CN111116385A - 一种基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法 - Google Patents

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CN111116385A CN201911412600.8A CN201911412600A CN111116385A CN 111116385 A CN111116385 A CN 111116385A CN 201911412600 A CN201911412600 A CN 201911412600A CN 111116385 A CN111116385 A CN 111116385A
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Abstract

本发明公开了一种基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法，涉及可降解固化剂制备领域，通过原料氨基醇盐和产物二氨基缩醛盐在反应液中溶解度的差异实现连续化合成、分离、溶剂套用，分离后含有饱和二氨基缩醛盐的反应液无需分离，直接补加原料后再次进入反应体系进行缩合取代反应。本发明提供一种采用管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法，该方法改变了现有的间歇式的生产方式，大大的提高了产物收率，减少了反应周期、增大了产量、提高了产能，而且具有流程简单、反应条件温和、环境友好的特性。

Description

一种基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法
技术领域
本发明涉及可降解固化剂制备领域，特别涉及一种基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法。
背景技术
环氧树脂由于具有优良的物理机械性能、电绝缘性能、与各种材料的黏接性能以及其使用加工的灵活性，被广泛用于复合材料、浇铸件、电子电器、涂料与黏合剂等领域，在国民经济的各个领域发挥着重要的作用。
环氧树脂固化剂是与环氧树脂发生化学反应，形成网状立体聚合物，使线型树脂变成坚韧的体型固体的添加剂。作为一种热固性树脂，环氧树脂固化时需专门的固化剂。固化剂种类繁多，如碱性类固化剂，包括脂肪族二胺和多胺、芳香族多胺、其它含氮化合物及改性脂肪胺；如酸性类固化剂，包括有机酸、酸酐、和三氟化硼及其络合物等。使用不同种类的固化剂可以获得各种各样性能优异的、各具特色的环氧固化体系和固化物，能适应和满足各种不同使用性能和工艺性能的要求。
专利US 20190016667A1公开了一种二氨基缩醛和二氨基酮及其盐的制备方法，该专利采用以氨基醇盐和缩合试剂为原料进行缩合取代反应得到相应的二氨基缩醛盐的化合物，产物盐进一步碱解得到最终的可降解固化剂二氨基缩醛。该方法中原料氨基醇盐和缩合试剂先形成中间体混合缩醛盐，再进一步缩合得到二氨基缩醛盐，其中第二步反应是一个可逆反应，此反应的推动力为中间体盐在溶剂体系中的沉淀。
二氨基缩醛和二氨基酮的制备采用以氨基醇盐和缩合试剂为原料进行缩合取代反应得到相应的二氨基缩酮盐的化合物，产物盐进一步碱解得到最终的可降解固化剂二氨基缩酮。方法中原料氨基醇盐和缩合试剂先形成中间体混合缩酮，再进一步缩合得到二氨基缩酮盐，其中第二步反应是一个可逆反应，此反应的推动力为中间体盐在溶剂体系中的沉淀。由于中间体混合缩醛盐合成二氨基缩醛盐的反应是一个可逆过程。因此，为提高产物盐的产率，势必会优化对产物盐溶解度小的溶剂体系。然而，对产物盐溶解度小的溶剂体系必然会导致原料氨基醇盐溶解度下降影响第一步反应的发生。可逆反应的存在理论上限制了产物收率，且后处理过程中还涉及原料和产物难分离问题。传统的釜式反应器极大的限制了产物二氨基缩醛盐的收率，且操作繁琐，生产成本高，不适合规模化、工业化生产。
发明内容
本发明所要解决的技术问题：由于中间体混合缩醛盐合成二氨基缩醛盐的反应是一个可逆过程。因此，为提高产物盐的产率，势必会优化对产物盐溶解度小的溶剂体系。然而，对产物盐溶解度小的溶剂体系必然会导致原料氨基醇盐溶解度下降影响第一步反应的发生。可逆反应的存在在后处理过程中还涉及到产物难分离问题。传统的釜式反应器极大的限制了产物二氨基缩醛盐的收率，且操作繁琐，生产成本高，不适合规模化、工业化生产。
为解决上述技术问题，本发明提供以下的技术方案：
一种基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法，通过原料氨基醇盐和产物二氨基缩醛盐在反应液中溶解度的差异实现连续化合成、分离、溶剂套用，分离后含有饱和二氨基缩醛盐的反应液无需分离，直接补加原料后再次进入反应体系进行缩合取代反应。
优选地，上述方法的具体操作步骤如下：
(1)按比例计量称取氨基醇盐溶于优选溶剂中得到溶液A组分，将缩合试剂计量后保存得到溶液B组分；催化剂按比例计量后溶于A组分中或固载在管式反应器内；
(2)分别用计量泵将A组分和B组分进料至管式反应装置中发生缩合取代反应，控制A、B组分进料速度以调节物料配比及反应液停留时间，调节管式反应装置壳程油浴温度以控制反应液温度；
(3)达到反应平衡后的反应液由反应管流至过滤器中过滤、以优选溶剂进一步洗涤后将滤饼采出碱解得到产物，滤液中含有一定量中间体混合缩醛盐，在滤液中直接计量补加氨基醇盐与催化剂后套用至下一批反应中继续反应、沉淀、分离、再套用；催化剂固载时无需补加；
(4)碱解后的产物水溶液以有机溶剂进行萃取、脱溶后即可得到产物。
优选地，所述管式反应装置主要由管式反应系统和反应后过滤系统组成，管式反应系统由带有进出口、混合器的反应管或反应釜组成，混合器位于反应管或反应釜的外部或内部，以确保A、B组分进入反应系统后充分混合反应，过滤系统由一备一用的两个过滤装置组成，确保整个反应装置的连续化进行。
优选地，所述反应液温度为15～80℃，所述管式反应装置中反应压力为0～3MPa。
优选地，所述催化剂为对甲苯磺酸、对甲苯磺酸吡啶盐、硫酸、磷酸、硝酸、氯化氢、分子筛、阳离子磺酸树脂、固体超强酸中的至少一种。
优选地，所述分子筛类催化剂包括Y型分子筛、丝光沸石、ZSM-5；所述阳离子磺酸树脂类催化剂包括脂肪磺酸基强酸型阳离子交换树脂、聚苯乙烯磺酸型离子交换树脂。
优选地，所述氨基醇盐由如下结构通式的化合物组成：
Figure BDA0002350368560000031
或者
Figure BDA0002350368560000032
其中：
所述A基团是亚烃基、亚烃杂亚烃基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、羰基和硫代羰基中的一种；
所述B基团是亚烃基、亚烃杂亚烃基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、羰基和硫代羰基中的一种；
所述A基团和B基团为相同基团或不同基团；
所述X基团为卤素负离子、硫酸根负离子、硫酸氢根负离子、亚硫酸根负离子、亚硫酸氢根负离子、硝酸根负离子、磷酸根负离子、磷酸氢根负离子、磷酸二氢根负离子、甲酸根负离子、醋酸根负离子、三氟乙酸根负离子、丙酸根负离子、乳酸根负离子、草酸根负离子、柠檬酸根负离子、甲磺酸根负离子、对甲苯磺酸根负离子、苯甲酸根负离子、邻苯二甲酸根负离子和氢氧根负离子中的一种。
优选地，所述缩合试剂包括如下结构通式的化合物：
Figure BDA0002350368560000033
其中：
所述R1基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R3基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R1和R3为相同或不同的官能团；
所述缩合试剂还包括如下结构通式的化合物：
Figure BDA0002350368560000041
其中：
所述R1基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R2基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R4基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R5基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R1，R2，R4和R5为相同或不同的官能团。
优选地，所述优选溶剂为二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、丙酮、二氧六环、甲基乙基酮、氯仿、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯中的一种或几种；所述步骤(4)中有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、二氧六环、甲基乙基酮、氯仿、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯、环己烷、正己烷、乙醚中的一种或几种
氨基醇盐：缩合试剂：催化剂摩尔配比为1：0.5～2.5：0.005～0.5，优选溶剂和氨基醇盐的质量比为溶剂：氨基醇盐＝5～25：1；所述反应液在管式反应装置中的空速为2-12h-1；所述碱解的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或几种，氨基醇盐与碱的摩尔配比为氨基醇盐：碱＝0.5～1：1，碱解反应液中碱的质量百分比为1％～50％，所述步骤(4)中有机溶剂与碱解后产物水溶液的体积比为1～10：1。
一种上述的基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法制备获得的可降解固化剂，由如下结构通式的化合物组成：
Figure BDA0002350368560000042
其中：
所述R1基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、烯基、环烯基、炔基、芳香基、亚烃氧烷基、亚烃氧环烷基、亚烃氧杂环基、亚烃氧烯基、亚烃氧环烯基、亚烃氧芳香基、环烷撑氧烷基、环烷撑氧环烷基、环烷撑氧杂环基、环烷撑氧烯基、环烷撑氧环烯基、环烷撑氧芳香基、杂环烷撑氧烷基、杂环烷撑氧环烷基、杂环烷撑氧杂环基、杂环烷撑氧烯基、杂环烷撑氧环烯基、杂环烷撑氧芳香基、芳香撑氧烷基、芳香撑氧环烷基、芳香撑氧杂环基、芳香撑氧烯基、芳香撑氧环烯基、芳香撑氧芳香基中的一种；
所述R2基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、烯基、环烯基、炔基、芳香基、亚烃氧烷基、亚烃氧环烷基、亚烃氧杂环基、亚烃氧烯基、亚烃氧环烯基、亚烃氧芳香基、环烷撑氧烷基、环烷撑氧环烷基、环烷撑氧杂环基、环烷撑氧烯基、环烷撑氧环烯基、环烷撑氧芳香基、杂环烷撑氧烷基、杂环烷撑氧环烷基、杂环烷撑氧杂环基、杂环烷撑氧烯基、杂环烷撑氧环烯基、杂环烷撑氧芳香基、芳香撑氧烷基、芳香撑氧环烷基、芳香撑氧杂环基、芳香撑氧烯基、芳香撑氧环烯基、芳香撑氧芳香基中的一种；
所述R1和R2为相同或不同的官能团；
所述A基团是亚烃基、亚烃杂亚烃基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、羰基和硫代羰基中的一种；
所述B基团是亚烃基、亚烃杂亚烃基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、羰基和硫代羰基中的一种；
所述A和B为相同或不同的官能团。
本发明获得的有益效果：
克服上述现有技术的不足，本发明提供一种采用管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法，该方法改变了现有的间歇式的生产方式，大大的提高了产物收率，减少了反应周期、增大了产量、提高了产能，而且具有流程简单、反应条件温和、环境友好的特性。
提供了一种采用管式反应器连续化的制备可降解固化剂的新工艺，该工艺方法首先可以实现可降解固化剂制备过程中的连续反应、分离、溶剂套用，简化了操作过程。其次，分离后的反应液无需经过分离处理，可直接补加原料后再次进入反应体系进行缩合取代反应，成本低，能耗少，环境友好。且分离后溶解在反应液中的混合缩酮盐和产物二氨基缩酮盐处于动态可逆平衡，当再次产生混合缩酮盐后即会将体系中的产物二氨基缩酮盐更多的沉淀出来并分离。最后，本专利所选溶剂需将原料氨基醇盐完全溶解，即管式反应为均相反应，大大的提高了反应速率，减少了反应周期，适应了后续二氨基缩酮的产能需要，满足了连续化生产的需求，增大了产量，提高了产能。
附图说明
图1和图2为化学反应原理示意图。
图3为管式反应装置整体结构示意图。
具体实施方式
下面通过对实施例的描述，对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明，以帮助本领域的技术人员对本发明的发明构思、技术方案有更完整、准确和深入的理解。
实施例1～25合成制备2,2-双(2-氨基-乙氧基)丙烷，化学式如下：
Figure BDA0002350368560000061
2,2-Bis(2-amino-ethoxy)propane
其反应原理见图1或图2，采用图3所示的管式反应装置连续反应制备，管式反应装置主要由管式反应系统和反应后过滤系统组成，管式反应系统由带有进出口、混合器的反应管或反应釜组成，混合器位于反应管或反应釜的外部或内部，以确保A、B组分进入反应系统后充分混合反应，过滤系统由一备一用的两个过滤装置组成，确保整个反应装置的连续化进行。
实施例1
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为35℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(40.1克，96.6％产率)，为无色或微黄色透明液体。沸点：61℃，1.2mmHg。1H NMR(400MHz,CDCl3):1.13(br s,4H),1.22(s,6H),2.69(t,J＝5.2Hz,4H),3.31(t,J＝5.2Hz,4H)
实施例2
依次将500克二甲基甲酰胺，300克乙酸乙酯，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为35℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(37.8克，91.1％产率)，为无色或微黄色透明液体。沸点：61℃，1.2mmHg。
实施例3
依次将500克二甲基甲酰胺，300克甲基乙基酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为35℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(38.6克，93.0％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例4
依次将500克二甲基甲酰胺，300克甲苯，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为35℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(34.3克，82.7％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例5
依次将500克二甲亚砜，300克甲苯，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为35℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(36.1克，87.0％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例6
依次将500克二甲亚砜，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为35℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(40.5克，97.6％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例7
依次将800克二甲亚砜，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为35℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(30.2克，72.8％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例8
依次将800克二甲基甲酰胺，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为35℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(40.1克，96.7％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例9
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及1g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为35℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及1g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(40.2克，96.9％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例10
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g硫酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为35℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g硫酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(39.5克，95.2％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例11
称取20g ZSM-5分子筛并将其固载在管式反应器中。依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为35℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(39.8克，95.9％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例12
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将44.4克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为35℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加44.4克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(40.1克，96.7％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例13
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为120℃，管式反应装置中反应压力为1MPa，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(34.4克，82.9％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例14
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为90℃，管式反应装置中反应压力为0.6MPa，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(37.2克，89.6％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例15
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为60℃，管式反应装置中反应压力为0.3MPa，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(40.2克，96.7％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例16
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为15℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(28.8克，69.4％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例17
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，62克乙醇胺醋酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为35℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加62克乙醇胺醋酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(38.0克，91.6％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例18
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，56.4克乙醇胺硫酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为80℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加56.4克乙醇胺硫酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(38.0克，91.6％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例19
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为50℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用265克20％碳酸钠淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(39.6克，95.4％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例20
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为35℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以乙酸乙酯：乙醇(V/V)＝4:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(39.4克，94.9％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例21
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为65℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以二氯甲烷：甲醇(V/V)＝8:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(39.7克，95.7％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例22
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开反应釜油浴循环系统控制反应温度为35℃，管式反应装置中反应压力为3MPa，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入反应釜中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(38.6克，93.0％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例23
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将53.3克2,2-二甲氧基丙烷在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为83℃，常压，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加53.3克2,2-二甲氧基丙烷，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(36.4克，87.7％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例24
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将53.3克2,2-二甲氧基丙烷在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为100℃，管式反应装置中反应压力为0.5MPa，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加53.3克2,2-二甲氧基丙烷，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(39.2克，94.4％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例25
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将53.3克2,2-二甲氧基丙烷在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为130℃，管式反应装置中反应压力为0.8MPa，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加50克乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加53.3克2,2-二甲氧基丙烷，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(36.1克，87.0％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例26和27可合成制备2,2-双(2-氨基-2-甲基丙氧基)丙烷：
Figure BDA0002350368560000151
2,2-Bis(2-amino-2-methylpropoxy)propane
其反应原理见图1或图2，采用图3所示的管式反应装置连续反应制备。
实施例26
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，64.4克2,2-二甲基-乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将37克2-甲氧基丙烯在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为80℃，管式反应装置中反应压力为2.5MPa，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加64.4克2,2-二甲基-乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加37克2-甲氧基丙烯，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(50.6克，90.6％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例27
依次将500克二甲基甲酰胺，300克丙酮，64.4克2,2-二甲基-乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。将53.3克2,2-二甲氧基丙烷在氮气保护下投入容器B中，得到B组分。打开管式反应器油浴循环系统控制反应温度为100℃，管式反应装置中反应压力为0.5MPa，分别采用微量进样泵将溶液A组分和溶液B组分按比例泵入管式反应装置中进行缩合取代反应。反应浆料经过滤器过滤后滤饼采出，滤液补加64.4克2,2-二甲基-乙醇胺盐酸盐及0.5g对甲苯磺酸投入容器A中搅拌使得固体全部溶解，得到A组分。容器B中在氮气保护下补加53.3克2,2-二甲氧基丙烷，得到B组分。重复反应操作，收取本次过滤得到的固体盐。用200克10％NaOH淬灭后剧烈搅拌反应混合物2小时。以氯仿：乙醇(V/V)＝5:1的混合溶剂1200ml分三次萃取水相，萃取油相合并后脱溶，得到目的产物(46.5克，83.3％产率)，为无色或微黄色透明液体。
实施例28
根据反应原理，实施例1～27中催化剂可等同替换为对甲苯磺酸、对甲苯磺酸吡啶盐、硫酸、磷酸、硝酸、氯化氢、分子筛类、阳离子磺酸树脂类、固体超强酸中的至少一种。其中，分子筛类催化剂包括Y型分子筛、丝光沸石、ZSM-5；所述阳离子磺酸树脂类催化剂包括脂肪磺酸基强酸型阳离子交换树脂、聚苯乙烯磺酸型离子交换树脂。
反应原料氨基醇盐可等同替换为如下结构通式的化合物：
Figure BDA0002350368560000161
或者
Figure BDA0002350368560000162
其中：
所述A基团是亚烃基、亚烃杂亚烃基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、羰基和硫代羰基中的一种；
所述B基团是亚烃基、亚烃杂亚烃基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、羰基和硫代羰基中的一种；
所述A基团和B基团为相同基团或不同基团；
所述X基团为卤素负离子、硫酸根负离子、硫酸氢根负离子、亚硫酸根负离子、亚硫酸氢根负离子、硝酸根负离子、磷酸根负离子、磷酸氢根负离子、磷酸二氢根负离子、甲酸根负离子、醋酸根负离子、三氟乙酸根负离子、丙酸根负离子、乳酸根负离子、草酸根负离子、柠檬酸根负离子、甲磺酸根负离子、对甲苯磺酸根负离子、苯甲酸根负离子、邻苯二甲酸根负离子和氢氧根负离子中的一种。
缩合试剂可等同替换为如下结构通式的化合物：
Figure BDA0002350368560000163
其中：
所述R1基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R3基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R1和R3为相同或不同的官能团；
优选溶剂可等同替换为二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、丙酮、二氧六环、甲基乙基酮、氯仿、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯中的一种或几种；有机萃取溶剂可等同替换为甲醇、乙醇、丙酮、二氧六环、甲基乙基酮、氯仿、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯、环己烷、正己烷、乙醚中的一种或几种；
氨基醇盐：缩合试剂：催化剂摩尔配比为1：0.5：0.005，优选溶剂和氨基醇盐的质量比为溶剂：氨基醇盐＝5：1；所述反应液在管式反应装置中的空速为2h-1；所述碱解的碱可等同替换为氢氧化钾、氨水、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或几种，氨基醇盐与碱的摩尔配比为氨基醇盐：碱＝0.5：1，碱解反应液中碱的质量百分比为1％，有机萃取溶剂与碱解后产物水溶液的体积比为1：1。
实施例29
其余均与实施例28相同，不同之处在于缩合试剂可等同替换为如下结构通式的化合物：
Figure BDA0002350368560000171
其中：
所述R1基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R2基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R4基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R5基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R1，R2，R4和R5为相同或不同的官能团。
氨基醇盐：缩合试剂：催化剂摩尔配比为1：2.5：0.5，优选溶剂和氨基醇盐的质量比为溶剂：氨基醇盐＝25：1；所述反应液在管式反应装置中的空速为12h-1；氨基醇盐与碱的摩尔配比为氨基醇盐：碱＝1：1，碱解反应液中碱的质量百分比为50％，有机萃取溶剂与碱解后产物水溶液的体积比为10：1。
实施例30：其余均与实施例28相同，不同之处在于氨基醇盐：缩合试剂：催化剂摩尔配比为1：1.5：0.25，优选溶剂和氨基醇盐的质量比为溶剂：氨基醇盐＝15：1；所述反应液在管式反应装置中的空速为7h-1；氨基醇盐与碱的摩尔配比为氨基醇盐：碱＝0.75：1，碱解反应液中碱的质量百分比为25％，有机萃取溶剂与碱解后产物水溶液的体积比为5.5：1。
实施例1～30中合成的可降解固化剂可由如下结构通式的化合物概括描述：
Figure BDA0002350368560000181
其中：
所述R1基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、烯基、环烯基、炔基、芳香基、亚烃氧烷基、亚烃氧环烷基、亚烃氧杂环基、亚烃氧烯基、亚烃氧环烯基、亚烃氧芳香基、环烷撑氧烷基、环烷撑氧环烷基、环烷撑氧杂环基、环烷撑氧烯基、环烷撑氧环烯基、环烷撑氧芳香基、杂环烷撑氧烷基、杂环烷撑氧环烷基、杂环烷撑氧杂环基、杂环烷撑氧烯基、杂环烷撑氧环烯基、杂环烷撑氧芳香基、芳香撑氧烷基、芳香撑氧环烷基、芳香撑氧杂环基、芳香撑氧烯基、芳香撑氧环烯基、芳香撑氧芳香基中的一种；
所述R2基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、烯基、环烯基、炔基、芳香基、亚烃氧烷基、亚烃氧环烷基、亚烃氧杂环基、亚烃氧烯基、亚烃氧环烯基、亚烃氧芳香基、环烷撑氧烷基、环烷撑氧环烷基、环烷撑氧杂环基、环烷撑氧烯基、环烷撑氧环烯基、环烷撑氧芳香基、杂环烷撑氧烷基、杂环烷撑氧环烷基、杂环烷撑氧杂环基、杂环烷撑氧烯基、杂环烷撑氧环烯基、杂环烷撑氧芳香基、芳香撑氧烷基、芳香撑氧环烷基、芳香撑氧杂环基、芳香撑氧烯基、芳香撑氧环烯基、芳香撑氧芳香基中的一种；
所述R1和R2为相同或不同的官能团；
所述A基团是亚烃基、亚烃杂亚烃基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、羰基和硫代羰基中的一种；
所述B基团是亚烃基、亚烃杂亚烃基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、羰基和硫代羰基中的一种；
所述A和B为相同或不同的官能团。
以上实施例仅为说明本发明的技术思想，不能以此限定本发明的保护范围，凡是按照本发明提出的技术思想，在技术方案基础上所做的任何改动，均落入本发明保护范围之内；本发明未涉及的技术均可通过现有技术加以实现。

Claims (10)

1.一种基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法，其特征在于，通过原料氨基醇盐和产物二氨基缩醛盐在反应液中溶解度的差异实现连续化合成、分离、溶剂套用，分离后含有饱和二氨基缩醛盐的反应液无需分离，直接补加原料后再次进入反应体系进行缩合取代反应。
2.根据权利要求1所述的一种基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法，其特征在于，具体操作步骤如下：
(1)按比例计量称取氨基醇盐溶于优选溶剂中得到溶液A组分，将缩合试剂计量后保存得到溶液B组分；催化剂按比例计量后溶于A组分中或固载在管式反应器内；
(2)分别用计量泵将A组分和B组分进料至管式反应装置中发生缩合取代反应，控制A、B组分进料速度以调节物料配比及反应液停留时间，调节管式反应装置壳程油浴温度以控制反应液温度；
(3)达到反应平衡后的反应液由反应管流至过滤器中过滤、以优选溶剂进一步洗涤后将滤饼采出碱解得到产物，滤液中含有一定量中间体混合缩醛盐，在滤液中直接计量补加氨基醇盐与催化剂后套用至下一批反应中继续反应、沉淀、分离、再套用；催化剂固载时无需补加；
(4)碱解后的产物水溶液以有机溶剂进行萃取、脱溶后即可得到产物。
3.根据权利要求2所述的基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法，其特征在于：所述管式反应装置主要由管式反应系统和反应后过滤系统组成，管式反应系统由带有进出口、混合器的反应管或反应釜组成，混合器位于反应管或反应釜的外部或内部，以确保A、B组分进入反应系统后充分混合反应，过滤系统由一备一用的两个过滤装置组成，确保整个反应装置的连续化进行。
4.根据权利要求2所述的基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法，其特征在于：所述反应液温度为15～80℃，所述管式反应装置中反应压力为0～3MPa。
5.根据权利要求2所述的基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法，其特征在于：所述催化剂为对甲苯磺酸、对甲苯磺酸吡啶盐、硫酸、磷酸、硝酸、氯化氢、分子筛、阳离子磺酸树脂、固体超强酸中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法，其特征在于：所述分子筛类催化剂包括Y型分子筛、丝光沸石、ZSM-5；所述阳离子磺酸树脂类催化剂包括脂肪磺酸基强酸型阳离子交换树脂、聚苯乙烯磺酸型离子交换树脂。
7.根据权利要求2所述的基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法，其特征在于：所述氨基醇盐由如下结构通式的化合物组成：
Figure FDA0002350368550000021
或者
Figure FDA0002350368550000022
其中：
所述A基团是亚烃基、亚烃杂亚烃基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、羰基和硫代羰基中的一种；
所述B基团是亚烃基、亚烃杂亚烃基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、羰基和硫代羰基中的一种；
所述A基团和B基团为相同基团或不同基团；
所述X基团为卤素负离子、硫酸根负离子、硫酸氢根负离子、亚硫酸根负离子、亚硫酸氢根负离子、硝酸根负离子、磷酸根负离子、磷酸氢根负离子、磷酸二氢根负离子、甲酸根负离子、醋酸根负离子、三氟乙酸根负离子、丙酸根负离子、乳酸根负离子、草酸根负离子、柠檬酸根负离子、甲磺酸根负离子、对甲苯磺酸根负离子、苯甲酸根负离子、邻苯二甲酸根负离子和氢氧根负离子中的一种。
8.根据权利要求2所述的基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法，其特征在于：所述缩合试剂包括如下结构通式的化合物：
Figure FDA0002350368550000023
其中：
所述R1基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R3基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R1和R3为相同或不同的官能团；
所述缩合试剂还包括如下结构通式的化合物：
Figure FDA0002350368550000031
其中：
所述R1基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R2基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R4基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R5基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基和亚烃杂亚炔基中的一种；
所述R1，R2，R4和R5为相同或不同的官能团。
9.根据权利要求2所述的基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法，其特征在于：所述优选溶剂为二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、丙酮、二氧六环、甲基乙基酮、氯仿、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯中的一种或几种；所述步骤(4)中有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、二氧六环、甲基乙基酮、氯仿、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯、环己烷、正己烷、乙醚中的一种或几种
氨基醇盐：缩合试剂：催化剂摩尔配比为1：0.5～2.5：0.005～0.5，优选溶剂和氨基醇盐的质量比为溶剂：氨基醇盐＝5～25：1；所述反应液在管式反应装置中的空速为2-12h-1；所述碱解的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或几种，氨基醇盐与碱的摩尔配比为氨基醇盐：碱＝0.5～1：1，碱解反应液中碱的质量百分比为1％～50％，所述步骤(4)中有机溶剂与碱解后产物水溶液的体积比为1～10：1。
10.一种由权利要求1～9中任一项所述的基于管式反应装置连续制备可降解固化剂的方法制备获得的可降解固化剂，其特征在于，由如下结构通式的化合物组成：
Figure FDA0002350368550000032
其中：
所述R1基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、烯基、环烯基、炔基、芳香基、亚烃氧烷基、亚烃氧环烷基、亚烃氧杂环基、亚烃氧烯基、亚烃氧环烯基、亚烃氧芳香基、环烷撑氧烷基、环烷撑氧环烷基、环烷撑氧杂环基、环烷撑氧烯基、环烷撑氧环烯基、环烷撑氧芳香基、杂环烷撑氧烷基、杂环烷撑氧环烷基、杂环烷撑氧杂环基、杂环烷撑氧烯基、杂环烷撑氧环烯基、杂环烷撑氧芳香基、芳香撑氧烷基、芳香撑氧环烷基、芳香撑氧杂环基、芳香撑氧烯基、芳香撑氧环烯基、芳香撑氧芳香基中的一种；
所述R2基团是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、烯基、环烯基、炔基、芳香基、亚烃氧烷基、亚烃氧环烷基、亚烃氧杂环基、亚烃氧烯基、亚烃氧环烯基、亚烃氧芳香基、环烷撑氧烷基、环烷撑氧环烷基、环烷撑氧杂环基、环烷撑氧烯基、环烷撑氧环烯基、环烷撑氧芳香基、杂环烷撑氧烷基、杂环烷撑氧环烷基、杂环烷撑氧杂环基、杂环烷撑氧烯基、杂环烷撑氧环烯基、杂环烷撑氧芳香基、芳香撑氧烷基、芳香撑氧环烷基、芳香撑氧杂环基、芳香撑氧烯基、芳香撑氧环烯基、芳香撑氧芳香基中的一种；
所述R1和R2为相同或不同的官能团；
所述A基团是亚烃基、亚烃杂亚烃基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、羰基和硫代羰基中的一种；
所述B基团是亚烃基、亚烃杂亚烃基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、羰基和硫代羰基中的一种；
所述A和B为相同或不同的官能团。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES466470A1 (es) * 1978-01-30 1978-10-16 Union Explosivos Rio Tinto Procedimiento de preparacion de diacetona-alcohol.
CN1297879A (zh) * 1999-11-24 2001-06-06 奥克森诺奥勒芬化学股份有限公司 羟醛缩合方法
CN1297877A (zh) * 1999-11-30 2001-06-06 奥克森诺奥勒芬化学股份有限公司 采用多相反应的催化羟醛缩合方法
CN103435504A (zh) * 2013-07-19 2013-12-11 艾达索高新材料无锡有限公司 一种可降解伯胺固化剂的制备方法
CN105152891A (zh) * 2015-10-22 2015-12-16 山东国邦药业股份有限公司 一种肉桂醛的合成方法
US20190016667A1 (en) * 2017-07-11 2019-01-17 Connora Technologies, Inc. Salts of diaminoacetals and diaminoketals and their synthesis, and their transformations to diaminoacetals and diaminoketals
CN109906215A (zh) * 2016-09-30 2019-06-18 Oxea有限责任公司 2-亚甲基链烷醛的连续生产方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES466470A1 (es) * 1978-01-30 1978-10-16 Union Explosivos Rio Tinto Procedimiento de preparacion de diacetona-alcohol.
CN1297879A (zh) * 1999-11-24 2001-06-06 奥克森诺奥勒芬化学股份有限公司 羟醛缩合方法
CN1297877A (zh) * 1999-11-30 2001-06-06 奥克森诺奥勒芬化学股份有限公司 采用多相反应的催化羟醛缩合方法
CN103435504A (zh) * 2013-07-19 2013-12-11 艾达索高新材料无锡有限公司 一种可降解伯胺固化剂的制备方法
CN105152891A (zh) * 2015-10-22 2015-12-16 山东国邦药业股份有限公司 一种肉桂醛的合成方法
CN109906215A (zh) * 2016-09-30 2019-06-18 Oxea有限责任公司 2-亚甲基链烷醛的连续生产方法
US20190016667A1 (en) * 2017-07-11 2019-01-17 Connora Technologies, Inc. Salts of diaminoacetals and diaminoketals and their synthesis, and their transformations to diaminoacetals and diaminoketals

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
罗先金: "《化工设计》", 31 July 2007 *

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