CN111099766B - 一种含edta和铜钴镍的碱性废水处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含EDTA和铜钴镍的碱性废水处理方法，包括有以下步骤：（1）将含有EDTA和铜钴镍的碱性废水的PH值调节到9‑10，并做过滤处理；（2）按液固比50‑200：1，往步骤（1）调节后的废水中加入直径为20‑500μm的CaO粉末，控制反应温度50‑80℃，并对其进行搅拌使其充分反应1‑5h；（3）反应后通过压滤机再次过滤，并采用活性炭吸附工艺，吸收走游离的EDTA或EDTA螯合物；（4）将滤液PH值回调至6‑9后排放，滤渣集中收集。该方法工艺简单、效果显著、成本低，便于推广应用。

Description

一种含EDTA和铜钴镍的碱性废水处理方法
技术领域
本发明涉及一种废水处理方法，具体涉及一种含EDTA和铜钴镍的碱性废水处理方法。
背景技术
铜钴镍冶金生产企业排放废水中Cu、Co、Ni等有色金属离子含量需符合GB 25467-2010《铜、镍、钴工业污染物排放标准》规定，即Cu、Ni＜0.5mg/L，Co＜1mg/L， COD＜100。随着企业生产链的不断扩展，越来越多的铜钴镍冶金生产企业开始利用其生产的金属进行精细化工下游产品的生产，以提高企业产品的附加值。但是，伴随而来的是生产废水的难处理问题。EDTA（乙二胺四乙酸）是一种常见络合剂，能与铜钴镍等有色金属离子生成螯合物，广泛应用于有色金属精细化工产品的生产，但含有EDTA和铜钴镍等有色金属的废水在使用常规调节pH值（沉淀法）去除重金属离子时，由于EDTA的络合作用，致使废水重金属离子不达标。
针对该络合物体系，目前主要有 Fe/C 微电解法、高级氧化法（AOPs）等。但该类方法均有有机物降解不彻底且具有选择性，降解效率不高，反应速度较慢等缺点。另外该类方法一般在酸性环境下处理效果更好，而该类工业废水一般是碱性环境，若将该类废水调至酸性处理必然又会带来成本的增加。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种含EDTA和铜钴镍的碱性废水处理方法，该方法工艺简单、效果显著、成本低，便于推广应用。
为实现上述目的，本发明提供了一种含EDTA和铜钴镍的碱性废水处理方法，包括有以下步骤：
（1）将含有EDTA和铜钴镍的碱性废水的PH值调节到9-10，并做过滤处理；
（2）按液固比50-200：1，往步骤（1）调节后的废水中加入直径为20-500μm的CaO粉末，控制反应温度50-80℃，并对其进行搅拌使其充分反应1-5h；
（3）反应后通过压滤机再次过滤，并采用活性炭吸附工艺，吸收走游离的EDTA或EDTA螯合物；
（4）将滤液PH值回调至6-9后排放，滤渣集中收集。
本发明可进一步设置为选用NaOH和/或Na2CO3调节步骤（1）中的废水PH值。
本发明可进一步设置为步骤（3）中所用活性炭的粒径为0.4-2.4mm，比表面积500～1000m2/g，并采用流化床作业。
本发明还可进一步设置为步骤（3）中所用压滤机的滤布目数＞500目。
本发明的有益效果是：
1、工艺简单，效果显著。本发明摒弃了传统含EDTA污水处理中所采用氧化工艺的思路，利用CaO与水反应后生成Ca（OH）2的强碱性和其自身对金属离子及有机物强烈的吸附包裹等特性，达到降低污水中有价金属含量和去除有机物的双重功效。同时为了达到处理废水的双保险，采用活性炭吸附工艺，吸收极低量的游离EDTA或EDTA螯合物，确保废水COD达标。整个工艺方法简单，核心步骤仅一步，处理效果好，可使重金属废水达标排放。
2、成本低。该方法所用原料CaO、活性炭均为工业级，价格低廉，且用量较少。
3、环保，无污染。本发明工艺无有毒有害物质添加和产生，是一种安全环保的生产工艺，同时最后所产生的滤渣烘干后所含金属符合有色金属行业对废渣的指标要求，一般可用作制砖原料。
具体实施方式
实施例1
某金属生产企业产生含EDTA的碱性废水，其废水pH 8.5，含Co 5.6mg/L，COD 302，将其按如下步骤处理：
（1）选用NaOH和Na2CO3将废水的PH值调节到10，并做过滤处理；
（2）按液固比50：1，往步骤（1）调节后的废水中加入直径为20μm的CaO粉末，控制反应温度50℃，并对其进行搅拌使其充分反应1h；
（3）反应后通过压滤机再次过滤，所用压滤机的滤布目数＞500目。采用活性炭吸附工艺，吸收走游离的EDTA或EDTA螯合物，所用活性炭的粒径为0.4-2.4mm，比表面积500～1000m2/g，并采用流化床作业。
（4）将滤液PH值回调至7后，检测废水含重金属Co 0.3mg/L，COD 78，符合该类废水达标排放标准；滤渣集中收集，用作制砖原料。
实施例2
某金属生产企业产生含EDTA的碱性废水，其废水pH 8.5，含Ni 4.5mg/L，COD 295，将其按如下步骤处理：
（1）选用Na2CO3将废水的PH值调节到9.5，并做过滤处理；
（2）按液固比200：1，往步骤（1）调节后的废水中加入直径为500μm的CaO粉末，控制反应温度80℃，并对其进行搅拌使其充分反应5h；
（3）反应后通过压滤机再次过滤，所用压滤机的滤布目数＞500目。采用活性炭吸附工艺，吸收走游离的EDTA或EDTA螯合物，所用活性炭的粒径为0.4-2.4mm，比表面积500～1000m2/g，并采用流化床作业。
（4）将滤液PH值回调至9后，检测废水含重金属Ni 0.3mg/L，COD 70，符合该类废水达标排放标准；滤渣集中收集，用作制砖原料。
实施例3
某金属生产企业产生含EDTA的碱性废水，其废水pH 8，含Cu 4.5mg/L，COD 290，将其按如下步骤处理：
（1）选用NaOH将废水的PH值调节到9，并做过滤处理；
（2）按液固比100：1，往步骤（1）调节后的废水中加入直径为300μm的CaO粉末，控制反应温度60℃，并对其进行搅拌使其充分反应3h；
（3）反应后通过压滤机再次过滤，所用压滤机的滤布目数＞500目。采用活性炭吸附工艺，吸收走游离的EDTA或EDTA螯合物，所用活性炭的粒径为0.4-2.4mm，比表面积500～1000m2/g，并采用流化床作业。
（4）将滤液PH值回调至6后，检测废水含重金属Cu 0.35mg/L，COD 75，符合该类废水达标排放标准；滤渣集中收集，用作制砖原料。

Claims (4)

1.一种含EDTA和铜钴镍的碱性废水处理方法，其特征在于：包括有以下步骤：
（1）将含有EDTA和铜钴镍的碱性废水的PH值调节到9-10，并做过滤处理；
（2）按液固比50-200：1，往步骤（1）调节后的废水中加入直径为20-500μm的CaO粉末，控制反应温度50-80℃，并对其进行搅拌使其充分反应1-5h，利用CaO与水反应后生成Ca（OH）2的强碱性和其自身对金属离子及有机物强烈的吸附包裹特性；
（3）反应后通过压滤机再次过滤，并采用活性炭吸附工艺，吸收走游离的EDTA或EDTA螯合物；
（4）将滤液PH值回调至6-9后排放，滤渣集中收集。
2.根据权利要求1所述的一种含EDTA和铜钴镍的碱性废水处理方法，其特征在于：选用NaOH和/或Na2CO3调节步骤（1）中的废水PH值。
3.根据权利要求1所述的一种含EDTA和铜钴镍的碱性废水处理方法，其特征在于：步骤（3）中所用活性炭的粒径为0.4-2.4mm，比表面积500～1000m2/g，并采用流化床作业。
4.根据权利要求1或3所述的一种含EDTA和铜钴镍的碱性废水处理方法，其特征在于：步骤（3）中所用压滤机的滤布目数＞500目。
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