高转速下进行包覆处理,将纳米氧化物充分包覆在正极材料表面,得到所需包覆材料;
(3)将所述包覆材料置于马弗炉中,进行低温干燥,控制马弗炉的升温速度为3℃/min,升至425℃进行保温干燥12h,以脱除新吸附的水及转化新产生表面残锂,随炉降温即得所需包覆改性高镍正极材料。
实施例3
本实施例所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料,选取高镍正极材料结构为LiNi0.6Co0.2Al0.2O2,在其表面包覆纳米TiO2
本实施例所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将选定结构的高镍正极材料和纳米TiO2共同加入物理固相干法包覆机,控制所述纳米TiO2占物料总量(高镍正极材料和纳米TiO2总量)的0.10wt%,并控制所述物料总量占所述物理固相干法包覆设备填充率为60%;
(2)开启所述物理固相干法包覆设备,在以500rpm的低转速下进行分散处理,得到均匀的混合物料;随后提升转速,再以1500rpm的高转速下进行包覆处理,将纳米氧化物充分包覆在正极材料表面,得到所需包覆材料;
(3)将所述包覆材料置于马弗炉中,进行低温干燥,控制马弗炉的升温速度为1℃/min,升至200℃进行保温干燥15h,以脱除新吸附的水及转化新产生表面残锂,随炉降温即得所需包覆改性高镍正极材料。
实施例4
本实施例所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料,选取高镍正极材料结构为LiNi0.95Co0.05O2,在其表面包覆纳米MnO2
本实施例所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将选定结构的高镍正极材料和纳米MnO2共同加入物理固相干法包覆机,控制所述纳米MnO2占物料总量(高镍正极材料和纳米MnO2总量)的2.00wt%,并控制所述物料总量占所述物理固相干法包覆设备填充率为80%;
(2)开启所述物理固相干法包覆设备,在以1500rpm的低转速下进行分散处理,得到均匀的混合物料;随后提升转速,再以3000rpm的高转速下进行包覆处理,将纳米氧化物充分包覆在正极材料表面,得到所需包覆材料;
(3)将所述包覆材料置于马弗炉中,进行低温干燥,控制马弗炉的升温速度为5℃/min,升至450℃进行保温干燥5h,以脱除新吸附的水及转化新产生表面残锂,随炉降温即得所需包覆改性高镍正极材料。
实施例5
本实施例所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料,选取高镍正极材料结构为LiNi0.7Co0.2Al0.1O2,在其表面包覆纳米Co3O4
本实施例所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将选定结构的高镍正极材料和纳米Co3O4共同加入物理固相干法包覆机,控制所述纳米Co3O4占物料总量(高镍正极材料和纳米Co3O4总量)的1.20wt%,并控制所述物料总量占所述物理固相干法包覆设备填充率为70%;
(2)开启所述物理固相干法包覆设备,在以1000rpm的低转速下进行分散处理,得到均匀的混合物料;随后提升转速,再以2000rpm的高转速下进行包覆处理,将纳米氧化物充分包覆在正极材料表面,得到所需包覆材料;
(3)将所述包覆材料置于马弗炉中,进行低温干燥,控制马弗炉的升温速度为3℃/min,升至350℃进行保温干燥10h,以脱除新吸附的水及转化新产生表面残锂,随炉降温即得所需包覆改性高镍正极材料。
对比例1
本对比例所述高镍正极材料为LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2,且表面不进行包覆处理,仅将所述高镍正极材料为LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2置于马弗炉中,进行低温干燥处理,控制升温速度为3℃/min,升至425℃保温12h,随炉降温得到所需干燥的高镍正极材料。
对比例2
本对比例所述包覆改性高镍正极材料,其高镍正极材料结构为LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2,并在其表面包覆纳米Al2O3
本对比例所述包覆改性高镍正极材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将选定结构的高镍正极材料和纳米Al2O3共同加入物理固相干法包覆设备,控制所述纳米Al2O3占物料总量(高镍正极材料和纳米Al2O3总量)的1.00wt%,并控制所述物料总量占所述物理固相干法包覆设备填充率为50%;
(2)开启所述物理固相干法包覆设备,在以1000rpm的低转速下进行分散处理,得到均匀的混合物料;随后提升转速,再以2000rpm的高转速下进行包覆处理,将纳米氧化物充分包覆在正极材料表面,得到所需包覆材料;
(3)将所述包覆材料置于马弗炉中,进行低温干燥,控制马弗炉的升温速度为3℃/min,升至425℃进行保温干燥12h,以脱除新吸附的水及转化新产生表面残锂,随炉降温即得所需包覆改性高镍正极材料。
对比例3
本对比例所述包覆改性高镍正极材料,其高镍正极材料结构为LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2,并在其表面包覆纳米Al2O3
本对比例所述包覆改性高镍正极材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将选定结构的高镍正极材料和纳米Al2O3共同加入物理固相干法包覆设备,控制所述纳米Al2O3占物料总量(高镍正极材料和纳米Al2O3总量)的1.00wt%,并控制所述物料总量占所述物理固相干法包覆设备填充率为70%;
(2)开启所述物理固相干法包覆设备,在以1000rpm的低转速下进行分散处理,得到均匀的混合物料;随后提升转速,再以2500rpm的高转速下进行包覆处理,将纳米氧化物充分包覆在正极材料表面,得到所需包覆改性高镍正极材料。
对比例4
本对比例所述包覆改性高镍正极材料,其高镍正极材料结构为LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2,并在其表面包覆纳米Al2O3
本对比例所述包覆改性高镍正极材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将选定结构的高镍正极材料和纳米Al2O3共同加入物理固相干法包覆设备,控制所述纳米Al2O3占物料总量(高镍正极材料和纳米Al2O3总量)的1.00wt%,并控制所述物料总量占所述物理固相干法包覆设备填充率为70%;
(2)开启所述物理固相干法包覆设备,在以1000rpm的低转速下进行分散处理,得到均匀的混合物料;随后提升转速,再以3000rpm的高转速下进行包覆处理,将纳米氧化物充分包覆在正极材料表面,得到所需包覆改性高镍正极材料。
对比例5
本对比例所述包覆改性高镍正极材料,其高镍正极材料结构为LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2,并在其表面包覆纳米Al2O3
本对比例所述包覆改性高镍正极材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将选定结构的高镍正极材料和纳米Al2O3共同加入物理固相干法包覆设备,控制所述纳米Al2O3占物料总量(高镍正极材料和纳米Al2O3总量)的1.00wt%,并控制所述物料总量占所述物理固相干法包覆设备填充率为70%;
(2)开启所述物理固相干法包覆设备,在以1000rpm的低转速下进行分散处理,得到均匀的混合物料;随后提升转速,再以3500rpm的高转速下进行包覆处理,将纳米氧化物充分包覆在正极材料表面,得到所需包覆改性高镍正极材料。
实验例
1、形貌检测
分别测定上述实施例1-2及对比例1-5中制得正极材料的形貌结构,各高镍正极材料的形貌图见图2中a-g所示。
可见,实施例1-2中制得包覆改性高镍正极材料的表面为膜状包覆形态;对比例1中制得高镍正极材料的表面无包覆结构;对比例2中制得高镍正极材料的表面为岛状包覆;对比例3-5中制得高镍正极材料的表面有局部损伤。可见,本发明所述包覆方法可以有效提高纳米材料的包覆性能和效果;而对比例3-5中进行的不同转速下对比表面的调控方案可见,高转速使得材料的表面损失严重。
2、电化学性能
分别测定上述实施例1-2及对比例1-5中制得正极材料的电化学性能,具体测试结果见表1。
实施例1-2及对比例1-3中制得不同表面改性状态的高镍正极材料的首次充放电曲线见图3、倍率曲线见图4、循环曲线见图5。
表1不同表面改性状态的高镍正极材料电化学性能结果
Figure BDA0002346509080000121
从上表数据可知,本发明所述方法制得包覆改性高镍正极材料具有合适的比表面,并具有更优的电化学性能。而对比例3-5中进行的不同转速下对比表面的调控方案可见,高转速使得材料的比容量降低明显。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (8)

1.一种比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)取高镍正极材料与纳米包覆剂为反应物料置于物理固相干法包覆设备中,控制所述反应物料在所述物理固相干法包覆设备的处理腔中的填充率为60-90%,完成装料;
(2)开启所述物理固相干法包覆设备,在500-1500rpm低转速下进行分散处理,得到均匀的混合物料;随后提升转速,在1500-3000rpm高转速下进行包覆处理,得到所需包覆材料;
(3)将所述包覆材料以1-5℃/min的升温速度进行升温,在200-450℃进行干燥处理5-15h,以脱除新吸附的水及转化新产生表面残锂,即得所需包覆改性高镍正极材料。
2.根据权利要求1所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述高镍正极材料的平均化学组成由分子式Li[NixCoyM1-x-y]O2表示,其中,M选自Mn和/或Al元素,且x、y满足如下关系式:0.6≤x≤0.95,0.05≤y≤0.4。
3.根据权利要求2所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,其特征在于,所述高镍正极材料的一次颗粒平均粒径为300-800nm,高镍正极材料的二次颗粒呈球形或类球形,其D50为8-13μm。
4.根据权利要求3所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述纳米包覆剂选自纳米氧化物和/或纳米磷酸盐,控制所述纳米包覆剂的颗粒尺寸为1-100nm。
5.根据权利要求4所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,其特征在于,所述纳米包覆剂选自Al2O3、ZrO2、B2O3、MnO2、ZnO、MgO、TiO2、WO3、MoO3、V2O5、CaO、Sm2O3、Y2O3、NiO、Co3O4、RuO2、Li3PO4、AlPO4、FePO4、LaPO4、MnPO4、Ni3(PO4)2、Co3(PO4)2中的至少一种。
6.根据权利要求5所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,控制所述纳米包覆剂占所述反应物料总量的0.10-2.00wt%。
7.根据权利要求1-6任一项所述比表面可控的包覆改性高镍正极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述物理固相干法包覆设备包括球磨机、高速混料机、机械融合机、包覆机、捏合机、高速砂磨机中的至少一种。
8.由权利要求1-7任一项所述方法制备得到的比表面可控的包覆改性高镍正极材料,其特征在于,所述包覆改性高镍正极材料的比表面在0.4-1.0m2/g范围内可控调节。
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