CN111087416A - 含硅的电子传输材料及其应用 - Google Patents

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Abstract

公开了一种含硅的电子传输材料及其应用。所述的含硅的电子传输材料采用一种新结构的含硅化合物，包含一个或多个硅原子，并结合特定的基团。所述化合物可用作电致发光器件的电子传输层，能有效地提高器件的使用寿命，改善器件性能。还公开了一种电致发光器件和化合物配方。

Description

含硅的电子传输材料及其应用
技术领域
本发明涉及用于有机电子器件的化合物，例如有机发光器件。更特别地，涉及一种含硅的电子传输材料以及包含该材料的电致发光器件和化合物配方。
背景技术
有机电子器件包括但是不限于下列种类：有机发光二极管(OLEDs)，有机场效应晶体管 (O-FETs)，有机发光晶体管(OLETs)，有机光伏器件(OPVs)，染料-敏化太阳能电池(DSSCs)，有机光学检测器，有机光感受器，有机场效应器件(OFQDs)，发光电化学电池(LECs)，有机激光二极管和有机电浆发光器件。
有机发光器件(organic light emitting diode，OLED)是一种利用有机自发光现象的显示单元，其具有视角宽、相比于液晶显示单元更加轻薄、在低驱动电压下高亮度发光、响应速度快等优异性能，最近作为全彩显示单元或照明的应用备受期待。
1987年，伊斯曼柯达的Tang和Van Slyke报道了一种双层有机电致发光器件，其包括芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层作为电子传输层和发光层(Applied PhysicsLetters， 1987,51(12):913-915)。一旦加偏压于器件，绿光从器件中发射出来。这个发明为现代有机发光二极管(OLEDs)的发展奠定了基础。最先进的OLEDs可以包括多层，例如电荷注入和传输层，电荷和激子阻挡层，以及阴极和阳极之间的一个或多个发光层。由于OLEDs是一种自发光固态器件，它为显示和照明应用提供了巨大的潜力。此外，有机材料的固有特性，例如它们的柔韧性，可以使它们非常适合于特殊应用，例如在柔性基底制作上。
OLED可以根据其发光机制分为三种不同类型。Tang和van Slyke发明的OLED是荧光 OLED。它只使用单重态发光。在器件中产生的三重态通过非辐射衰减通道浪费了。因此，荧光OLED的内部量子效率(IQE)仅为25％。这个限制阻碍了OLED的商业化。1997年，Forrest和Thompson报告了磷光OLED，其使用来自含络合物的重金属的三重态发光作为发光体。因此，能够收获单重态和三重态，实现100％的IQE。由于它的高效率，磷光OLED的发现和发展直接为有源矩阵OLED(AMOLED)的商业化作出了贡献。最近，Adachi通过有机化合物的热激活延迟荧光(TADF)实现了高效率。这些发光体具有小的单重态-三重态间隙，使得激子从三重态返回到单重态的成为可能。在TADF器件中，三重态激子能够通过反向系统间穿越产生单重态激子，导致高IQE。
OLEDs也可以根据所用材料的形式分类为小分子和聚合物OLED。小分子是指不是聚合物的任何有机或有机金属材料。只要具有精确的结构，小分子的分子量可以很大。具有明确结构的树枝状聚合物被认为是小分子。聚合物OLED包括共轭聚合物和具有侧基发光基团的非共轭聚合物。如果在制造过程中发生后聚合，小分子OLED能够变成聚合物OLED。
已有各种OLED制造方法。小分子OLED通常通过真空热蒸发来制造。聚合物OLED通过溶液法制造，例如旋涂，喷墨印刷和喷嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶剂中，小分子OLED也可以通过溶液法制造。
OLED的发光颜色可以通过发光材料结构设计来实现。OLED可以包括一个发光层或多个发光层以实现期望的光谱。绿色，黄色和红色OLED，磷光材料已成功实现商业化。蓝色磷光器件仍然具有蓝色不饱和，器件寿命短和工作电压高等问题。商业全彩OLED显示器通常采用混合策略，使用蓝色荧光和磷光黄色，或红色和绿色。目前，磷光OLED的效率在高亮度情况下快速降低仍然是一个问题。此外，期望具有更饱和的发光光谱，更高的效率和更长的器件寿命。
通常，有机电致发光器件具有包括正电极、负电极和介于其间的有机材料层的结构。电荷被注入到在阳极和阴极之间形成的有机层中，以形成电子和空穴对，使具有荧光或磷光特性的有机化合物产生了光发射。由于空穴和电子的移动速度不同，往往由各自不同的物质构成的多层结构形成上述有机物层，例如空穴注入层，空穴传输层，发光层、电子传输层及电子注入层等。
为了使有机发光元件充分发挥上述的优秀的特性，除了提供性能较好的发光材料外，研究者也在寻求改变发光器件的结构，提高空穴和电子的传输效率，使器件中空穴和电子达到均衡，从而提高发光效率。其中，通过提高电子传输效率，能够提高空穴与电子再结合的概率，得到高发光效率，因此，寻找电子注入性高，电子迁移率高，空穴阻挡性高，进而对空穴的耐久性高的电子输送材料是重要的。
目前关于电子传输材料的现有技术，旨在制造电子传输能力和空穴阻挡能力优秀且发光效率优秀，且薄膜状态下的稳定性高的有机化合物。但是，现有电子传输材料的热稳定性、电子迁移率、发光效率及寿命仍需提高。所以，一直需要持续地开发能够在低电压下驱动且发光效率优秀的有机发光器件中使用的电子传输材料。
发明内容
本发明提供一种含硅的有机电子传输材料及其制备方法、器件应用和化合物配方，能解决至少部分上述的问题。所述含硅化合物可用作电致发光器件的电子传输材料。结合所述含硅化合物作为发光材料的器件表现出更长的使用寿命，从而进一步改善发光器件特性。
根据本发明的一个实施例，公开一种具有式1的化合物：
Figure BDA0001838126310000021
其中n是1，2，3或4；当n大于等于2时，各组L和B可以是相同或不同的；
A是由式2表示的结构：
Figure BDA0001838126310000022
其中环X和Y各自独立地表示取代或未取代的环原子数为5-50的芳基或杂芳基；
其中X和Y中的至少一个是稠环体系；
其中R1和R2各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20 个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20 个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20 个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20 个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20 个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中R1和R2能任选地连接形成环；
其中L为单键，或者为经取代或未经取代的具有6-60个碳原子的亚芳基，或者为经取代或未经取代的具有2-60个碳原子的亚杂芳基；
其中B为取代或未经取代的含有2-60个碳原子的缺电子杂芳基。
根据本发明的另一个实施例，还公开一种电致发光器件，其包括阳极，阴极，设置在所述阳极和所述阴极之间的有机层，所述有机层包含具有式1的所述化合物。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物配方，其包含具有式1结构的所述化合物。
本发明公开的新型含硅化合物，可用作电致发光器件电子传输材料。上述含硅的有机电致发光材料包含一个或多个硅原子，并结合特定的基团。研究结果表明，其用于电致发光器件的电子传输层，能有效地提高器件的发光寿命，改善器件性能。
附图说明
图1是可以含有本文所公开的化合物或化合物配方的有机发光装置示意图。
图2是可以含有本文所公开的化合物或化合物配方的另一有机发光装置示意图。
图3是展示如本文所公开的化合物的结构式1。
具体实施方式
OLED可以在各种基板上制造，例如玻璃，塑料和金属。图1示意性、非限制性的展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制，图中一些层结构也是可以根据需要省略的。装置100可以包括基板101、阳极110、空穴注入层120、空穴传输层130、电子阻挡层140、发光层150、空穴阻挡层160、电子传输层170、电子注入层180和阴极190。装置100可以通过依序沉积所描述的层来制造。各层的性质和功能以及示例性材料在美国专利US7,279,704 第6-10栏有更详细的描述，上述专利的全部内容通过引用并入本文。
这些层中的每一个有更多实例。举例来说，以全文引用的方式并入的美国专利第5,844,363 号中公开柔性并且透明的衬底-阳极组合。经p掺杂的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第 2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的颁予汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开主体材料的实例。经n掺杂的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率掺杂有Li的BPhen，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例，其包括具有例如Mg:Ag等金属薄层与上覆的透明、导电、经溅镀沉积的ITO层的复合阴极。以全文引用的方式并入的美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述阻挡层的原理和使用。以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第 2004/0174116号中提供注入层的实例。可以在以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中找到保护层的描述。
经由非限制性的实施例提供上述分层结构。OLED的功能可以通过组合以上描述的各种层来实现，或者可以完全省略一些层。它还可以包括未明确描述的其它层。在每个层内，可以使用单一材料或多种材料的混合物来实现最佳性能。任何功能层可以包括几个子层。例如，发光层可以具有两层不同的发光材料以实现期望的发光光谱。
在一个实施例中，OLED可以描述为具有设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包括一层或多层。
OLED也需要封装层，如图2示意性、非限制性的展示了有机发光装置200，其与图1不同的是，阴极190之上还可以包括封装层102，以防止来自环境的有害物质，例如水分和氧气。能够提供封装功能的任何材料都可以用作封装层，例如玻璃或者有机-无机混合层。封装层应直接或间接放置在OLED器件的外部。多层薄膜封装在美国专利US7,968,146中进行了描述，其全部内容通过引用并入本文。
根据本发明的实施例制造的器件可以并入具有该器件的一个或多个电子部件模块(或单元)的各种消费产品中。这些消费产品的一些例子包括平板显示器，监视器，医疗监视器，电视机，广告牌，用于室内或室外照明和/或发信号的灯，平视显示器，完全或部分透明的显示器，柔性显示器，智能电话，平板计算机，平板手机，可穿戴设备，智能手表，膝上型计算机，数码相机，便携式摄像机，取景器，微型显示器，3-D显示器，车辆显示器和车尾灯。
本文描述的材料和结构也可以用于前文列出的其它有机电子器件中。
如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“设置”在第二层“上”的情况下，第一层被设置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“设置在”阳极“上”。
如本文所用，“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质沉积。
当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“光敏性的”。当据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“辅助性的”，但辅助性的配位体可以改变光敏性的配位体的性质。
据相信，荧光OLED的内部量子效率(IQE)可以通过延迟荧光超过25％自旋统计限制。延迟荧光一般可以分成两种类型，即P型延迟荧光和E型延迟荧光。P型延迟荧光由三重态- 三重态消灭(TTA)产生。
另一方面，E型延迟荧光不依赖于两个三重态的碰撞，而是依赖于三重态与单重激发态之间的转换。能够产生E型延迟荧光的化合物需要具有极小单-三重态间隙以便能态之间的转化。热能可以激活由三重态回到单重态的跃迁。这种类型的延迟荧光也称为热激活延迟荧光 (TADF)。TADF的显著特征在于，延迟分量随温度升高而增加。如果逆向系间穿越(IRISC) 速率足够快速从而最小化由三重态的非辐射衰减，那么回填充单重激发态的分率可能达到 75％。总单重态分率可以是100％，远超过电致产生的激子的自旋统计的25％。
E型延迟荧光特征可以见于激发复合物系统或单一化合物中。不受理论束缚，相信E型延迟荧光需要发光材料具有小单-三重态能隙(ΔES-T)。有机含非金属的供体-受体发光材料可能能够实现这点。这些材料的发射通常表征为供体-受体电荷转移(CT)型发射。这些供体-受体型化合物中HOMO与LUMO的空间分离通常产生小ΔES-T。这些状态可以包括CT状态。通常，供体-受体发光材料通过将电子供体部分(例如氨基或咔唑衍生物)与电子受体部分(例如含N的六元芳香族环)连接而构建。
关于取代基术语的定义
卤素或卤化物-如本文所用，包括氟，氯，溴和碘。
烷基–包含直链和支链烷基。烷基的实例包括甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，新戊基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，1-戊基己基，1-丁基戊基，1-庚基辛基，3-甲基戊基。另外，烷基可以任选被取代。烷基链中的碳可被其它杂原子取代。在上述中，优选甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基和新戊基。
环烷基-如本文所用包含环状烷基。优选的环烷基是含有4至10个环碳原子的环烷基，包括环丁基，环戊基，环己基，4-甲基环己基，4,4-二甲基环己基，1-金刚烷基，2-金刚烷基，1-降冰片基，2-降冰片基等。另外，环烷基可以任选被取代。环中的碳可被其它杂原子取代。
链烯基-如本文所用，涵盖直链和支链烯烃基团。优选的烯基是含有2至15个碳原子的烯基。链烯基的例子包括乙烯基，烯丙基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1,3-丁二烯基， 1-甲基乙烯基，苯乙烯基，2,2-二苯基乙烯基，1,2-二苯基乙烯基，1-甲基烯丙基，1,1-二甲基烯丙基，2-甲基烯丙基，1-苯基烯丙基，2-苯基烯丙基，3-苯基烯丙基，3,3-二苯基烯丙基， 1,2-二甲基烯丙基，1-苯基-1-丁烯基和3-苯基-1-丁烯基。另外，烯基可以是任选取代的。
炔基-如本文所用，涵盖直链和支链炔基。优选的炔基是含有2至15个碳原子的炔基。另外，炔基可以是任选取代的。
芳基或芳族基-如本文所用，包含非稠合和稠合体系。优选的芳基是含有6至60个碳原子，更优选6至20个碳原子，更优选6至12个碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基，联苯，三联苯，三亚苯，四亚苯，萘，蒽，萉，菲，芴，芘，苣，苝和薁，优选苯基，联苯，三联苯，三亚苯，芴和萘。另外，芳基可以任选被取代。非稠合芳基的例子包括苯基，联苯 -2-基，联苯-3-基，联苯-4-基，对三联苯-4-基，对三联苯-3-基，对三苯基-2-基，间三联苯-4- 基，间三联苯-3-基，间三联苯-2-基，邻甲苯基，间甲苯基，对甲苯基，对-(2-苯基丙基) 苯基，4'-甲基联二苯基，4”-叔丁基-对三联苯-4-基，邻-枯基，间-枯基，对-枯基，2,3-二甲苯基，3,4-二甲苯基，2,5-二甲苯基，均三甲苯基和间四联苯基。
杂环基或杂环-如本文所用，包含芳族和非芳族环状基团。异芳基也指杂芳基。优选的非芳族杂环基是含有3至7个环原子的那些，其包括至少一个杂原子如氮，氧和硫。杂环基也可以是具有至少一个选自氮原子，氧原子，硫原子和硒原子的杂原子的芳族杂环基。
杂芳基-如本文所用，可以包含1至5个杂原子的非稠合和稠合杂芳族基团。优选的杂芳基是含有3至30个碳原子，更优选3至20个碳原子，更优选3至12个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，呋喃，噻吩，苯并呋喃，苯并噻吩，苯并硒吩，咔唑，吲哚咔唑，吡啶吲哚，吡咯并吡啶，吡唑，咪唑，三唑，恶唑，噻唑，恶二唑，恶三唑，二恶唑，噻二唑，吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，三嗪，恶嗪，恶噻嗪，恶二嗪，吲哚，苯并咪唑，吲唑，茚并嗪，苯并恶唑，苯并异恶唑，苯并噻唑，喹啉，异喹啉，噌啉，喹唑啉，喹喔啉，萘啶，酞嗪，蝶啶，呫吨，吖啶，吩嗪，吩噻嗪，苯并噻吩并吡啶，噻吩并二吡啶，苯并噻吩并吡啶，噻吩并二吡啶，苯并硒吩并吡啶，硒苯并二吡啶，优选二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，咔唑，吲哚并咔唑，咪唑，吡啶，三嗪，苯并咪唑， 1,2-氮杂硼烷，1,3-氮杂硼烷，1,4-氮杂硼烷，硼唑和其氮杂类似物。另外，杂芳基可以任选被取代。
烷氧基-由-O-烷基表示。烷基例子和优选例子与上述相同。具有1至20个碳原子，优选1至6个碳原子的烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基和己氧基。具有3个以上碳原子的烷氧基可以是直链状，环状或支链状。
芳氧基-由-O-芳基或-O-杂芳基表示。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述相同。具有 6至40个碳原子的芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。
芳烷基-如本文所用，具有芳基取代基的烷基。另外，芳烷基可以任选被取代。芳烷基的例子包括苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基，2-苯基异丙基，苯基叔丁基，α-萘基甲基，1-α-萘基-乙基，2-α-萘基乙基，1-α-萘基异丙基，2-α-萘基异丙基，β-萘基甲基，1-β-萘基-乙基，2-β-萘基-乙基，1-β-萘基异丙基，2-β-萘基异丙基，对甲基苄基，间甲基苄基，邻甲基苄基，对氯苄基，间氯苄基，邻氯苄基，对溴苄基，间溴苄基，邻溴苄基，对碘苄基，间碘苄基，邻碘苄基，对羟基苄基，间羟基苄基，邻羟基苄基，对氨基苄基，间氨基苄基，邻氨基苄基，对硝基苄基，间硝基苄基，邻硝基苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-2-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中，优选苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。
氮杂二苯并呋喃，氮杂-二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个或多个C-H基团被氮原子代替。例如，氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉，二苯并[f,h]喹啉和在环系中具有两个或更多个氮的其它类似物。本领域普通技术人员可以容易地想到上述的氮杂衍生物的其它氮类似物，并且所有这些类似物被确定为包括在本文所述的术语中。
烷基，环烷基，烯基，炔基，芳烷基，杂环基，芳基和杂芳基可以是未取代的或可以被一个或多个选自氘，卤素，烷基，环烷基，芳烷基，烷氧基，芳氧基，氨基，环状氨基，甲硅烷基，烯基，环烯基，杂烯基，炔基，芳基，杂芳基，酰基，羰基，羧酸，醚，酯，腈，异腈，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基及其组合取代。
应当理解，当将分子片段描述为取代基或以其他方式连接到另一部分时，可根据它是否是片段(例如苯基，亚苯基，萘基，二苯并呋喃基)或根据它是否是整个分子(如苯，萘，二苯并呋喃)来书写它的名称。如本文所用，指定取代基或连接片段的这些不同方式被认为是等同的。
在本公开中提到的化合物中，氢原子可以被氘部分或完全替代。其他原子如碳和氮也可以被它们的其他稳定的同位素代替。由于其增强器件的效率和稳定性，化合物中其它稳定同位素的替代可能是优选的。
在本公开中提到的化合物中，多(重)取代指包含二(重)取代在内，直到高达最多的可用取代的范围。
在本公开中提到的化合物中，相邻的取代基能任选地连接形成环的表述旨在被认为是指两个基团通过化学键彼此连接。这由下式示例：
Figure BDA0001838126310000061
此外，相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指，在其中两个基团之一表示氢的情况下，第二基团键合在氢原子键合至的位置处，从而成环。这由下式示例：
Figure BDA0001838126310000062
根据本发明的一个实施例，公开一种具有式1的化合物：
Figure BDA0001838126310000063
其中n是1-4的整数；当n大于等于2时，各组L和B可以是相同或不同的；
A是由式2表示的结构：
Figure BDA0001838126310000064
其中环X和Y各自独立地表示取代或未取代的环原子数为5-50的芳基或杂芳基；
其中X和Y中的至少一个是稠环体系；
其中R1和R2各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20 个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20 个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20 个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20 个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20 个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中R1和R2能任选地连接形成环；
其中L各自独立地选自单键，取代或未取代的具有6-60个碳原子的亚芳基，取代或未取代的具有2-60个碳原子的亚杂芳基组成的组；
其中B各自独立地选自取代或未取代的具有2-60个碳原子的缺电子杂芳基。
根据本发明的一些实施例，其中环X和Y各自独立地表示取代或未取代的环原子数为 5-40的芳基或杂芳基，或者其中环X和Y各自独立地表示取代或未取代的环原子数为5-30 的芳基或杂芳基，或者其中环X和Y各自独立地表示取代或未取代的环原子数为5-20的芳基或杂芳基；
其中L各自独立地选自单键，取代或未取代的具有6-50个碳原子的亚芳基，取代或未取代的具有2-50个碳原子的亚杂芳基组成的组；或者L各自独立地选自单键，取代或未取代的具有6-40个碳原子的亚芳基，取代或未取代的具有2-40个碳原子的亚杂芳基组成的组；L各自独立地选自单键，取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基，取代或未取代的具有2-30 个碳原子的亚杂芳基组成的组；L各自独立地选自单键，取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的亚杂芳基组成的组；
其中B各自独立地选自取代或未取代的具有2-50个碳原子的缺电子杂芳基，或者B各自独立地选自取代或未取代的具有2-40个碳原子的缺电子杂芳基，B各自独立地选自取代或未取代的具有2-30个碳原子的缺电子杂芳基，B各自独立地选自取代或未取代的具有2-20 个碳原子的缺电子杂芳基。
根据本发明的一个实施例，其中式2中的X和Y中至少一个是稠环体系，所述稠环体系是至少两个芳基和/或杂芳基环稠合在一起，形成包含至少10个碳原子的稠环体系，或包含碳原子与氮原子二者合计为至少10个的稠环体系。
根据本发明的一个实施例，其中式2中的X和Y中至少一个是稠环体系，所述稠环体系是至少三个芳基和/或杂芳基环稠合在一起，形成包含至少14个碳原子的稠环体系，或包含碳原子与氮原子二者合计为至少14个的稠环体系。
根据本发明的一个实施例，其中结构A选自由式3-33组成的组：
Figure BDA0001838126310000071
Figure BDA0001838126310000081
Figure BDA0001838126310000091
其中T1至T22各各自独立地选自CRT，C，或N；
其中每个RT各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20 个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20 个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20 个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20 个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20 个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，式2中的取代基R1和R2不连接形成环。更具体的一个实施例中，式3-33表示的结构中，T5和T6不连接形成环。
根据本发明的一个实施例，式2中的取代基R1和R2连接形成环。
在本发明的一些实施例中，由于所公开的化合物是设计作为电子传输材料，因此与设计作为发光材料的化合物之间有非常大的区别。例如，本发明化合物并不需要特别的设计来使得化合物ΔE(S1-T1)小于一定的值，例如0.20eV，本发明的化合物ΔE(S1-T1)可以大于一定的值，例如0.20eV，0.30eV，0.50eV或者更大的值。又例如，本发明的化合物中不需要选择包含富电子基团。例如，取代基R1和R2，其不需要选择包含富电子基团，均可选择包含或是电中性基团或缺电子基团。
根据本发明的一个实施例，其中结构L选自由单键或式34-58组成的组：
Figure BDA0001838126310000092
Figure BDA0001838126310000101
其中R3,R4,R5和R6各自独立地表示单取代，多重取代或无取代；当它们代表多重取代时，相邻的取代能任选地连接形成环；
其中R3,R4,R5和R6各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中结构B选自由式59-63组成的组：
Figure BDA0001838126310000111
其中X1至X6各自独立地选自CRx，C，O，S，N或NRx’,
其中X1至Xi中的至少一个为N，所述Xi对应所述X1至X6在式59-式63中存在的序号最大者；例如，对于式59来说，所述Xi对应所述X1至X6在式59中存在的序号最大者X3。即，式59中X1至X3中的至少一个为N。
其中R7各自独立地表示单取代，多重取代或无取代；当它们代表多重取代时，相邻的取代能任选地连接形成环；
其中R7,Rx,和Rx’各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中所述结构B选自由式59-式63组成的组，其中X1至Xi中的至少两个为N，所述Xi对应所述X1至X6在式59-式63中存在的序号最大者。
根据本发明的一个实施例，其中所述结构B选自由式59-式63组成的组，其中X1至Xi中的至少三个为N，所述Xi对应所述X1至X6在式59-式63中存在的序号最大者。
根据本发明的一个实施例，其中所述结构B选自由以下B1-B105组成的组：
Figure BDA0001838126310000112
Figure BDA0001838126310000121
Figure BDA0001838126310000131
Figure BDA0001838126310000141
根据本发明的一个实施例，其中所述结构A选自由A1-A298组成的组。所述A1-A298参见权利要求9。
根据本发明的一个实施例，其中所述结构L选自由单键L0，及L1-L58组成的组：
Figure BDA0001838126310000142
Figure BDA0001838126310000151
Figure BDA0001838126310000161
根据本发明的一个实施例，所述化合物具有式1的结构，其中所述A选自由A1-A298组成的组，所述B各自独立地选自由B1-B105组成的组，所述L各自独立地选自由L0-L58组成的组，A1-A298，B1-B91，L0-L58的具体结构见前述实施例。
根据本发明的一个实施例，还公开一种电致发光器件，其包括：
阳极，
阴极，
设置在所述阳极和所述阴极之间的有机层，所述有机层包含具有式1的化合物：
Figure BDA0001838126310000162
其中n是1，2，3或4；当n大于等于2时，各组L和B可以是相同或不同的；
A是由式2表示的结构：
Figure BDA0001838126310000171
其中环X和Y各自独立地表示取代或未取代的环原子数为5-50的芳基或杂芳基；
其中X和Y中的至少一个是稠环体系；
其中R1和R2各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20 个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20 个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20 个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20 个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20 个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中R1和R2能任选地连接形成环；
其中L为单键，或者为取代或未取代的具有6-60个碳原子的亚芳基，或者为取代或未取代的具有2-60个碳原子的亚杂芳基；
其中B为取代或未取代的具有2-60个碳原子的缺电子杂芳基。
根据本发明的一个实施例，其中所述有机层是电子传输层。
根据本发明的一个实施例，其中所述有机层是电子传输层，所述电子传输层还包含至少一种材料。
根据本发明的一个实施例，其中所述有机层是电子传输层，所述电子传输层还包含至少一种金属络合物。
根据本发明的一个实施例，其中所述金属络合物包含由式64表示的配体Lq：
Figure BDA0001838126310000172
其中Y1，Y2，Y3，Y4，Y5和Y6各自独立地选自CRY或N；其中每个RY各自独立地选自氢，氘，烷基，烷氧基，氨基，甲硅烷基，氰基，卤素，芳基和杂芳基；
其中Z是N，O，S或Se。
根据本发明的一个实施例，其中所述金属络合物是8-羟基喹啉-锂(Liq),8-羟基喹啉- 钠(Naq),8-羟基喹啉-钾(Kq),二(8-羟基喹啉)-铍(Beq2),二(8-羟基喹啉)-镁(Mgq2), 二(8-羟基喹啉)-钙(Caq2),三(8-羟基喹啉)-硼(Bq3),三(8-羟基喹啉)-铝(Alq3)或三(8- 羟基喹啉)-镓(Gaq3)。
根据本发明的一个实施例，其中所述电致发光器件被并入到由以下组成的器件组中：消费产品，电子元件模块，有机发光器件和照明面板。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物配方，其包含由式1表示的化合物。式 1的具体结构为任一种前述实施例所示。
与其他材料组合
本发明描述的用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的各种其它材料组合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2016/0359122中第0132-0161段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
本文描述为可用于有机发光器件中的具体层的材料可以与存在于所述器件中的多种其它材料组合使用。举例来说，本文所公开的发光掺杂剂可以与多种主体、输送层、阻挡层、注入层、电极和其它可能存在的层结合使用。这些材料的组合在专利申请US2015/0349273中的第0080-0101段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
在材料合成的实施例中，除非另外说明，否则所有反应都在氮气保护下进行。所有反应溶剂都无水并且按从商业来源原样使用。合成产物使用本领域常规的一种或多种设备(包括但不限于Bruker的核磁共振仪，SHIMADZU的液相色谱仪、液相色谱-质谱联用仪、气相色谱-质谱联用仪、差示扫描量热仪，上海棱光技术的荧光分光光度计，武汉科思特的电化学工作站，安徽贝意克的升华仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行了结构确认和特性测试。在器件的实施例中，器件的特性也是使用本领域常规的设备(包括但不限于AngstromEngineering生产的蒸镀机，苏州弗士达生产的光学测试系统、寿命测试系统，北京量拓生产的椭偏仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容，能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据，因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。
材料合成实施例
本发明化合物的制备方法不做限制，典型但非限制地以下述化合物为示例，其合成路线和制备方法如下：
实施例1：化合物A26L0B52的合成
步骤1：[中间体1-a]的合成
Figure BDA0001838126310000181
将2-溴-4-氯-1-碘苯(60.0g，189.05mmol)加入2000mL三口圆底烧瓶中，然后加入无水四氢呋喃800.0mL溶解，并在氮气环境下室温搅拌。依次加入三乙胺(30.0mL，198.2mmol)、碘化亚铜(1.05g，5.51mmol)、双三苯基膦二氯化钯(4.0g，5.70mmol)搅拌20min。缓慢加入三甲基乙炔基硅(23.0mL,200mmol)，室温反应3小时。反应结束后，加入水淬灭反应，并用乙酸乙酯萃取，分离有机相。有机相柱层析分离得到黄色油状物[中间体1-a](50.0 g,173.82mmol,90.0％)。
步骤2：[中间体1-b]的合成
Figure BDA0001838126310000191
将[中间体1-a](50.0g，173.82mmol)、苯硼酸(25.5g，209.12mmol)、四三苯基膦钯(6.0g，5.2mmol)、碳酸钾(48.0g，398.20mmol)加入2000mL三口圆底烧瓶中，然后加入四氢呋喃600mL、水300mL。反应瓶升温至85℃回流，并在氮气环境下搅拌12小时。反应结束后，将反应体系冷却至室温并用乙酸乙酯萃取，有机相干燥浓缩后用柱色谱法分离得到黄色油状物[中间体1-b](40.5g，140.50mmol,81.0％)。
步骤3：[中间体1-c]的合成
Figure BDA0001838126310000192
将[中间体1-b](40.5g,140.50mmol)，碳酸钾(46.6g，337.90mmol)加入1000mL圆底烧瓶中，然后加入甲醇400.0mL室温搅拌反应4小时。反应结束后将固体过滤，硅藻土助滤，浓缩液体后用柱色谱法分离得到淡黄色固体[中间体1-c](29.0g，186.36mmol，96.8％)。
步骤4：[中间体1-d]的合成
Figure BDA0001838126310000193
将邻溴碘苯(26.7g，94.5mmol)加入1000mL三口圆底烧瓶中，然后加入无水四氢呋喃 400.0mL溶解，并在氮气环境下室温搅拌。依次加入三乙胺(16.5mL，169.0mmol)、碘化亚铜(0.55g，2.89mmol)、双三苯基膦二氯化钯(2.1g，3.0mmol)搅拌20min。缓慢加入 [中间体1-d](21.0mL,98.74mmol，溶于50mL四氢呋喃)，室温反应3小时。反应结束后，加入水淬灭反应，并用乙酸乙酯萃取，分离有机相。有机相柱层析分离得到白色固体[中间体 1-d](35g，87.0mmol,90.0％)。
步骤5：[中间体1-e]的合成
Figure BDA0001838126310000194
将[中间体1-d](35g,87.0mmol)加入2000mL三口圆底烧瓶中，然后加入二氯甲烷850.0 mL溶解，并在氮气环境下搅拌。反应瓶冷却至-60℃，然后将一氯化碘(104.0mL，104.00mmol， 1.0M二氯甲烷溶液)缓慢滴加到反应液中并保持-60℃反应1小时。反应结束后加入饱和 Na2SO3水溶液淬灭反应，升温至室温，搅拌至溶液紫色消失。然后加入二氯甲烷萃取，有机相用硫酸镁干燥，过滤后浓缩有机相得到固体。将所得固体加入1000mL圆底烧瓶中，然后加入正己烷500mL并升温至回流搅拌4小时。过滤收集得到白色固体[中间体1-e](41.8g， 78.3mmol，91.0％)。
步骤6：[中间体1-f]的合成
Figure BDA0001838126310000201
将[中间体1-e](35g，70mmol)、无水四氢呋喃200mL放入1000mL三口圆底烧瓶中，并在-78℃的氮气环境下搅拌。在-78℃缓慢滴加约70mL的正丁基锂(2.5M正己烷溶液)2 小时后，投入二氯二苯基硅烷(22.2mL，105.0mmol，溶于50mL四氢呋喃)并将反应瓶的温度升至室温搅拌3小时。反应结束后，加入水200mL然后萃取分离有机相。有机相柱层析分离得到白色固体[中间体1-f](17.5g，37.4mmol，52.5％)。
步骤7：[中间体1-g]的合成
Figure BDA0001838126310000202
将[中间体1-f](17.5g,37.4mmol)、联硼酸频那醇酯(14.25g，56.1mmol)、醋酸钯(419.8mg，1.87mmol)、2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(1.53g，3.74mmol)、醋酸钾(11.1 g，112.2mmol)加入250mL三口圆底烧瓶中，然后加入1,4-二氧六环120mL。反应瓶升温至110℃回流，并在氮气环境下搅拌10小时。反应结束后，将反应体系冷却至室温并用二氯甲烷萃取，有机相干燥浓缩后用柱色谱法分离得到白色固体[中间体1-g](13.5g,24.10mmol, 64.4％)。
步骤8：化合物A26L0B52的合成
Figure BDA0001838126310000203
将[中间体1-g](5.05g,9.0mmol)、2-氯-4-(联苯-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(3.1g，9.0 mmol)、四三苯基膦钯(520mg，0.45mmol)、碳酸钾(3.75g，27.0mmol)加入250mL三口圆底烧瓶中，然后加入四氢呋喃60mL、水20mL。反应瓶升温至85℃回流，并在氮气环境下搅拌12小时。反应结束后，将反应体系冷却至室温并用二氯甲烷萃取，有机相干燥浓缩后用柱色谱法分离得到黄色固体化合物A26L0B52(5.6g，7.55mmol,84.5％)。产物确认为目标产物，分子量742。
实施例2：化合物A30L0B52的合成
步骤1：[中间体2-a]的合成
Figure BDA0001838126310000211
在合成实施例1步骤1中，使用邻碘联苯代替2-溴-4-氯-1-碘苯，并用相同的方法得到[中间体2-a](28.5g，38％)。
步骤2：[中间体2-b]的合成
Figure BDA0001838126310000212
在合成实施例1步骤3中，使用[中间体2-a]代替[中间体1-b]，并用相同的方法得到[中间体2-b](19.56g，93.6％)。
步骤3：[中间体2-c]的合成
Figure BDA0001838126310000213
在合成实施例1步骤4中，使用[中间体2-b]代替[中间体1-c]，使用2-溴-4-氯-1-碘苯代替邻溴碘苯并用相同的方法得到[中间体2-c](31.3g，79.2％)。
步骤4：[中间体2-d]的合成
Figure BDA0001838126310000214
在合成实施例1步骤5中，使用[中间体2-c]代替[中间体1-d]，并用相同的方法得到[中间体2-d](36.7g，85.7％)。
步骤5：[中间体2-e]的合成
Figure BDA0001838126310000221
在合成实施例1步骤6中，使用[中间体2-d]代替[中间体1-e]，并用相同的方法得到[中间体2-e](15g，63.0％)。
步骤6：[中间体2-f]的合成
Figure BDA0001838126310000222
在合成实施例1步骤7中，使用[中间体2-e]代替[中间体1-f]，并用相同的方法得到[中间体2-f](5.55g，56.2％)。
步骤7：化合物A30L0B52的合成
Figure BDA0001838126310000223
在合成实施例1步骤8中，使用[中间体2-f]代替[中间体1-g]，并用相同的方法得到化合物A30L0B52(4.2g，84.3％)。产物确认为目标产物，分子量742。
本领域技术人员应该知晓，上述制备方法只是一个示例性的例子，本领域技术人员能够通过对其改进从而获得本发明的其他化合物结构。
器件实施例
实施例1和比较例1
首先，清洗玻璃基板，其具有80nm厚的铟锡氧化物(ITO)阳极，然后用氧等离子体和UV臭氧处理。处理后，将基板在手套箱中烘干以除去水分。然后将基板安装在基板支架上并装入真空室中。下面指定的有机层，在真空度约为10-8托的情况下以0.2-2埃/秒的速率通过热真空蒸镀依次在ITO阳极上进行来蒸镀。化合物HI用作空穴注入层(HIL，
Figure BDA0001838126310000224
)。化合物HT用作空穴传输层(HTL，
Figure BDA0001838126310000225
)。化合物EB用作电子阻挡层(EBL，
Figure BDA0001838126310000226
)。然后将化合物RD1掺杂在主体化合物HOST中(化合物HOST:化合物RD1＝97:3,
Figure BDA0001838126310000227
)作为发光层(EML)。在发光层上，化合物HB蒸镀作为空穴阻挡层(HBL，
Figure BDA0001838126310000228
)。然后将本发明的化合物A30L0B52或比较化合物ET1掺杂在8-羟基喹啉-锂(Liq)作为电子传输层(ETL,
Figure BDA0001838126310000229
)。最后，蒸镀10埃厚度的8-羟基喹啉-锂(Liq)作为电子注入层，并且蒸镀1200埃的铝作为阴极。然后将该器件转移回手套箱，并用玻璃盖和吸湿剂封装以完成该器件。
详细的电子传输层结构和厚度如下表所示。用于该器件的某些层的材料是不止一种的，它们是通过以所述重量比掺杂不同的化合物而获得的。
表1器件实施例的器件结构
Figure BDA0001838126310000231
器件中使用的材料结构如下所示：
Figure BDA0001838126310000232
化合物A30L0B52和化合物ET1的升华温度，实施例1和比较例1在1000尼特下的色坐标(CIE)，λmax和半峰宽(FWHM)，与从7500尼特的初始亮度以恒定电流进行测试的寿命的结果分别示于表2。
表2器件数据
器件编号 Sub T(℃) CIE(x,y) λ<sub>max</sub>(nm) FWHM(nm) LT97(h)
实施例1 301 (0.661,0.338) 619 61.2 352
比较例1 249 (0.661,0.338) 619 61.4 268
实施例2和比较例2
根据上述实施例，只改变发光层(EML)和电子传输层(ETL)：将化合物RD2掺杂在主体化合物HOST中(化合物HOST:化合物RD2＝97:3,
Figure BDA0001838126310000244
)作为发光层(EML)。将本发明的化合物A30L0B52或比较化合物ET2掺杂在8-羟基喹啉-锂(Liq)作为电子传输层(ETL)。
详细的电子传输层结构和厚度如下表所示。用于该器件的某些层的材料是不止一种的，它们是通过以所述重量比掺杂不同的化合物而获得的。
表3器件实施例的器件结构
Figure BDA0001838126310000241
器件中使用的材料结构如下所示：
Figure BDA0001838126310000242
化合物A30L0B52和化合物ET2的升华温度，实施例2和比较例2在1000尼特下的电流效率(CE)，电压(Voltage)，色坐标(CIE)，λmax和半峰宽(FWHM)，与从7500尼特的初始亮度以恒定电流进行测试的寿命的结果分别示于表4。
表4器件数据
Figure BDA0001838126310000243
讨论：
从表2和表4所示的结果，确定本发明由化学式1表示的化合物可以用于有机发光器件的电子传输材料层，并且在器件的寿命方面表现出优异的特性。
应当理解，这里描述的各种实施例仅作为示例，并无意图限制本发明的范围。因此，如本领域技术人员所显而易见的，所要求保护的本发明可以包括本文所述的具体实施例和优选实施例的变化。本文所述的材料和结构中的许多可以用其它材料和结构来取代，而不脱离本发明的精神。应理解，关于本发明为何起作用的各种理论无意为限制性的。

Claims (16)

1.具有式1的化合物：
Figure FDA0001838126300000011
其中n是1，2，3或4；当n大于等于2时，各组L和B可以是相同或不同的；
A是由式2表示的结构：
Figure FDA0001838126300000012
其中环X和Y各自独立地表示取代或未取代的环原子数为5-50的芳基或杂芳基；
其中X和Y中的至少一个是稠环体系；
其中R1和R2各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中R1和R2能任选地连接形成环；
其中L为单键，或者为取代或未取代的具有6-60个碳原子的亚芳基，或者为取代或未取代的具有2-60个碳原子的亚杂芳基；
其中B为取代或未取代的含有2-60个碳原子的缺电子杂芳基。
2.如权利要求1所述的化合物，其中式2中的X和Y的至少一个是稠环体系，所述稠环体系是至少两个芳基和/或杂芳基环稠合在一起，形成包含至少10个碳原子的稠环体系，或包含碳原子与氮原子二者合计为至少10个的稠环体系；
或者，其中式2中的X和Y的至少一个是稠环体系，所述稠环体系是至少三个芳基和/或杂芳基环稠合在一起，形成包含至少14个碳原子的稠环体系，或包含碳原子与氮原子二者合计为至少14个的稠环体系。
3.如权利要求1所述的化合物，其中所述A选自由式3-式33组成的组：
Figure FDA0001838126300000013
Figure FDA0001838126300000021
Figure FDA0001838126300000031
其中T1至T22各自独立地选自CRT，C，或N；
其中每个RT各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
相邻的取代能任选地连接形成环。
4.如权利要求1所述的化合物，当R1和R2连接形成环时，所述化合物中的取代基R1和R2各自独立地选自电中性基团或缺电子基团。
5.如权利要求1或3所述的化合物，其中式2中的取代基R1和R2不连接形成环；优选的，式3-式33表示的结构中，T5和T6不连接形成环。
6.如权利要求1所述的化合物，其中结构L选自单键以及式34-式58组成的组：
Figure FDA0001838126300000041
其中R3,RR4,R5和R6各自独立地表示单取代，多重取代或无取代；当它们代表多重取代时，相邻的取代能任选地连接形成环；
其中R3,R4,R5和R6各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
7.如权利要求1所述的化合物，其中所述B选自由式59-式63组成的组：
Figure FDA0001838126300000051
其中X1至X6各自独立地选自CRx，C，O，S，N或NRx’，
其中X1至Xi中的至少一个为N，或者其中X1至Xi中的至少两个为N，或者X1至Xi中的至少三个为N；所述Xi对应所述X1至X6在式59-式63中存在的序号最大者；
其中R7各自独立地表示单取代，多重取代或无取代；当它们代表多重取代时，相邻的取代能任选地连接形成环；
其中R7,Rx,和Rx’各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
8.权利要求1的化合物，其中所述B独立地选自由B1-B105组成的组：
Figure FDA0001838126300000052
Figure FDA0001838126300000061
Figure FDA0001838126300000071
Figure FDA0001838126300000081
9.权利要求1或8的化合物，其中所述A独立地选自由A1-A298组成的组：
Figure FDA0001838126300000091
Figure FDA0001838126300000101
Figure FDA0001838126300000111
Figure FDA0001838126300000121
Figure FDA0001838126300000131
Figure FDA0001838126300000141
Figure FDA0001838126300000151
Figure FDA0001838126300000161
Figure FDA0001838126300000171
Figure FDA0001838126300000181
10.如权利要求1或9的化合物，其中所述L独立地选自由单键L0，及L1-L58组成的组：
Figure FDA0001838126300000191
Figure FDA0001838126300000201
11.如权利要求1或10所述的化合物，所述化合物具有式1表示的结构，其中所述A选自由A1-A298组成的组，所述B各自独立地选自由B1-B105组成的组，所述L各自独立地选自由L0-L58组成的组。
12.一种电致发光器件，其包括：
阳极，
阴极，
和设置在所述阳极和所述阴极之间的有机层，所述有机层包含具有式1的化合物：
Figure FDA0001838126300000211
其中n是1，2，3或4；当n大于等于2时，各组L和B可以是相同或不同的；
A是由式2表示的结构：
Figure FDA0001838126300000212
其中环X和Y各自独立地表示取代或未取代的环原子数为5-50的芳基或杂芳基；
其中X和Y中的至少一个是稠环体系；
其中R1和R2各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈，异腈，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
其中R1和R2能任选地连接形成环；
其中L为单键，或者为经取代或未经取代的具有6-60个碳原子的亚芳基，或者为经取代或未经取代的具有2-60个碳原子的亚杂芳基；
其中B为取代或未经取代的含有2-60个碳原子的缺电子杂芳基。
13.如权利要求12所述的电致发光器件，其中所述有机层是电子传输层。
14.如权利要求13所述的电致发光器件，其中所述电子传输层还包含至少一种材料；
优选的，其中所述电子传输层还包含至少一种金属络合物；
优选的，其中所述金属络合物包含由式64表示的配体Lq：
Figure FDA0001838126300000213
其中Y1，Y2，Y3，Y4，Y5和Y6各自独立地选自CRY或N；其中每个RY各自独立地选自氢，氘，烷基，烷氧基，氨基，甲硅烷基，氰基，卤素，芳基和杂芳基；
其中Z是N，O，S或Se；
优选的，其中所述金属络合物是8-羟基喹啉-锂，8-羟基喹啉-钠，8-羟基喹啉-钾(Kq)，二(8-羟基喹啉)-铍(Beq2)，二(8-羟基喹啉)-镁(Mgq2)，二(8-羟基喹啉)-钙(Caq2)，三(8-羟基喹啉)-硼(Bq3)，三(8-羟基喹啉)-铝，或三(8-羟基喹啉)-镓。
15.如权利要求12所述的电致发光器件，其中所述电致发光器件被并入到由以下组成的器件组中：消费产品，电子元件模块，有机发光器件和照明面板。
16.一种化合物配方，其包含权利要求1所述的化合物。
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