CN111087493B - 用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置和方法 - Google Patents

用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置和方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111087493B
CN111087493B CN201811243831.6A CN201811243831A CN111087493B CN 111087493 B CN111087493 B CN 111087493B CN 201811243831 A CN201811243831 A CN 201811243831A CN 111087493 B CN111087493 B CN 111087493B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
reactor
reaction chamber
cavity
acetate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811243831.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111087493A (zh
Inventor
张洁
刘振杰
宋文波
袁浩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Beijing Chemical Research Institute Co ltd
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN201811243831.6A priority Critical patent/CN111087493B/zh
Publication of CN111087493A publication Critical patent/CN111087493A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111087493B publication Critical patent/CN111087493B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/01Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14Polymerisation; cross-linking
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2415Tubular reactors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06Hydrocarbons
    • C08F212/12Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06Maleic anhydride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明涉及聚合反应领域,公开了一种用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置及制备苯乙烯系交替共聚微球的方法。该反应装置包括反应器(1);所述反应器(1)包括反应器壳体(101),两个导流挡板(110),多根中空的导流管(105),折流挡板(109),物料第一导入口(102),物料第二导入口(104),物料导出口(103),以及物料通道108,其中,所述物料第二导入口(104)位于所述物料通道(108)全长的40‑60%处。本发明的反应装置和方法具有能够提高反应的转化率,并且控制苯乙烯系交替共聚微球的形态。

Description

用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置和方法
技术领域
本发明涉及聚合反应领域,具体地,涉及一种用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置及制备苯乙烯系交替共聚微球的方法。
背景技术
聚合物的生产一般包括原料处理、催化剂单元、聚合、分离及回收利用等单元,在这诸多单元中,聚合单元是其中较为核心和重要的单元,聚合单元直接决定了聚合反应的运行和所得聚合产物的质量。
不同于小分子反应,聚合反应有其自身的特殊性,诸如反应过程粘度的升高,反应过程伴随较为强烈的放热等。通常聚合反应器应该满足以下普适性工艺要求:能有效的去除反应的聚合热,较好的控制聚合反应温度;提供反应物料必要的停留时间;提供必要的物料混合条件,保证反应器内浓度分布较为均匀;操作费用较低等。
通常情况下,按反应方法可分为悬浮聚合反应器、淤浆聚合反应器、乳液聚合反应器、溶液聚合反应器和本体聚合反应器,按反应器的结构形式可以分为搅拌釜式反应器、管式反应器、塔式反应器及流化床反应器等。随着聚合反应技术的进步,聚合反应器的结构和形式变得越来越复杂(合成橡胶工业,1994,17(1):47-51)。通常情况下,生产不同聚合物的反应器有其特定性。生产聚合物颗粒的反应器通常有间歇搅拌反应釜、螺带式搅拌反应釜、环管式反应器等(合成橡胶工业,1994,17(5):299-303),这些聚合反应器在不同的聚合物生产中,其结构差别通常较大(合成橡胶工业,1995,18 (2):114-117)。开发新的聚合物生产工艺,通常需要进行新的反应器设计,以满足特定聚合反应的控制要求。针对通过马来酸酐与α-甲基苯乙烯的沉淀聚合反应得到特定性质的反应产物,现有技术中没有公开相关的反应装置和反应方法。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的上述问题,提供一种用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置和方法,该反应装置具有能够提高反应的转化率,并且能够控制苯乙烯系交替共聚微球的形态。
为了实现上述目的,本发明一方面提供一种用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置,该反应装置包括反应器;
所述反应器包括:反应器壳体,
两个导流挡板,其设置在反应器壳体内部,将反应器壳体的内部分割为二者之间的换热腔和两侧的第一反应腔和第二反应腔,
多根中空的导流管,其平行设置在所述两个导流挡板之间,且两端开口分别开口于第一反应腔和第二反应腔,
折流挡板,其设置在所述第一反应腔的内部,将所述第一反应腔分割为上部反应腔和下部反应腔;
物料第一导入口,其设置在所述第一反应腔的下部反应腔上,
物料第二导入口,其设置在第二反应腔上,
物料导出口,其设置在所述第一反应腔的上部反应腔上,以及
物料通道,其为依次连接物料第一导入口、第一反应腔的下部反应腔、第二反应腔、第一反应腔的上部反应腔和物料导出口的物料通路;
其中,所述物料第二导入口位于所述物料通道全长的40-60%处。
优选地,所述换热腔上还设置有控温介质导入口和控温介质导出口,以及设置在所述换热腔的内部且位于所述导流管外部的控温介质腔。
本发明第二方面提供一种利用上述本发明的反应装置制备苯乙烯系交替共聚微球的方法,该方法包括如下步骤:
在物料第一导入口将含有α-甲基苯乙烯、马来酸酐和引发剂的混合物导入到反应器使得物料在所述物料通道中进行第一聚合反应,在物料第二导入口将二乙烯基苯导入到反应器使得物料在所述物料通道中进行第二聚合反应,并从物料导出口导出反应产物。
优选地,所述引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二特丁基、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸特丁酯、过氧化二碳酸二异丙基酯、过氧化二碳二环己酯、偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈中的一种或多种。
优选地,所述引发剂为偶氮二异丁腈和/或过氧化二苯甲酰。
优选地,所述引发剂的用量为马来酸酐的0.05-20摩尔%。
优选地,所述混合物中还包括有机溶剂。
优选地,所述有机溶剂为有机酸烷基酯、烷烃、芳香烃和卤代芳香烃中的一种或多种。
优选地,所述有机酸烷基酯为甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、丁酸异戊酯、异戊酸异戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异戊酯、苯乙酸甲酯和苯乙酸乙酯中的一种或多种。
优选地,所述烷烃为丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、异己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷和异辛烷中的一种或多种。
优选地,所述芳香烃为苯、甲苯和二甲苯中一种或多种。
优选地,所述卤代芳香烃为氯苯和/或溴苯。
优选地,在所述混合物中,马来酸酐的含量为5-25重量%,优选为10-20 重量%。
优选地,α-甲基苯乙烯、马来酸酐与二乙烯基苯的摩尔比为1:0.5-2:0.05-0.5。
优选地,所述反应器(1)中的反应条件包括:第一共聚反应时间为 0.5-10h,第二共聚反应时间为0.5-8h。
优选地,第一共聚反应时间为1-3h,第二共聚反应时间为1-3h;
优选地,反应温度为50-100℃;
优选地,反应温度为70-90℃。
优选地,该方法还包括将所述反应产物进行固液分离。
更优选地,所述固液分离的方式为离心。
通过上述技术方案,本发明的用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置和制备苯乙烯系交替共聚微球的方法能够实现马来酸酐与α-甲基苯乙烯的自稳定沉淀聚合,实现反应热的有效去除,控制反应温度,实现对停留时间的有效要求,控制反应物的浓度分布,最终生产出超细的聚合物粉末,并且能够有效提高反应的转化率。
附图说明
图1是本发明的用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置的结构示意图。
附图标记说明
1、反应器
101、反应器壳体 102、物料第一导入口
103、物料导出口 104、物料第二导入口
105、导流管 106、控温介质导入口
107、控温介质导出口 108、物料通道
109、折流挡板 110、导流挡板
111、第一反应腔 112、换热腔
113、第二反应腔
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
在本发明中,在未作相反说明的情况下,使用的方位词如“上、下、左、右”通常是指附图中的上、下、左、右。例如上部反应腔和下部反应腔中的“上”“下”仅表示附图中的上方和下方。所述压力均为表压。
本发明提供一种用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置,如图1所示,该反应装置包括反应器1;所述反应器1包括:
反应器壳体101,
两个导流挡板110,其设置在反应器壳体101内部,将反应器壳体101 的内部分割为二者之间的换热腔112和两侧的第一反应腔111和第二反应腔 113,
多根中空的导流管105,其平行设置在所述两个导流挡板110之间,且两端开口分别开口于第一反应腔111和第二反应腔113,
折流挡板109,其设置在所述第一反应腔111的内部,将所述第一反应腔111分割为上部反应腔和下部反应腔;
物料第一导入口102,其设置在所述第一反应腔111的下部反应腔上,
物料第二导入口104,其设置在第二反应腔113上,
物料导出口103,其设置在所述第一反应腔111的上部反应腔上,以及
物料通道108,其为依次连接物料第一导入口102、第一反应腔111的下部反应腔、第二反应腔113、第一反应腔111的上部反应腔和物料导出口 103的物料通路;
其中,所述物料第二导入口104位于所述物料通道108全长的40-60%处。
在本发明中,通过适当地设置物料第二导入口104的位置,可以在恰当的反应阶段添加反应物,从而控制交替共聚反应的进行;通过在所述换热腔 112的内部导入控温介质,可以方便地调节本发明的反应器中的反应温度,控制反应的进行。因此利用本发明的反应器可以方便地进行马来酸酐与C2-4 烯烃的共聚反应,得到粒径为200-2000nm(优选600-1500nm)、颗粒形状均匀的苯乙烯系交替共聚微球。
根据本发明,所述物料第二导入口104的位置可以配合反应器使用的反应条件适当调节,优选位于所述物料通道108全长的42-58%处,更优选为 45-55%。图1中的物料通道108仅为示出物料的可能流动方式之一,物料可以在全部的导流管105中流动。
在本发明中,所述导流挡板110、所述折流挡板109的设置方式和设置位置没有特别的限定,只要能够达到分离液流的目的即可。如图1所示,所述反应器壳体101水平设置,所述导流挡板110和所述折流挡板109均垂直设置。
在本发明中,所述导流管105用于控制反应在适当的温度下进行,其长度、数量和直径可以根据反应适当设置。优选地,所述导流管105的长度为反应器壳体101长度的60-80%,优选为65-75%。优选地,所述导流管105 的数量为4根以上,优选为10根以上,直径为35-90cm,优选为40-75cm。
通过如上设置流挡板110、所述折流挡板109和所述导流管105,延长了反应物料在反应器中的反应时间,并在导流管105中以适当的温度进行反应,同时可以保证物料与通过物料第二导入口104添加的物料均匀混合,使得反应物料在反应器1中稳定反应。
在本发明中,所述反应器壳体101能够提供所需的交替共聚反应条件即可,例如可以采用现有的用于聚合反应的反应器壳体。优选地,所述反应器壳体101为夹套结构,其内部也可以通入上述控温介质,从而进一步便于对反应物料进行温度控制。
根据本发明的一个优选的实施方式,所述换热腔112上还设置有控温介质导入口106和控温介质导出口107,以及设置在所述换热腔112的内部且位于所述导流管105外部的控温介质腔。
根据本发明,所述换热腔112中可以导入控温介质,从而调节反应器1 中的反应温度。所述控温介质的通入方式没有特别的限定,从便于控制反应温度的角度考虑,如图1所示,例如可以将换热腔112的一侧连接控温介质导入口106,另一侧连接控温介质导出口107,并通过控温介质导入口106 导入控温介质,使控温介质填充所述控温介质腔,与导热管105内部的物料充分换热,调节反应器内部的反应物料的温度。优选控温介质的流动方向与物料的流动方向相同。
作为本发明中的控温介质,可以采用现有的用于调节反应物温度的任意介质,为适当温度的温水等。
根据本发明,为了分离得到苯乙烯系交替共聚微球,所述物料导出口可以进一步连接固液分离装置(图未示出)。通过固液分离装置,可以将制得的苯乙烯系交替共聚微球与溶剂等分离。所述固液分离装置能够使用现有的能够用于分离上述α-甲基苯乙烯和马来酸酐等与苯乙烯系交替共聚微球任意装置,例如离心机等。所述离心的条件可以包括:转速为4000rpm以上,时间为20min以上;优选地,转速为4000-8000rpm,时间为20-30min。
本发明第二方面提供一种利用上述本发明的反应装置制备苯乙烯系交替共聚微球的方法,该方法包括如下步骤:
在物料第一导入口102将含有α-甲基苯乙烯、马来酸酐和引发剂的混合物导入到反应器1使得物料在所述物料通道108中进行第一聚合反应,在物料第二导入口104将二乙烯基苯导入到反应器1使得物料在所述物料通道 108中进行第二聚合反应,并从物料导出口103导出反应产物。
通过采用本发明的用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置进行α- 甲基苯乙烯和马来酸酐的共聚反应,并适时地加入二乙烯基苯,从而能够高效率制得粒径为200-2000nm(优选600-1500nm)、颗粒形状均匀的苯乙烯系交替共聚微球。
根据本发明,所述引发剂只要能够实现引发α-甲基苯乙烯和马来酸酐的共聚反应的作用即可,没有特别的限定。优选地,所述引发剂为热分解型引发剂,例如可举出过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二特丁基、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸特丁酯、过氧化二碳酸二异丙基酯、过氧化二. 二环己酯、偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈中的一种或多种;更优选地,所述引发剂为偶氮二异丁腈和/或过氧化二苯甲酰。
根据本发明,所述引发剂的用量使α-甲基苯乙烯与马来酸酐进行共聚反应即可,为了实现α-甲基苯乙烯更有效地与马来酸酐进行共聚反应,优选情况下,所述引发剂的用量为马来酸酐的0.05-20摩尔%,更优选为马来酸酐的1-10摩尔%。
根据本发明,为了保证α-甲基苯乙烯与马来酸酐共聚反应的进行,优选地,所述混合物中还包括有机溶剂;优选地,所述有机溶剂为有机酸烷基酯、烷烃、芳香烃和卤代芳香烃中的一种或多种。
作为所述有机酸烷基酯,例如可以为甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、丁酸异戊酯、异戊酸异戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异戊酯、苯乙酸甲酯和苯乙酸乙酯中的一种或多种。其中优选所述有机酸烷基酯为乙酸异戊酯。
作为所述烷烃,例如可以为丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、异己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷和异辛烷中的一种或多种。
作为所述芳香烃,例如可以为苯、甲苯和二甲苯中一种或多种。作为所述卤代芳香烃,例如可以为氯苯和/或溴苯。
根据本发明,所述有机溶剂的加入量保证溶解所述引发剂和马来酸酐即可,优选情况下,在所述混合物中,马来酸酐的含量为5-25重量%,优选为 10-20重量%。
在本发明中,将α-甲基苯乙烯、马来酸酐和引发剂等均匀混合得到的混合物后导入所述反应器1,并在物料通道中进行反应,然后与通过物料第二导入口104加入的二乙烯基苯反应,从而得到所需的苯乙烯系交替共聚微球。
根据本发明,为了提高得到的苯乙烯系交替共聚微球的尺寸均一性,优选地,α-甲基苯乙烯、马来酸酐与二乙烯基苯的摩尔比为1:0.5-2:0.05-0.5。,更优选为1:0.9-1.5:0.05-0.3。
根据本发明,所述反应器1的反应条件可以根据反应器的设置等进行适当调整,例如,所述反应器1中的反应条件可以包括:第一共聚反应时间为 0.5-10h,第二共聚反应时间为0.5-8h;优选地,第一共聚反应时间为1-3h,第二共聚反应时间为1-3h。通过分别控制第一共聚反应时间和第二共聚反应时间在上述范围内,可以使得到的苯乙烯系交替共聚微球尺寸分布更为均匀,并且提高反应的转化率。优选地,所述反应器1中的反应条件可以包括:反应温度为50-100℃,反应压力为0.2-2MPa;优选地,反应温度为70-90℃,反应压力为0.5-1MPa。上述反应优选在惰性气体气氛中进行,例如氮气、氩气等。通过控制在上述条件下进行聚合反应,可以提高得到的苯乙烯系交替共聚微球的尺寸均一性。
根据本发明,该方法还包括将所述气液分离得到的所述反应产物进行固液分离。所述固液分离能够使用现有的能够用于分离上述α-甲基苯乙烯和马来酸酐等与苯乙烯系交替共聚微球任意方法进行,例如离心等。所述离心的条件可以包括:转速为4000rpm以上,时间为20min以上;优选地,转速为 4000-8000rpm,时间为20-30min。通过离心,将所述反应产物分离为上层清液和下层固体;所述清液为有机溶剂,可以回用于所述共聚反应。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
实施例1
使用如图1所示的用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置进行。该反应装置包括依次连接的反应器1和离心机(图未示出)。
所述反应器1包括:水平设置的截面为圆形的反应器壳体101,
两个导流挡板110,其垂直设置在反应器壳体101内部,将反应器壳体 101的内部分割为二者之间的换热腔112和两侧的第一反应腔111和第二反应腔113,
8根中空的导流管105,长度为反应器壳体101长度的70%,直径为 50cm,其均匀排布水平设置在所述两个导流挡板110之间,且两端开口分别开口于第一反应腔111和第二反应腔113,
折流挡板109,其垂直设置在所述第一反应腔111的内部,将所述第一反应腔111分割为容积相等的上部反应腔和下部反应腔;
物料第一导入口102,其设置在所述第一反应腔111的下部反应腔上,
物料第二导入口104,其设置在第二反应腔113上,
物料导出口103,其设置在所述第一反应腔111的上部反应腔上,以及
物料通道108,其为依次连接物料第一导入口102、第一反应腔111的下部反应腔、导流管105、第二反应腔113、导流管105、第一反应腔111的上部反应腔和物料导出口103的物料通路;所述物料第二导入口104位于所述物料通道108全长的50%处。
换热腔112的一侧连接控温介质导入口106,另一侧连接控温介质导出口107,并通过控温介质导入口106导入控温介质(温水)。
所述反应器壳体101为夹套结构,内部导入上述控温介质(温水)。
制备方法包括如下步骤:
(1)将含有α-甲基苯乙烯20.2kg、马来酸酐20kg和偶氮二异丁腈2.4kg、和100L乙酸异戊酯混合得到有机反应液在物料第一导入口102导入到反应器1,液态物流的流速为0.1m/min,使得物料在所述物料通道108中进行第一聚合反应,在物料第二导入口104将二乙烯基苯2.6kg(流速为0.1kg/min) 导入到反应器1使得物料在所述物料通道108中进行第二聚合反应,并从物料导出口103导出反应产物。在控温介质导入口和反应器壳体101的夹套结构中通入温水,控制反应温度,使得共聚反应压力为0.9MPa,共聚反应温度为70℃,第一共聚反应时间为2h,第二共聚反应时间为2h。
(2)将反应产物在4000rpm离心20min,得到固体共聚物颗粒粉末A。
实施例2
按照实施例1的方法进行,不同的是:
有机反应液由10.1kgα-甲基苯乙烯、11kg马来酸酐、1.2kg偶氮二异丁腈、二乙烯基苯1.3kg和100L乙酸异戊酯组成;
共聚反应温度为80℃,第一共聚反应时间为3h,第二共聚反应时间为 2h;
将反应产物在4000rpm离心20min,
从而制得固体共聚物颗粒粉末B。
实施例3
按照实施例1的方法进行,不同的是:
有机反应液由5kgα-甲基苯乙烯、5kg马来酸酐、0.6kg偶氮二异丁腈、二乙烯基苯0.65kg和100L乙酸异戊酯组成;
共聚反应温度为90℃,第一共聚反应时间为3h,第二共聚反应时间为 4h;
将反应产物在4000rpm离心20min,
从而制得固体共聚物颗粒粉末C。
实施例4-7
采用实施例1的方法进行,不同的是:所述物料第二导入口104分别位于所述物料通道108全长的40%、45%、55%和60%处。从而制得固体共聚物颗粒粉末D、E、F和G。
实施例8-9
采用实施例1的方法进行,不同的是:导入二乙烯基苯的量分别为 0.13kg、5.2kg。从而制得固体共聚物颗粒粉末H和I。
实施例10
采用实施例1的方法进行,不同的是反应物料的流动速率为0.5m/min。从而制得固体共聚物颗粒粉末J。
对比例1
采用实施例1的方法进行,不同的是,不使用本发明的用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置,而使用普通的反应釜进行,并将二乙烯基苯与有机反应液直接混合后进行反应。从而制得固体共聚物颗粒粉末DA1。
对比例2
采用实施例1的方法进行,不同的是,不使用本发明的用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置,而使用普通的反应釜进行,将有机反应液反应 3h(即第一聚合反应时间)后,加入二乙烯基苯,再反应3h(即第二聚合反应时间)。从而制得固体共聚物颗粒粉末DA2。
实施例3-4
采用实施例1的方法进行,不同的是:所述物料第二导入口104分别位于所述物料通道108全长的30%和70%处。从而制得固体共聚物颗粒粉末 DA3和DA4。
测试例1
将上述实施例和对比例制得的固体共聚物颗粒粉末进行如下测试:
聚合物颗粒的形貌的测试:将聚合物粉末洒在铺有导电胶的样品台上,喷金,通过扫描电子显微镜Hitachi S4800进行聚合物形貌的分析。
聚合物颗粒的粒径的测试:聚合物粒子的粒径通过扫描电子显微镜 HitachiS4800的自带软件进行分析。
聚合转化率的测试:
Figure BDA0001840035810000131
测试结果如下述表1所示。
表1
实施方式 形貌 粒径(微米) 分散性 转化率
实施例1 球型 1.50 良好 71%
实施例2 球型 2.22 良好 70%
实施例3 球型 1.25 良好 69%
实施例4 球型 1.53 良好 73%
实施例5 球型 1.52 良好 72%
实施例6 球型 1.53 良好 71%
实施例7 球型 1.52 良好 72%
实施例8 球型 1.51 良好 70%
实施例9 球型 1.48 良好 75%
实施例10 球型 1.56 良好 78%
对比例1 球型 0.8 35%
对比例2 球型 0.6 32%
对比例3 球型 1.3 34%
对比例4 球型 1.2 33%
通过上述结果可以看出,采用本发明的实施例1-10具有较高的反应转化率,所得聚合物具有良好的球型形貌,物料分散状态良好,相对于传统反应器和反应方法的对比例具有明显更好的效果。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。

Claims (20)

1.一种用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置,其特征在于,该反应装置包括反应器(1);
所述反应器(1)包括:
反应器壳体(101),
两个导流挡板(110),其设置在反应器壳体(101)内部,将反应器壳体(101)的内部分割为二者之间的换热腔(112)和两侧的第一反应腔(111)和第二反应腔(113),
多根中空的导流管(105),其平行设置在所述两个导流挡板(110)之间,且两端开口分别开口于第一反应腔(111)和第二反应腔(113),
折流挡板(109),其设置在所述第一反应腔(111)的内部,将所述第一反应腔(111)分割为上部反应腔和下部反应腔;
物料第一导入口(102),其设置在所述第一反应腔(111)的下部反应腔上,
物料第二导入口(104),其设置在第二反应腔(113)上,
物料导出口(103),其设置在所述第一反应腔(111)的上部反应腔上,以及
物料通道(108),其为依次连接物料第一导入口(102)、第一反应腔(111)的下部反应腔、导流管(105)、第二反应腔(113)、导流管(105)、第一反应腔(111)的上部反应腔和物料导出口(103)的物料通路;
其中,所述物料第二导入口(104)位于所述物料通道(108)全长的40-60%处;
所述换热腔(112)上还设置有控温介质导入口(106)和控温介质导出口(107),以及设置在所述换热腔(112)的内部且位于所述导流管(105)外部的控温介质腔。
2.一种利用权利要求1所述的反应装置制备苯乙烯系交替共聚微球的方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:
在物料第一导入口(102)将含有α-甲基苯乙烯、马来酸酐和引发剂的混合物导入到反应器(1)使得物料在所述物料通道(108)中进行第一聚合反应,在物料第二导入口(104)将二乙烯基苯导入到反应器(1)使得物料在所述物料通道(108)中进行第二聚合反应,并从物料导出口(103)导出反应产物。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二特丁基、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸特丁酯、过氧化二碳酸二异丙基酯、过氧化二碳二环己酯、偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述引发剂为偶氮二异丁腈和/或过氧化二苯甲酰。
5.根据权利要求3所述的方法,其中,所述引发剂的用量为马来酸酐的0.05-20摩尔%。
6.根据权利要求2所述的方法,其中,所述混合物中还包括有机溶剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述有机溶剂为有机酸烷基酯、烷烃、芳香烃和卤代芳香烃中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述有机酸烷基酯为甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、丁酸异戊酯、异戊酸异戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异戊酯、苯乙酸甲酯和苯乙酸乙酯中的一种或多种。
9.根据权利要求7所述的方法,其中,所述烷烃为丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、异己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷和异辛烷中的一种或多种。
10.根据权利要求7所述的方法,其中,所述芳香烃为苯、甲苯和二甲苯中一种或多种。
11.根据权利要求7所述的方法,其中,所述卤代芳香烃为氯苯和/或溴苯。
12.根据权利要求2所述的方法,其中,在所述混合物中,马来酸酐的含量为5-25重量%。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,在所述混合物中,马来酸酐的含量为10-20重量%。
14.根据权利要求12所述的方法,其中,α-甲基苯乙烯、马来酸酐与二乙烯基苯的摩尔比为1:0.5-2:0.05-0.5。
15.根据权利要求2所述的方法,其中,所述反应器(1)中的反应条件包括:第一共聚反应时间为0.5-10h,第二共聚反应时间为0.5-8h。
16.根据权利要求15所述的方法,其中,所述反应器(1)中的反应条件包括:第一共聚反应时间为1-5h,第二共聚反应时间为1-5h。
17.根据权利要求15所述的方法,其中,所述反应器(1)中的反应条件包括:反应温度为50-100℃。
18.根据权利要求17所述的方法,其中,所述反应器(1)中的反应条件包括:反应温度为70-90℃。
19.根据权利要求2-18中任意一项所述的方法,其中,该方法还包括将所述反应产物进行固液分离。
20.根据权利要求19所述的方法,其中,所述固液分离的方式为离心。
CN201811243831.6A 2018-10-24 2018-10-24 用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置和方法 Active CN111087493B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811243831.6A CN111087493B (zh) 2018-10-24 2018-10-24 用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置和方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811243831.6A CN111087493B (zh) 2018-10-24 2018-10-24 用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置和方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111087493A CN111087493A (zh) 2020-05-01
CN111087493B true CN111087493B (zh) 2021-12-31

Family

ID=70391643

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811243831.6A Active CN111087493B (zh) 2018-10-24 2018-10-24 用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置和方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111087493B (zh)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060153754A1 (en) * 2004-10-26 2006-07-13 Hauptmann Edward G Dispersion-intensified, coalescence-intensified chemical reactor and method
US7371361B2 (en) * 2004-11-03 2008-05-13 Kellogg Brown & Root Llc Maximum reaction rate converter system for exothermic reactions
EP2374823A1 (en) * 2010-04-07 2011-10-12 Borealis AG Production of alpha-olefin copolymers in a loop reactor with variable comonomer feed
CN101979417B (zh) * 2010-10-22 2013-01-02 北京化工大学 一种制备衣康酸酐与苯乙烯类单体交替共聚物的方法
CN103304692B (zh) * 2012-03-09 2016-03-30 中国石油化工股份有限公司 烯烃聚合装置和烯烃聚合方法
CN107722177B (zh) * 2016-08-12 2020-06-09 中国石油化工股份有限公司 一种混合碳四利用的方法和装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN111087493A (zh) 2020-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4952627A (en) Process for producing high impact styrene resin by continuous bulk polymerization
US3660535A (en) Process for the production of alkenyl aromatic polymers containing a reinforcing polymer therein
CN101613440B (zh) 一种高抗冲高光泽双峰聚苯乙烯材料及其制备方法
CA1129150A (en) Process for the continuous mass polymerization of alkenyl-aromatic compounds
US6569941B2 (en) Process for manufacturing impact resistant monovinylaromatic polymers
US4252911A (en) Mass polymerization process for ABS polyblends
JPH04234415A (ja) Abs重合体の連続的製造のための方法および装置
CN111085147B (zh) 用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置和方法
CN111087493B (zh) 用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置和方法
CN111087492B (zh) 用于制备轻烃交替共聚微球的反应装置和方法
US4125573A (en) Polymer polyblend composition
JPH0714989B2 (ja) ゴム変性スチレン系樹脂の製造法
CN111085153B (zh) 用于制备苯乙烯系交替共聚微球的反应装置和方法
CN103172765B (zh) 釜外静态混合连续本体法制备苯乙烯系列树脂装置和方法
CN108570130A (zh) 高性能聚合物多元醇的制备方法
US4081497A (en) Method for producing a high impact polystyrene
ES2802457T3 (es) (Co)polímero aromático de vinilo reforzado con caucho, que tiene un equilibrio óptimo de propiedades fisico-mecánicas y un alto brillo
KR970005478B1 (ko) 고무-개질된스티렌수지의제조방법및수지조성물
JPH03277613A (ja) ゴム変性スチレン系樹脂の製造法
CN111085154B (zh) 用于制备轻烃交替共聚微球的反应装置和方法
CN111087539B (zh) 用于制备轻烃交替共聚微球的反应装置和方法
JP5058407B2 (ja) 場合によりエチレン性不飽和ニトリルを含有した、ビニル芳香族ポリマーの生産プロセス
CN1051324C (zh) 生产橡胶改性的苯乙烯树脂的方法
CA1087792A (en) Continuous mass polymerization process for polybends
CN115181200B (zh) 一种C4-C8α-单烯烃—马来酸酐共聚物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230406

Address after: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen

Patentee after: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp.

Patentee after: Sinopec (Beijing) Chemical Research Institute Co.,Ltd.

Address before: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen

Patentee before: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp.

Patentee before: BEIJING RESEARCH INSTITUTE OF CHEMICAL INDUSTRY, CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp.

TR01 Transfer of patent right