CN111100278A - 一种低熔点聚酯切片的制造方法 - Google Patents
一种低熔点聚酯切片的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111100278A CN111100278A CN201811249195.8A CN201811249195A CN111100278A CN 111100278 A CN111100278 A CN 111100278A CN 201811249195 A CN201811249195 A CN 201811249195A CN 111100278 A CN111100278 A CN 111100278A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- melting
- reaction
- low
- point polyester
- antimony
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 63
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 89
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 26
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 135
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 55
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 45
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 40
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 39
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 25
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 22
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 18
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 18
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 16
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 13
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 8
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WSXIMVDZMNWNRF-UHFFFAOYSA-N antimony;ethane-1,2-diol Chemical compound [Sb].OCCO WSXIMVDZMNWNRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 claims description 7
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K diacetyloxystibanyl acetate Chemical compound [Sb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UYORHVZNGJVQCF-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-ethoxy-5-methoxybenzaldehyde Chemical compound CCOC1=C(Br)C=C(C=O)C=C1OC UYORHVZNGJVQCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- -1 Antimony triacetate Ethylene glycol titanium Chemical compound 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- KRXBVZUTZPDWQI-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;titanium Chemical compound [Ti].OCCO KRXBVZUTZPDWQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
- C08G63/86—Germanium, antimony, or compounds thereof
- C08G63/866—Antimony or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明提供了一种低熔点聚酯切片的制造方法。本发明通过在五釜工艺流程上进行生产研究，采用独有的工艺配方及工艺包，并对每个反应釜的反应聚合程度进行梯次分配，可解决低熔点聚酯的工业化大生产难题，生产出的低熔点聚酯切片具有洁净度高、可纺性好、热稳定性能佳等优点，同时可根据实际生产需要在同一生产线上进行不同熔点的低熔点聚酯切片的生产，实现系列化低熔点聚酯切片的生产。
Description
技术领域
本发明涉及高分子合成材料领域，且特别涉及一种低熔点聚酯切片的制造方法。
背景技术
所谓低熔点聚酯，是指一种具有较低熔点的改性聚酯，通过在普通聚酯的聚合过程中加入多种改性组分，改变PET的分子结构，从而达到降低熔点的目的，与常规聚酯有着相同或相似的结构性能特征和良好的相容性。低熔点聚酯通常是指熔点在100～210℃的一类改性共聚酯。
低熔点聚酯广泛应用于服装用非织造布或电工绝缘非织造布等生产领域，由其制得的纤维混在普通聚酯纤维网中，只需加热就可产生粘合，固化后粘结牢固，能提高非织造布的撕裂强度。因其粘合强度高，产品柔软，手感舒适，而且在生产中避免了因采用化学粘合剂所带来的环境污染，降低了能量损耗，节省了设备投资。同时，较低的熔点又使服装衬料在压烫粘合的过程中免受损伤。就最终成品的质量而言，低熔点聚酯还可以使涤纶絮片柔顺、蓬松、具有良好的舒适性。因此，低熔点聚酯是一种很有发展前景的聚酯新品种。
低熔点聚酯发展与纤维纺织技术息息相关。自1960年左右开始，人们便利用热粘性粉末来制作热粘合纺材，该工艺迄今已有近50年的发展历史。之后，日本窒素公司率先研发生产出低熔点纤维，即ES聚烯烃复合纤维。该纤维采用PP为芯，PE为皮，并在1977年左右实现工业化生产。由于PP和PE与PET性能差异较大，它们之间直接进行复合，存在着相容性较差的缺点，使得烯烃系列的低熔点纤维难以立足发展。为了攻克聚酯和低熔点纤维之间难以相容的困境，日本UNITIKA公司首次成功研发出“Melty”低熔点共聚酯产品。此后，国外一些知名企业相继进行了其它低熔点聚酯类产品的开发。其中，日本帝人公司通过采取与PET聚合工艺相似的合成工艺，通过添加其他单体，生产出了实用价值高的低熔点聚酯，该低熔点聚酯粘合强度高，在非织造布领域得到广泛应用。此外，美国的Eastmsn公司、埃姆斯格里伦公司、DuPont公司，巴西Rhodia公司等也分别开发生产出了低熔点聚酯产品。至此，低熔点聚酯产业开始不断发展壮大。
当前低熔点聚酯的生产，其主要技术为通过共聚进行改性，一般采用的改性单体为二元酸、二元醇等。在低熔点聚酯类纤维工艺方向，因为熔点较低，聚合物几乎不结晶或结晶度很小，在工业化生产上难度很大。低熔点聚酯的工业化大生产依然存在很多难题，并存在着产品可纺性、热稳定性能不佳等缺点。因而，加快低熔点聚酯产业的发展，突破工业化大生产瓶颈，对推动我国聚酯产业结构调整升级和供给侧结构改革，替代进口产品，都具有重要的经济价值和战略价值。
发明内容
本发明针对上述问题，提供了一种低熔点聚酯切片的制造方法。该方法将含有钛系催化剂的乙二醇溶液、对苯二甲酸(PTA)、间苯二甲酸(PIA)、乙二醇(EG)与醋酸钴溶液混合制备浆料；第一步酯化反应后，与二甘醇(DEG)溶液等混合，进行第二步酯化反应；酯化齐聚物与含有钛系、锑系催化剂的乙二醇、磷酸三甲酯溶液等混合后，再通过两步预聚反应和一步终聚反应，最终切粒获得低熔点聚酯切片。
本发明的制造方法中催化剂采用前添加和后添加相结合的方式，并通过控制每个反应釜的停留时间和反应温度，实现对五个反应釜的反应聚合程度进行梯次分配，从而控制反应程度及反应的稳定性，降低了聚合反应工艺波动程度，保障产品品质的稳定性，实现了工业化大规模连续生产，得到的低熔点聚酯切片产品洁净度高，性能稳定，可纺性好，热稳定性能佳。
另外，通过调整不同单体的配比、添加剂的含量以及反应条件，可在单一生产线上生产熔点范围在90℃～210℃的低熔点聚酯切片，实现系列化低熔点聚酯切片的生产。
具体而言，本发明提供了一种低熔点聚酯切片的制造方法，包括以下步骤：
(1)将PTA、PIA、EG、醋酸钴、钛系催化剂乙二醇溶液搅拌均匀，配置成浆料，并将PTA+PIA与EG摩尔比控制在1∶(0.9～1.7)；
(2)注入第一酯化反应釜的浆料，在温度为250～285℃、表压为0.05～0.11MPa的条件下进行第一步酯化反应，第一酯化物酯化率达到90％及以上时终止；
(3)第一酯化物进入第二酯化釜后，注入调配好的二甘醇溶液，在表压为0.01～0.06MPa，温度为260～290℃的反应条件下进一步进行酯化反应，酯化率达到94％及以上时终止；
(4)配制钛系催化剂乙二醇、锑系催化剂乙二醇、磷酸三甲酯溶液，与第二酯化物混合后注入第一预聚反应釜，在绝压为600～3000Pa，温度为260～290℃的反应条件下进行第一缩聚反应，得到特性粘度为0.15～0.50dl/g的第一预聚物；
(5)第一预聚物进入第二预聚反应釜后，在绝压为30～500Pa，温度为265～295℃的反应条件下进行第二步预聚反应，得到特性粘度为0.35～0.75dl/g的第二预聚物；
(6)第二预聚物进入终缩聚反应釜后，在绝压为10～300Pa，温度为270～300℃的反应条件下进行终缩聚反应，得到特性粘度为0.60～1.20dl/g的终聚熔体；
(7)终聚熔体经铸带成型、水冷、水下切粒、干燥等流程，得到低熔点聚酯切片。
以下为本发明的进一步特征。
在所述步骤(1)中：
1)PTA与PIA通过旋转落料分配混合，保证PTA与PIA的投料质量配比及混合均匀性；
2)依据实际生产需要，PTA与PIA投料质量比介于15:85～85:15之间；
3)浆料中PTA+PIA与EG摩尔比可以根据实际需要进行调整，优选的是PTA与EG摩尔比控制在1∶(0.9～1.7)，并加入钛系催化剂乙二醇溶液进行配料；
4)本发明中，所用的钛系催化剂并无严格限制，可以为市场上常见的钛系催化剂，包括但不限于钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、乙二醇钛等；
5)反应物料中醋酸钴含量为2～20ppm；
6)反应物料中钛系催化剂的钛原子含量为0.02～0.5ppm；钛系催化剂乙二醇溶液调制浓度为1～6wt％。
在本发明中，步骤(1)完成后，将混合后的浆料注入酯化釜，加热进行第一酯化反应，得到第一酯化物。
在所述步骤(2)中：
1)反应条件可以依据实际需要进行优化，优选的反应条件是温度为250～285℃、表压为0.05～0.11MPa，反应停留时间为1.2～3.0h；
2)第一酯化釜采用立式搅拌，保障反应物料的充分混合均匀。
在本发明中，步骤(2)完成后，第一酯化物通过熔体泵送入第二酯化反应釜，得到第二酯化物。
在所述步骤(3)中：
1)反应条件可以依据实际需要进行优化，优选的反应条件是温度为260～290℃、表压为0.01～0.06MPa，反应停留时间为0.8～2.0h；
2)反应物料中，二甘醇溶液添加量依据实际需要进行调整，添加量为反应物料0.5～3wt％；
3)第二酯化釜采用立式搅拌，保障反应物料的充分混合均匀。
在本发明中，步骤(3)完成后，配制钛系催化剂乙二醇、锑系催化剂乙二醇、磷酸三甲酯溶液，与第二酯化物混合，通过熔体泵送入第一预聚反应釜，在此反应过程中抽真空，并将过量的乙二醇、水分等小分子排出，得到第一预聚物。
在所述步骤(4)中：
1)反应条件可以依据实际需要进行优化，优选的反应条件是温度为260～290℃、绝压为600～3000Pa，反应停留时间为0.6～1.5h；
2)所用的锑系催化剂无严格限制，可以为市场上常见的锑系催化剂，包括但不限于乙二醇锑、三氧化二锑、三醋酸锑等；所述的钛系催化剂为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或乙二醇钛中的任一种或其任意组合；
3)反应物料中锑系催化剂的锑原子含量为150～300ppm；锑系催化剂乙二醇溶液调制浓度为2～8wt％；
4)反应物料中钛系催化剂的钛原子含量为0.02～0.6ppm；钛系催化剂乙二醇溶液调制浓度为1～6wt％；
5)反应物料中磷酸三甲酯的添加量依据实际需要进行调整，添加量为0.5～30ppm；
6)第一预聚釜采用立式搅拌，保障反应物料的充分混合均匀。
在本发明中，步骤(4)完成后，通过熔体泵送入第二预聚反应釜，在此反应过程中继续抽真空，并将过量的乙二醇、水分等小分子排出，得到第二预聚物。
在所述步骤(5)中：
1)反应条件可以依据实际需要进行优化，优选的反应条件是温度为265～295℃、绝压为30～500Pa，反应停留时间为0.5～1.5h；
2)第二预聚釜采用卧式盘形叶片搅拌，保障反应物料的充分混合均匀。
在本发明中，步骤(5)完成后，通过熔体泵送入终缩聚反应釜，在此反应过程中进一步抽真空，并将过量的乙二醇、水分等小分子排出，得到终聚熔体。
在所述步骤(6)中：
1)反应条件可以依据实际需要进行优化，优选的反应条件是温度为270～300℃、绝压为10～300Pa，反应停留时间为0.5～1.5h；
2)终缩聚反应釜采用卧式盘形叶片搅拌，保障反应物料的充分混合均匀；
3)终聚熔体经过熔体过滤器除杂后，再进入后续切粒系统。
在本发明中，依据实际生产需要进行各单体配比、添加剂含量以及反应条件的调节，可以得到熔点范围在90℃～210℃，特性粘度介于为0.60～1.20dl/g的低熔点聚酯切片。
本发明的技术效果及优势：
(1)可在五釜工艺流程上进行工业化连续大生产，突破工业化连续大生产瓶颈；
(2)催化剂采用前添加和后添加相结合的方式，并通过控制每个反应釜的停留时间和反应温度，实现对五个反应釜的反应聚合程度进行梯次分配，从而控制反应程度及反应的稳定性，使得反应系统对不同品质原料PTA的适应性更强，产品DEG含量等性能指标更加稳定，可纺性、热稳定性能佳；
(3)添加剂种类少、含量低，同时采用了复合型催化剂，降低锑系催化剂使用量，使得产品洁净度更高，性能更为稳定；
(4)通过调整不同单体的配比、添加剂添加量和反应条件，可在单一生产线上生产熔点范围在90℃～210℃的低熔点聚酯切片，实现系列化低熔点聚酯切片的生产。
附图说明
图1：低熔点聚酯五釜生产工艺流程简图
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干调整和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1～10
实施例将通过下列步骤制备低熔点聚酯切片：
(1)将对苯二甲酸(PTA)、间苯二甲酸(PIA)、乙二醇(EG)、醋酸钴和钛系催化剂乙二醇溶液搅拌均匀，配置成浆料，其中：PTA与PIA质量比范围为15:85～85:15；PTA+PIA与EG的摩尔比范围为1：(0.9～1.7)；醋酸钴含量为2～20ppm；钛系催化剂的钛原子含量为0.02～0.5ppm；钛系催化剂乙二醇溶液浓度为1～6wt％；
(2)将步骤(1)中获得的浆料注入第一酯化反应釜，在温度为250～285℃、表压为0.05～0.11MPa的条件下进行第一步酯化反应，第一酯化物酯化率达到90％及以上时终止；
(3)将步骤(2)中获得的第一酯化物进入第二酯化反应釜，并注入调配好的二甘醇溶液，在表压为0.01～0.06MPa，温度为260～290℃的反应条件下进一步进行酯化反应，第二酯化物酯化率达到94％及以上时终止；其中，二甘醇溶液添加量为反应物料的0.5～3wt％；
(4)配制钛系催化剂乙二醇、锑系催化剂乙二醇、磷酸三甲酯溶液，与步骤(3)中获得的第二酯化物混合后注入第一预聚反应釜，在绝压为600～3000Pa，温度为260～290℃的反应条件下进行第一缩聚反应，反应停留时间为0.6～1.5h，得到特性粘度为0.15～0.50dl/g的第一预聚物；其中，锑系催化剂的锑原子含量为150～300ppm；锑系催化剂乙二醇溶液浓度为2～8wt％；钛系催化剂的钛原子含量为0.02～0.6ppm；钛系催化剂乙二醇溶液浓度为1～6wt％；磷酸三甲酯的添加量为0.5～30ppm；
(5)将步骤(4)中获得的第一预聚物进入第二预聚反应釜，在绝压为30～500Pa，温度为265～295℃的反应条件下进行第二步预聚反应，反应停留时间为0.5～1.5h；得到特性粘度为0.35～0.75dl/g的第二预聚物；
(6)将步骤(5)中获得的第二预聚物进入终缩聚反应釜，在绝压为10～300Pa，温度为270～300℃的反应条件下进行终缩聚反应，反应停留时间为0.5～1.5h，得到特性粘度为0.60～1.20dl/g的终聚熔体；
(7)将步骤(6)中获得的终聚熔体经铸带成型、水冷、水下切粒、干燥等流程，得到低熔点聚酯切片。
其中：步骤(1)中，所述的PTA与PIA通过旋转落料分配混合，以保证PTA与PIA的投料质量配比及混合均匀性
步骤(1)中，所述的钛系催化剂为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或乙二醇钛中的任一种或其任意组合。
步骤(2)中，所述的第一酯化反应釜采用立式搅拌，以保障反应物料的充分混合均匀。
步骤(3)中，所述的第二酯化反应釜采用立式搅拌，以保障反应物料的充分混合均匀。
步骤(4)中，所述的锑系催化剂为乙二醇锑、三氧化二锑或三醋酸锑中的任一种或其任意组合；所述的钛系催化剂为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或乙二醇钛中的任一种或其任意组合。
步骤(4)中，所述的第一预聚反应釜采用立式搅拌，以保障反应物料的充分混合均匀。
步骤(5)中，所述的第二预聚反应釜采用卧式盘形叶片搅拌，以保障反应物料的充分混合均匀。
步骤(6)中，所述的终缩聚反应釜采用卧式盘形叶片搅拌，以保障反应物料的充分混合均匀。
步骤(7)中，终聚熔体经过熔体过滤器除杂后，再进入后续切粒系统。
各实施例的原料配比以及具体实验参数如表1～5所示，终聚熔体及获得的低熔点聚酯切片的性能数据如表6所示。采用本发明制造方法，可解决低熔点聚酯的工业化大生产难题，生产出的低熔点聚酯切片具有洁净度高、可纺性好、热稳定性能佳等优点，同时可根据实际生产需要在同一生产线上进行不同熔点的低熔点聚酯切片的生产，实现系列化低熔点聚酯切片的生产。
表1原料配比表
表2第一、第二酯化反应釜反应条件及参数
表3第一预聚反应釜反应条件及参数
表4第一预聚反应釜所用催化剂
| 实施例 | 锑系催化剂 | 钛系催化剂 |
| 实施例1 | 乙二醇锑 | 钛酸四丁酯 |
| 实施例2 | 三氧化二锑 | 钛酸四异丙酯 |
| 实施例3 | 三醋酸锑 | 乙二醇钛 |
| 实施例4 | 乙二醇锑+三氧化二锑 | 钛酸四丁酯+钛酸四异丙酯 |
| 实施例5 | 三氧化二锑+三醋酸锑 | 钛酸四异丙酯+钛酸四丁酯+乙二醇钛 |
| 实施例6 | 三醋酸锑+乙二醇锑 | 乙二醇钛 |
| 实施例7 | 乙二醇锑+三氧化二锑+三醋酸锑 | 钛酸四丁酯+乙二醇钛 |
| 实施例8 | 三氧化二锑+ | 钛酸四异丙酯+乙二醇钛 |
| 实施例9 | 三醋酸锑 | 乙二醇钛 |
| 实施例10 | 乙二醇锑 | 钛酸四丁酯 |
表5第二预聚反应釜和终缩聚反应釜反应条件及参数
表6终聚熔体及低熔点聚酯切片的性能数据
Claims (10)
1.一种低熔点聚酯切片的制造方法，其特征在于，该方法包括下列步骤：
(1)将对苯二甲酸(PTA)、间苯二甲酸(PIA)、乙二醇(EG)、醋酸钴和钛系催化剂乙二醇溶液搅拌均匀，配置成浆料，其中：PTA与PIA质量比范围为15:85～85:15；PTA+PIA与EG的摩尔比范围为1：(0.9～1.7)；醋酸钴含量为2～20ppm；钛系催化剂的钛原子含量为0.02～0.5ppm；钛系催化剂乙二醇溶液浓度为1～6wt％；
(2)将步骤(1)中获得的浆料注入第一酯化反应釜，在温度为250～285℃、表压为0.05～0.11MPa的条件下进行第一步酯化反应，第一酯化物酯化率达到90％及以上时终止；
(3)将步骤(2)中获得的第一酯化物进入第二酯化反应釜，并注入调配好的二甘醇溶液，在表压为0.01～0.06MPa，温度为260～290℃的反应条件下进一步进行酯化反应，第二酯化物酯化率达到94％及以上时终止；其中，二甘醇溶液添加量为反应物料的0.5～3wt％；
(4)配制钛系催化剂乙二醇、锑系催化剂乙二醇、磷酸三甲酯溶液，与步骤(3)中获得的第二酯化物混合后注入第一预聚反应釜，在绝压为600～3000Pa，温度为260～290℃的反应条件下进行第一缩聚反应，反应停留时间为0.6～1.5h，得到特性粘度为0.15～0.50dl/g的第一预聚物；其中，锑系催化剂的锑原子含量为150～300ppm；锑系催化剂乙二醇溶液浓度为2～8wt％；钛系催化剂的钛原子含量为0.02～0.6ppm；钛系催化剂乙二醇溶液浓度为1～6wt％；磷酸三甲酯的添加量为0.5～30ppm；
(5)将步骤(4)中获得的第一预聚物进入第二预聚反应釜，在绝压为30～500Pa，温度为265～295℃的反应条件下进行第二步预聚反应，反应停留时间为0.5～1.5h；得到特性粘度为0.35～0.75dl/g的第二预聚物；
(6)将步骤(5)中获得的第二预聚物进入终缩聚反应釜，在绝压为10～300Pa，温度为270～300℃的反应条件下进行终缩聚反应，反应停留时间为0.5～1.5h，得到特性粘度为0.60～1.20dl/g的终聚熔体；
(7)将步骤(6)中获得的终聚熔体经铸带成型、水冷、水下切粒、干燥等流程，得到低熔点聚酯切片。
2.根据权利要求1所述的低熔点聚酯切片的制造方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的PTA与PIA通过旋转落料分配混合，以保证PTA与PIA的投料质量配比及混合均匀性。
3.根据权利要求1所述的低熔点聚酯切片的制造方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的钛系催化剂为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或乙二醇钛中的任一种或其任意组合。
4.根据权利要求1所述的低熔点聚酯切片的制造方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的第一酯化反应釜采用立式搅拌，以保障反应物料的充分混合均匀。
5.根据权利要求1所述的低熔点聚酯切片的制造方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的第二酯化反应釜采用立式搅拌，以保障反应物料的充分混合均匀。
6.根据权利要求1所述的低熔点聚酯切片的制造方法，其特征在于：步骤(4)中，所述的锑系催化剂为乙二醇锑、三氧化二锑或三醋酸锑中的任一种或其任意组合；所述的钛系催化剂为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或乙二醇钛中的任一种或其任意组合。
7.根据权利要求1所述的低熔点聚酯切片的制造方法，其特征在于：步骤(4)中，所述的第一预聚反应釜采用立式搅拌，以保障反应物料的充分混合均匀。
8.根据权利要求1所述的低熔点聚酯切片的制造方法，其特征在于：步骤(5)中，所述的第二预聚反应釜采用卧式盘形叶片搅拌，以保障反应物料的充分混合均匀。
9.根据权利要求1所述的低熔点聚酯切片的制造方法，其特征在于：步骤(6)中，所述的终缩聚反应釜采用卧式盘形叶片搅拌，以保障反应物料的充分混合均匀。
10.根据权利要求1所述的低熔点聚酯切片的制造方法，其特征在于：步骤(7)中，终聚熔体经过熔体过滤器除杂后，再进入后续切粒系统。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811249195.8A CN111100278A (zh) | 2018-10-25 | 2018-10-25 | 一种低熔点聚酯切片的制造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811249195.8A CN111100278A (zh) | 2018-10-25 | 2018-10-25 | 一种低熔点聚酯切片的制造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111100278A true CN111100278A (zh) | 2020-05-05 |
Family
ID=70418176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811249195.8A Pending CN111100278A (zh) | 2018-10-25 | 2018-10-25 | 一种低熔点聚酯切片的制造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111100278A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010051679A1 (en) * | 2008-11-04 | 2010-05-14 | Zhongfu (Guanghan) Chemical Industrial Co., Ltd | Low melting point copolyester and process for preparing the same |
| CN101735437A (zh) * | 2008-11-04 | 2010-06-16 | 中富(广汉)化工实业有限公司 | 一种低熔点共聚酯及其合成方法 |
| CN104086756A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-10-08 | 营口康辉石化有限公司 | 一种光学透明膜级聚酯生产方法 |
| CN107880255A (zh) * | 2016-09-29 | 2018-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种光学膜级聚酯切片的制造方法 |
-
2018
- 2018-10-25 CN CN201811249195.8A patent/CN111100278A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010051679A1 (en) * | 2008-11-04 | 2010-05-14 | Zhongfu (Guanghan) Chemical Industrial Co., Ltd | Low melting point copolyester and process for preparing the same |
| CN101735437A (zh) * | 2008-11-04 | 2010-06-16 | 中富(广汉)化工实业有限公司 | 一种低熔点共聚酯及其合成方法 |
| CN104086756A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-10-08 | 营口康辉石化有限公司 | 一种光学透明膜级聚酯生产方法 |
| CN107880255A (zh) * | 2016-09-29 | 2018-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种光学膜级聚酯切片的制造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104403091B (zh) | 一种聚酯生产装置及工艺 | |
| CN107880255B (zh) | 一种光学膜级聚酯切片的制造方法 | |
| CN107936237B (zh) | 一种生物基可降解聚酯纤维及其制备方法 | |
| CN102586940A (zh) | 一种生物质聚酯短纤及其制备方法 | |
| KR100526589B1 (ko) | 폴리에스테르수지의제조방법 | |
| CN101787584A (zh) | 连续聚合直纺高收缩聚酯短纤维的制备方法 | |
| CN107915833B (zh) | 一种纤维级生物基聚酯及其制备方法 | |
| CN106750206A (zh) | 一种多元醇改性聚酯的连续聚合生产方法 | |
| CN111607201B (zh) | 一种食品包装用无锑绿色pet发泡材料及其制备方法 | |
| JP3690768B2 (ja) | ポリエステルの連続製造方法 | |
| CN111100278A (zh) | 一种低熔点聚酯切片的制造方法 | |
| CN111378100A (zh) | 利用再生聚酯复合改性制备聚酯pct的方法 | |
| CN113929886B (zh) | 一种长链支化petg共聚酯及其制备方法 | |
| CN115109237B (zh) | 一种脂肪族可降解聚酯的连续制备工艺 | |
| CN112934150B (zh) | 一种可生物降解共聚酯的生产系统及制备方法和共聚酯 | |
| CN113004505A (zh) | 一种常压阳离子易染聚酯切片的工业化连续式制造方法 | |
| CN108774312B (zh) | 低粘聚酯及其制备方法 | |
| CN113248695A (zh) | 抗粘结可完全生物降解薄膜用pbat聚合物及其连续制备方法 | |
| CN100516113C (zh) | 一种聚酯废料在聚酯连续生产设备上回用的方法及其装置 | |
| JP3681244B2 (ja) | ポリエステルの連続製造法 | |
| CN117164909B (zh) | 一种熔体直拉耐候太阳能背板基膜的制备方法 | |
| CN115232293A (zh) | 用于生产磨粉热熔胶的低熔点聚酯切片及其制备方法 | |
| CN110790910B (zh) | 一种结晶自细化聚酯及其制备方法 | |
| CN118063752A (zh) | 一种改性聚丁二酸丁二醇酯切片的制备方法及低弹丝的制备方法 | |
| JPH11106498A (ja) | ポリエステルの連続製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200505 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |