CN111100642A - 一种制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末的方法 - Google Patents

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Abstract

一种制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末的方法，属于天然化合物分离纯化技术领域。本发明以鼠尾草酸质量百分含量为5％～80％的迷迭香脂溶性抗氧化剂为原料，通过制备迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液、制备迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液、制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液、制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液、制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体和制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末的步骤，最终制备出鼠尾草酸质量百分含量为93.5～98.2％的迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末。本发明生产过程工艺简单、条件温和、绿色环保，产品质量高、收得率高，生产成本低，经济效益显著，有利于组织规模化生产。

Description

一种制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末的方法
一、技术领域
本发明属于天然化合物分离纯化技术领域，具体涉及一种制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末的方法。
二、背景技术
迷迭香，唇形科灌木，其叶子中能提取具有优良抗氧化性的抗氧化剂。迷迭香脂溶性抗氧化剂的功能成分主要为鼠尾草酸，该化合物溶于油脂、乙醇、乙酸乙酯、丙酮等有机溶剂，广泛用于医药、油炸食品、富油食品及各类油脂的保鲜保质，有重要的应用价值。
目前，市售的迷迭香脂溶性抗氧化剂中，鼠尾草酸含量分布在5％～80％之间。由于上述产品的鼠尾草酸含量不高，杂质多，异味重，只能微量添加，否则产品会出现明显的色泽、沉淀和迷迭香异味。例如，在食用油中的添加量不能超过万分之四。现有迷迭香脂溶性抗氧化剂中的鼠尾草酸含量低、杂质多、异味重的缺陷严重制约了该产品的应用领域拓展。因此，提升迷迭香脂溶性抗氧化剂中鼠尾草酸含量，甚至制备出鼠尾草酸含量超过90％的结晶体非常必要。
现有制备高含量鼠尾草酸的迷迭香脂溶性抗氧化剂的方法，例如网页https：//www.sohu.com/a/323488025_120104554公开了名为“迷迭香提取物高含量鼠尾草酸的工艺应用研究”的文章，该文章公开的方法是：①以鼠尾草酸含量为21.24％的迷迭香粗提物为原料，经过乙酸乙酯溶解和NaHCO3萃取，获得鼠尾草酸含量为62.13％的迷迭香脂溶性抗氧化剂；②以鼠尾草酸含量为62.13％的迷迭香脂溶性抗氧化剂为原料，用体积比为4/7 L/L的石油醚/乙酸乙酯混合溶剂溶解，再上硅胶柱，接着用体积比为4/2 L/L的乙酸乙酯/石油醚混合溶剂为洗脱剂进行洗脱；③收集含鼠尾草酸的洗脱液进行浓缩干燥，获得鼠尾草酸含量高达95.69％迷迭香脂溶性抗氧化剂。该法的缺陷是：①使用石油醚和乙酸乙酯的混和溶剂，由于石油醚的沸程为60～90℃，乙酸乙酯的沸点为76℃，该混合溶剂使用后，难以将石油醚和乙酸乙酯完全分离，下批次使用时须仔细调节其密度，否则其溶解性质会出现巨大偏差。因而准确操作的难度大；②用于纯化鼠尾草酸硅胶柱使用后需要进行灼烧再生，能耗高；加之其中含有大量易燃易爆的乙酸乙酯和石油醚，安全隐患大且溶剂损失大；③乙酸乙酯异味重，空气污染严重，对操作工人的毒害比较大，不利于环境保护和职工健康。又例如2017年4月公开的，作者为李海的华南理工大学工程硕士学位论文《高纯度鼠尾草酸的制备及其应用研究》，该论文公开的制备高纯度鼠尾草酸的方法类似于论文《迷迭香提取物高含量鼠尾草酸的工艺应用研究》，其主要差异是用2％活性炭脱色。该法的缺陷除了上述3点之外，还应加上活性炭吸附无选择性，也同时吸附目标物，加之活性炭价格昂贵，只能使用一次，所以制备成本较高。鉴于现有制备鼠尾草酸含量超过90％的迷迭香脂溶性抗氧化剂的方法尚存在大量缺陷，市场上又亟需鼠尾草酸含量超过90％的迷迭香脂溶性抗氧化剂，因此有必要开发出制备鼠尾草酸含量超过90％的迷迭香脂溶性抗氧化剂的新方法。
三、发明内容
本发明的目的是针对现有制备迷迭香脂溶性抗氧化剂方法中存在的鼠尾草酸含量低、杂质多、异味重的缺陷，提供一种能够制备出鼠尾草酸含量为90％～98％，无叶绿素和迷迭香异味的迷迭香脂溶性抗氧化剂的方法。该方法具有操作简单、高效、连续性强、溶剂可反复回收利用，产品纯度高且稳定等特点。
本发明的主要原理是：鼠尾草酸为脂溶性抗氧化剂，可溶于乙酸乙酯、乙醇、丙酮等有机溶剂；叶绿素由两种化合物组成，分别为叶绿素a和叶绿素b，两者均为平面环状的卟啉化合物，叶绿素a分子量为893Da，叶绿素b分子量为903Da；鼠尾草酸分子量为332Da，仅为叶绿素分子量的约1/3，从理论上讲，可通过膜进行有效分离；陶瓷膜是以无机陶瓷材料经特殊工艺制备而形成的非对称膜，其孔径规格为0.8nm～1μm不等，过滤精度涵盖微滤、超滤、纳滤级别，逐渐应用于天然产物分离纯化领域，从理论上讲，选取孔径适宜的陶瓷膜并控制适当的操作条件，将两者有效分离，于是就制备出脱叶绿素的迷迭香脂溶性抗氧化剂溶液，该溶液再经过真空浓缩、结晶和真空干燥，就制备出鼠尾草酸质量百分含量为93.5～98.2％的迷迭香脂溶性抗氧化剂晶体粉末。
本发明的目的是这样实现的：一种制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末的方法，以鼠尾草酸质量百分含量为5％～80％的迷迭香脂溶性抗氧化剂为原料，先后经过制备迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液、制备迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液、制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液、制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液、制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体和制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末的步骤，最终制备出鼠尾草酸质量百分含量为93.5～98.2％的迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末，其具体的工艺步骤如下：
(1)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液
称取鼠尾草酸质量百分含量为5％～80％的迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品100～300kg，先用棍式破碎机进行破碎5～10min，再将破碎物真空抽吸入不锈钢溶解釜中，接着，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品质量与溶剂体积比为1∶7～9kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理30～60min，就制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液，用于下一步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液。
(2)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液
第(1)步完成后，将第(1)步获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.2～0.6MPa下进行第一次正压过滤，分别收集第一次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第一次过滤滤渣，将其称重后返回溶解釜中，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂滤渣质量与溶剂体积比为1∶7～9kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理30～60min，制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第二次悬浮液，接着将获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第二次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.2～0.6MPa下进行第二次正压过滤，分别收集第二次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第二次过滤滤渣，将其称重后返回溶解釜中，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂滤渣质量与溶剂体积比为1∶7～9kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理30～60min，制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第三次悬浮液，接着将获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第三次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.2～0.6MPa下进行第三次正压过滤，分别收集第三次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第三次过滤滤渣，主要含熊果酸，回收乙酸乙酯后用于制备含量为50～80％的熊果酸。对于收集的第一次、第二次和第三次过滤滤液，将其进行合并，即制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液，用于下步制备制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液。
(3)制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液
第(2)步完成后，将第(2)步制备的出迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液，泵入膜孔径为0.1～10微米的陶瓷膜过滤器中，在表压为0.5～1.5MPa的压力下进行过滤，直至无滤液流出时止。收集过滤清液，即制备出脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液，用于下一步制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液；对于使用后的截留有迷迭香叶绿素的陶瓷膜过滤器，向其中泵入体积百分浓度为85～95％的乙醇溶液进行反冲洗涤5～10min，然后用压缩空气将陶瓷膜过滤器膜管中残余的乙醇溶液全部压出，再分别收集洗涤后的陶瓷膜过滤器和乙醇洗涤液。对于收集的洗涤后的陶瓷膜过滤器，可再次用于制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液；对于收集的乙醇洗涤液，可用于制备叶绿素。
(4)制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液
第(3)步完成后，将第(3)步制备的脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液泵入真空浓缩器中，在温度为65～85℃，表压为0.06～0.09MPa的条件下进行浓缩，直至浓缩液的体积为脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液体积的1/8～1/4时关闭真空浓缩机，停止浓缩并收集浓缩液和真空浓缩冷凝液，收集的浓缩液，即为脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液，用于下步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体；收集的真空浓缩冷凝液，其成分为乙酸乙酯，将其泵送至乙酸乙酯贮罐，用于制备下批次迷迭香脂溶性抗氧化剂悬浮液。
(5)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体
第(4)步完成后，将第(4)步制备的脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液，真空抽吸入结晶罐中，控制结晶温度为15～35℃，静置结晶24～36h。结晶时间到后，放出结晶液于真空抽滤器上，在表压为0.06～0.09MPa的条件下进行第一次真空抽滤，直至无抽滤液流出时加入少量乙酸乙酯洗涤，并在表压为0.06～0.09MPa的条件下进行第二次抽滤，直至无抽滤液流出时停止真空抽滤。分别收集滤渣和第一次、第二次抽滤液，对于收集的第一次、第二次抽滤液，将其合并后与脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液混合，用于制备下批次脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液；收集的滤渣即为迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体，用于下步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末。
(6)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末
第(5)步完成后，将第(5)步收集的迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体置于双锥式真空干燥机中，在温度为60～80℃，转速为30～60r/min，表压为0.06～0.09MPa的条件下进行真空干燥6～10h，就制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末。该结晶粉末呈浅白黄色，鼠尾草酸质量百分含量为93.5～98.2％，收得率为迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品中鼠尾草酸质量百分含量的82～87％。
本发明采用上述技术方案后，主要有以下效果：
1、本发明生产过程的工艺简单、条件温和。本发明仅采用溶解、过滤、脱叶绿素、真空浓缩、结晶析出和干燥等操作，所用设备均为工业化设备，有利于组织规模化生产。
2、本发明生产过程绿色环保，所用有机溶剂全部回收并可回用，过程中产生的副产物叶绿素和熊果酸也可实现有效利用，生产过程中没有“三废”排放，是典型的绿色加工工艺。
3、产品质量高、收得率高。本发明生产过程制备的迷迭香脂溶性抗氧化剂呈浅白黄色，鼠尾草酸质量百分含量为93.5～98.2％，收得率为迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品鼠尾草酸质量百分含量的82～87％。
4、生产过程中以陶瓷膜脱除叶绿素的操作替代了活性炭脱色，以结晶操作代替硅胶柱吸附分离，前者因可反复使用且在常温下进行，节约了大量昂贵的专用活性炭，后者也在常温下进行，结晶量仅售结晶罐体积限制，甩掉了硅胶柱0.8g/100g硅胶的吸附极限限制，还消除了高温灼烧再生硅胶的能源、试剂浪费和安全隐患。例如，采用本发明的方法，以鼠尾草酸质量百分含量为20％的迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品为原料，生产1公斤鼠尾草酸含量为93.5％的迷迭香脂溶性抗氧化剂，仅需要使用200升乙酸乙酯，用完后可完全回收；而以论文《迷迭香提取物高含量鼠尾草酸的工艺应用研究》和论文《高纯度鼠尾草酸的制备及其应用研究》公开的方法制备，则至少需要耗费石油醚和乙酸乙酯2种试剂，用硅胶高达125公斤，2种试剂235升。因此，本发明专利生产成本低，经济效益显著。
四、具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步说明本发明。
实施例1
一种制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末的方法，其具体工艺步骤如下：
(1)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液
称取鼠尾草酸质量百分含量为5％～80％的迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品100kg，先用棍式破碎机进行破碎5min，再将破碎物真空抽吸入不锈钢溶解釜中，接着，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品质量与溶剂体积比为1∶7kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理30min，就制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液，用于下一步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液。
(2)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液
第(1)步完成后，将第(1)步获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.2MPa下进行第一次正压过滤，分别收集第一次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第一次过滤滤渣，将其称重后返回溶解釜中，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂滤渣质量与溶剂体积比为1∶7kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理30min，制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第二次悬浮液，接着将获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第二次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.2MPa下进行第二次正压过滤，分别收集第二次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第二次过滤滤渣，将其称重后返回溶解釜中，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂滤渣质量与溶剂体积比为1∶7kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理30min，制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第三次悬浮液，接着将获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第三次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.2MPa下进行第三次正压过滤，分别收集第三次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第三次过滤滤渣，主要含熊果酸，回收乙酸乙酯后用于制备含量为50～80％的熊果酸。对于收集的第一次、第二次和第三次过滤滤液，将其进行合并，即制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液，用于下步制备制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液。
(3)制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液
第(2)步完成后，将第(2)步制备的出迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液，泵入膜孔径为0.1微米的陶瓷膜过滤器中，在表压为0.5MPa的压力下进行过滤，直至无滤液流出时止。收集过滤清液，即制备出脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液，用于下一步制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液；对于使用后的截留有迷迭香叶绿素的陶瓷膜过滤器，向其中泵入体积百分浓度为85％的乙醇溶液进行反冲洗涤5min，然后用压缩空气将陶瓷膜过滤器膜管中残余的乙醇溶液全部压出，再分别收集洗涤后的陶瓷膜过滤器和乙醇洗涤液。对于收集的洗涤后的陶瓷膜过滤器，可再次用于制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液；对于收集的乙醇洗涤液，可用于制备叶绿素。
(4)制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液
第(3)步完成后，将第(3)步制备的脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液泵入真空浓缩器中，在温度为65℃，表压为0.06MPa的条件下进行浓缩，直至浓缩液的体积为脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液体积的1/8时关闭真空浓缩机，停止浓缩并收集浓缩液和真空浓缩冷凝液，收集的浓缩液，即为脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液，用于下步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体；收集的真空浓缩冷凝液，其成分为乙酸乙酯，将其泵送至乙酸乙酯贮罐，用于制备下批次迷迭香脂溶性抗氧化剂悬浮液。
(5)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体
第(4)步完成后，将第(4)步制备的脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液，真空抽吸入结晶罐中，控制结晶温度为15℃，静置结晶24h。结晶时间到后，放出结晶液于真空抽滤器上，在表压为0.06MPa的条件下进行第一次真空抽滤，直至无抽滤液流出时加入少量乙酸乙酯洗涤，并在表压为0.06MPa的条件下进行第二次抽滤，直至无抽滤液流出时停止真空抽滤。分别收集滤渣和第一次、第二次抽滤液，对于收集的第一次、第二次抽滤液，将其合并后与脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液混合，用于制备下批次脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液；收集的滤渣即为迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体，用于下步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末。
(6)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末
第(5)步完成后，将第(5)步收集的迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体置于双锥式真空干燥机中，在温度为60℃，转速为30r/min，表压为0.06MPa的条件下进行真空干燥6h，就制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末。该结晶粉末呈浅白黄色，鼠尾草酸质量百分含量为93.5～98.2％，收得率为迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品中鼠尾草酸质量百分含量的82～87％。
实施例2
一种制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末的方法，其具体工艺步骤如下：
(1)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液
称取鼠尾草酸质量百分含量为5％～80％的迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品200kg，先用棍式破碎机进行破碎8min，再将破碎物真空抽吸入不锈钢溶解釜中，接着，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品质量与溶剂体积比为1∶8kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理45min，就制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液，用于下一步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液。
(2)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液
第(1)步完成后，将第(1)步获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.4MPa下进行第一次正压过滤，分别收集第一次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第一次过滤滤渣，将其称重后返回溶解釜中，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂滤渣质量与溶剂体积比为1∶8kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理45min，制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第二次悬浮液，接着将获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第二次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.4MPa下进行第二次正压过滤，分别收集第二次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第二次过滤滤渣，将其称重后返回溶解釜中，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂滤渣质量与溶剂体积比为1∶8kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理45min，制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第三次悬浮液，接着将获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第三次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.4MPa下进行第三次正压过滤，分别收集第三次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第三次过滤滤渣，主要含熊果酸，回收乙酸乙酯后用于制备含量为50～80％的熊果酸。对于收集的第一次、第二次和第三次过滤滤液，将其进行合并，即制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液，用于下步制备制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液。
(3)制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液
第(2)步完成后，将第(2)步制备的出迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液，泵入膜孔径为0.1微米的陶瓷膜过滤器中，在表压为1.0MPa的压力下进行过滤，直至无滤液流出时止。收集过滤清液，即制备出脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液，用于下一步制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液；对于使用后的截留有迷迭香叶绿素的陶瓷膜过滤器，向其中泵入体积百分浓度为90％的乙醇溶液进行反冲洗涤8min，然后用压缩空气将陶瓷膜过滤器膜管中残余的乙醇溶液全部压出，再分别收集洗涤后的陶瓷膜过滤器和乙醇洗涤液。对于收集的洗涤后的陶瓷膜过滤器，可再次用于制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液；对于收集的乙醇洗涤液，可用于制备叶绿素。
(4)制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液
第(3)步完成后，将第(3)步制备的脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液泵入真空浓缩器中，在温度为75℃，表压为0.08MPa的条件下进行浓缩，直至浓缩液的体积为脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液体积的1/6时关闭真空浓缩机，停止浓缩并收集浓缩液和真空浓缩冷凝液，收集的浓缩液，即为脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液，用于下步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体；收集的真空浓缩冷凝液，其成分为乙酸乙酯，将其泵送至乙酸乙酯贮罐，用于制备下批次迷迭香脂溶性抗氧化剂悬浮液。
(5)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体
第(4)步完成后，将第(4)步制备的脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液，真空抽吸入结晶罐中，控制结晶温度为25℃，静置结晶30h。结晶时间到后，放出结晶液于真空抽滤器上，在表压为0.08MPa的条件下进行第一次真空抽滤，直至无抽滤液流出时加入少量乙酸乙酯洗涤，并在表压为0.08MPa的条件下进行第二次抽滤，直至无抽滤液流出时停止真空抽滤。分别收集滤渣和第一次、第二次抽滤液，对于收集的第一次、第二次抽滤液，将其合并后与脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液混合，用于制备下批次脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液；收集的滤渣即为迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体，用于下步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末。
(6)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末
第(5)步完成后，将第(5)步收集的迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体置于双锥式真空干燥机中，在温度为70℃，转速为45r/min，表压为0.08MPa的条件下进行真空干燥8h，就制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末。该结晶粉末呈浅白黄色，鼠尾草酸质量百分含量为93.5～98.2％，收得率为迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品中鼠尾草酸质量百分含量的82～87％。
实施例3
一种制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末的方法，其具体工艺步骤如下：
(1)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液
称取鼠尾草酸质量百分含量为5％～80％的迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品300kg，先用棍式破碎机进行破碎10min，再将破碎物真空抽吸入不锈钢溶解釜中，接着，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品质量与溶剂体积比为1∶9kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理60min，就制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液，用于下一步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液。
(2)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液
第(1)步完成后，将第(1)步获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.6MPa下进行第一次正压过滤，分别收集第一次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第一次过滤滤渣，将其称重后返回溶解釜中，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂滤渣质量与溶剂体积比为1∶9kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理60min，制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第二次悬浮液，接着将获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第二次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.6MPa下进行第二次正压过滤，分别收集第二次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第二次过滤滤渣，将其称重后返回溶解釜中，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂滤渣质量与溶剂体积比为1∶9kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理60min，制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第三次悬浮液，接着将获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第三次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.6MPa下进行第三次正压过滤，分别收集第三次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第三次过滤滤渣，主要含熊果酸，回收乙酸乙酯后用于制备含量为50～80％的熊果酸。对于收集的第一次、第二次和第三次过滤滤液，将其进行合并，即制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液，用于下步制备制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液。
(3)制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液
第(2)步完成后，将第(2)步制备的出迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液，泵入膜孔径为10微米的陶瓷膜过滤器中，在表压为1.5MPa的压力下进行过滤，直至无滤液流出时止。收集过滤清液，即制备出脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液，用于下一步制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液；对于使用后的截留有迷迭香叶绿素的陶瓷膜过滤器，向其中泵入体积百分浓度为95％的乙醇溶液进行反冲洗涤10min，然后用压缩空气将陶瓷膜过滤器膜管中残余的乙醇溶液全部压出，再分别收集洗涤后的陶瓷膜过滤器和乙醇洗涤液。对于收集的洗涤后的陶瓷膜过滤器，可再次用于制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液；对于收集的乙醇洗涤液，可用于制备叶绿素。
(4)制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液
第(3)步完成后，将第(3)步制备的脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液泵入真空浓缩器中，在温度为85℃，表压为0.09MPa的条件下进行浓缩，直至浓缩液的体积为脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液体积的1/4时关闭真空浓缩机，停止浓缩并收集浓缩液和真空浓缩冷凝液，收集的浓缩液，即为脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液，用于下步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体；收集的真空浓缩冷凝液，其成分为乙酸乙酯，将其泵送至乙酸乙酯贮罐，用于制备下批次迷迭香脂溶性抗氧化剂悬浮液。
(5)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体
第(4)步完成后，将第(4)步制备的脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液，真空抽吸入结晶罐中，控制结晶温度为35℃，静置结晶36h。结晶时间到后，放出结晶液于真空抽滤器上，在表压为0.09MPa的条件下进行第一次真空抽滤，直至无抽滤液流出时加入少量乙酸乙酯洗涤，并在表压为0.09MPa的条件下进行第二次抽滤，直至无抽滤液流出时停止真空抽滤。分别收集滤渣和第一次、第二次抽滤液，对于收集的第一次、第二次抽滤液，将其合并后与脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液混合，用于制备下批次脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液；收集的滤渣即为迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体，用于下步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末。
(6)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末
第(5)步完成后，将第(5)步收集的迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体置于双锥式真空干燥机中，在温度为80℃，转速为60r/min，表压为0.09MPa的条件下进行真空干燥10h，就制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末。该结晶粉末呈浅白黄色，鼠尾草酸质量百分含量为93.5～98.2％，收得率为迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品中鼠尾草酸质量百分含量的82～87％。

Claims (1)

1.一种制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末的方法，其特征在于具体的工艺步骤如下：
(1)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液
称取鼠尾草酸质量百分含量为5％～80％的迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品100～300kg，先用棍式破碎机进行破碎5～10min，再将破碎物真空抽吸入不锈钢溶解釜中，接着，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品质量与溶剂体积比为1∶7～9kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理30～60min，就制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液，用于下一步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液；
(2)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液
第(1)步完成后，将第(1)步获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第一次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.2～0.6MPa下进行第一次正压过滤，分别收集第一次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第一次过滤滤渣，将其称重后返回溶解釜中，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂滤渣质量与溶剂体积比为1∶7～9kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理30～60min，制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第二次悬浮液，接着将获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第二次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.2～0.6MPa下进行第二次正压过滤，分别收集第二次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第二次过滤滤渣，将其称重后返回溶解釜中，按照该迷迭香脂溶性抗氧化剂滤渣质量与溶剂体积比为1∶7～9kg/L的比例，泵入溶剂乙酸乙酯，密闭后进行搅拌处理30～60min，制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂第三次悬浮液，接着将获得的迷迭香脂溶性抗氧化剂第三次悬浮液泵入袋式过滤机中，在表压为0.2～0.6MPa下进行第三次正压过滤，分别收集第三次过滤的滤渣和滤液，对于收集的第三次过滤滤渣，主要含熊果酸，回收乙酸乙酯后用于制备含量为50～80％的熊果酸，对于收集的第一次、第二次和第三次过滤滤液，将其进行合并，即制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液，用于下步制备制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液；
(3)制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液
第(2)步完成后，将第(2)步制备的出迷迭香脂溶性抗氧化剂滤清液，泵入膜孔径为0.1～10微米的陶瓷膜过滤器中，在表压为0.5～1.5MPa的压力下进行过滤，直至无滤液流出时止，收集过滤清液，即制备出脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液，用于下一步制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液；对于使用后的截留有迷迭香叶绿素的陶瓷膜过滤器，向其中泵入体积百分浓度为85～95％的乙醇溶液进行反冲洗涤5～10min，然后用压缩空气将陶瓷膜过滤器膜管中残余的乙醇溶液全部压出，再分别收集洗涤后的陶瓷膜过滤器和乙醇洗涤液，对于收集的洗涤后的陶瓷膜过滤器，可再次用于制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液；对于收集的乙醇洗涤液，可用于制备叶绿素；
(4)制备脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液
第(3)步完成后，将第(3)步制备的脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液泵入真空浓缩器中，在温度为65～85℃，表压为0.06～0.09MPa的条件下进行浓缩，直至浓缩液的体积为脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液体积的1/8～1/4时关闭真空浓缩机，停止浓缩并收集浓缩液和真空浓缩冷凝液，收集的浓缩液，即为脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液，用于下步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体；收集的真空浓缩冷凝液，其成分为乙酸乙酯，将其泵送至乙酸乙酯贮罐，用于制备下批次迷迭香脂溶性抗氧化剂悬浮液；
(5)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体
第(4)步完成后，将第(4)步制备的脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液，真空抽吸入结晶罐中，控制结晶温度为15～35℃，静置结晶24～36h，结晶时间到后，放出结晶液于真空抽滤器上，在表压为0.06～0.09MPa的条件下进行第一次真空抽滤，直至无抽滤液流出时加入少量乙酸乙酯洗涤，并在表压为0.06～0.09MPa的条件下进行第二次抽滤，直至无抽滤液流出时停止真空抽滤，分别收集滤渣和第一次、第二次抽滤液，对于收集的第一次、第二次抽滤液，将其合并后与脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂提取液混合，用于制备下批次脱叶绿素迷迭香脂溶性抗氧化剂浓缩液；收集的滤渣即为迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体，用于下步制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末；
(6)制备迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末
第(5)步完成后，将第(5)步收集的迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶体置于双锥式真空干燥机中，在温度为60～80℃，转速为30～60r/min，表压为0.06～0.09MPa的条件下进行真空干燥6～10h，就制备出迷迭香脂溶性抗氧化剂结晶粉末，该结晶粉末呈浅白黄色，鼠尾草酸质量百分含量为93.5～98.2％，收得率为迷迭香脂溶性抗氧化剂粗品中鼠尾草酸质量百分含量的82～87％。
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Citations (3)

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EP0480077B1 (fr) * 1990-10-06 1994-09-14 Societe Des Produits Nestle S.A. Procédé d'obtention d'acide carnosique
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李海: "高纯度鼠尾草酸的制备及其应用研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

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