KR20120116879A - 축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 - Google Patents

축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20120116879A
KR20120116879A KR1020120038032A KR20120038032A KR20120116879A KR 20120116879 A KR20120116879 A KR 20120116879A KR 1020120038032 A KR1020120038032 A KR 1020120038032A KR 20120038032 A KR20120038032 A KR 20120038032A KR 20120116879 A KR20120116879 A KR 20120116879A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
group
substituted
unsubstituted
carbon atoms
Prior art date
Application number
KR1020120038032A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101793428B1 (ko
Inventor
제종태
최성근
이유림
Original Assignee
에스에프씨 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스에프씨 주식회사 filed Critical 에스에프씨 주식회사
Publication of KR20120116879A publication Critical patent/KR20120116879A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101793428B1 publication Critical patent/KR101793428B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom

Abstract

본 발명은 신규한 축합아릴 화합물 및 이를 발광물질로 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 구체적으로 하기 [화학식 1]로 표시되는 축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자인 것을 특징으로 하며, 본 발명에 따른 하기 [화학식 1]의 발광 화합물을 포함하는 유기전계발광소자는 구동전압, 전류효율 등의 발광특성에 있어 우수한 효과가 있다.
[화학식 1]
Figure pat00216

Description

축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자{Condensed aryl compounds and organic light-diode including the same}
본 발명은 신규한 축합아릴 화합물 및 이를 발광물질로 포함하는 유기전계 발광소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 구동전압, 전류효율 등의 발광 특성이 우수하고, 보다 안정적인 신규한 축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자에 관한 것이다.
최근 표시장치의 대형화에 따라 공간 점유가 작은 평면표시소자의 요구가 증대되고 있는데, 대표적인 평면표시소자인 액정 디스플레이는 기존의 CRT(cathode ray tube)에 비해 경량화가 가능하다는 장점은 있으나, 시야각(viewing angle)이 제한되고 배면 광(back light)이 반드시 필요하다는 등의 단점을 갖고 있다. 이에 반하여, 새로운 평면표시소자인 유기전계발광소자(organic light emitting diode, OLED)는 자기 발광 현상을 이용한 디스플레이로서, 시야각이 크고, 액정 디스플레이에 비해 경박, 단소해질 수 있으며, 빠른 응답 속도 등의 장점을 가지고 있으며, 최근에는 풀-컬러(full-color) 디스플레이 또는 조명으로의 응용이 기대되고 있다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다.
유기 발광 현상을 이용하는 유기전계발광소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전계발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기전계발광소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기전계발광소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.
유기전계발광소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트-도판트 시스템을 사용할 수 있다.
그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때, 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
유기전계발광소자가 전술한 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전계발광소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 당 기술분야에서는 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있는 실정이다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 구동전압이 낮고 발광효율이 우수한 특성을 갖는 축합아릴 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기 축합아릴 화합물을 포함하는 유기전계발광소자를 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명은 상기 첫 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여, 하기 [화학식 1]로 표시되는 축합아릴 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 [화학식 1]에서,
상기 X는 O, S, P, NR5, CR5R6 또는 SiR5R6이고, 상기 R1 내지 R6, A 및 B는 서로 동일하거나 상이하며,
상기 R1 내지 R6, A 및 B는 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R1 내지 R6, A 및 B는 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성하거나 스피로 결합을 이룰 수 있다.
상기 L1 및 L2는 화학결합 또는 2가의 연결기로서 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 R1 내지 R6, A 및 B는 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군으로부터 1종 이상으로 치환될 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 의하면, 상기 A 및 B는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐, 나프틸, 페난트릴, 피레닐, 크리세닐, 플루오레닐, 플루오란테닐 및 카보졸로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.
본 발명은 상기 두 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여, 애노드, 캐소드 및상기 애노드와 상기 캐소드 사이에 개재되며, 상기 [화학식 1]로 표시되는 축합아릴 화합물을 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.
본 발명에 따르면, [화학식 1]로 표시되는 축합아릴 화합물은 기존 물질에 비하여 안정적이고 우수한 발광 특성을 가지므로 이를 포함하는 유기전계발광 소자는 저전압 구동이 가능하고 발광효율을 개선시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기전계발광소자의 개략도이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명은 유기전계소자의 발광층에 포함되는 신규한 축합아릴 화합물로서, 상기 [화학식 1]로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 상기 [화학식 1]의 축합아릴 화합물에 있어서, 그 치환기를 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
R1 내지 R6, A 및 B는 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, R1 내지 R6, A 및 B는 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성하거나 스피로 결합을 이룰 수 있다.
또한, L1 및 L2는 화학결합 또는 2가의 연결기로서 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
또한, 상기 R1 내지 R6, A 및 B는 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군으로부터 1종 이상으로 치환될 수 있다.
본 발명에 있어서, "치환 또는 비치환된"이라는 용어는 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬기, 헤테로알킬기, 사이클로알킬기, 알콕시기, 시아노기, 할로겐기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론, 중수소 및 수소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되는 것을 의미한다.
상술한 바와 같은 구조를 갖는 상기 [화학식 1]에 따른 신규한 축합아릴 화합물에 대한 구체적인 예에 의해서 본 발명이 제한되는 것은 아니지만, 구체적으로 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 49]로 표시되는 화합물 중 어느 하나일 수 있다.
Figure pat00002
[화학식 2] [화학식 3]
Figure pat00003
[화학식 4] [화학식 5]
Figure pat00004
[화학식 6] [화학식 7]
Figure pat00005
[화학식 8] [화학식 9]
Figure pat00006
[화학식 10] [화학식 11]
Figure pat00007
[화학식 12] [화학식 13]
Figure pat00008
[화학식 14] [화학식 15]
Figure pat00009
[화학식 16] [화학식 17]
Figure pat00010
[화학식 18] [화학식 19]
Figure pat00011
[화학식 20] [화학식 21]
Figure pat00012
[화학식 22] [화학식 23]
Figure pat00013
[화학식 24] [화학식 25]
Figure pat00014
[화학식 26] [화학식 27]
Figure pat00015
[화학식 28] [화학식 29]
Figure pat00016
[화학식 30] [화학식 31]
Figure pat00017
[화학식 32] [화학식 33]
Figure pat00018
[화학식 34] [화학식 35]
Figure pat00019
[화학식 36] [화학식 37]
Figure pat00020
[화학식 38] [화학식 39]
Figure pat00021
[화학식 40] [화학식 41]
Figure pat00022
[화학식 42] [화학식 43]
Figure pat00023
[화학식 44] [화학식 45]
Figure pat00024
[화학식 46] [화학식 47]
Figure pat00025
[화학식 48] [화학식 49]
상기 R1 내지 R6, A, B, L1 및 L2는 상술한 정의와 동일하며, 상기 A 및 B는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐, 나프틸, 페난트릴, 피레닐, 크리세닐, 플루오레닐, 플루오란테닐 및 카보졸로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 상술한 치환기에 의해서 더 치환될 수 있는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 상기 [화학식 1]에 따른 신규한 축합아릴 화합물은 구체적으로 하기 [화학식 50] 내지 [화학식 337]로 표시되는 화합물 중 어느 하나일 수 있다.
Figure pat00026
[화학식 50] [화학식 51] [화학식 52] [화학식 53]
Figure pat00027
[화학식 54] [화학식 55] [화학식 56] [화학식 57]
Figure pat00028
[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61]
Figure pat00029
[화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65]
Figure pat00030
[화학식 66] [화학식 67] [화학식 68] [화학식 69]
Figure pat00031
[화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [화학식 73]
Figure pat00032
[화학식 74] [화학식 75] [화학식 76] [화학식 77]
Figure pat00033
[화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81]
Figure pat00034
[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85]
Figure pat00035
[화학식 86] [화학식 87] [화학식 88] [화학식 89]
Figure pat00036
[화학식 90] [화학식 91] [화학식 92] [화학식 93]
Figure pat00037
[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [화학식 97]
Figure pat00038
[화학식 98] [화학식 99] [화학식 100] [화학식 101]
Figure pat00039
[화학식 102] [화학식 103] [화학식 104] [화학식 105]
Figure pat00040
[화학식 106] [화학식 107] [화학식 108] [화학식 109]
Figure pat00041
[화학식 110] [화학식 111] [화학식 112] [화학식 113]
Figure pat00042
[화학식 114] [화학식 115] [화학식 116] [화학식 117]
Figure pat00043
[화학식 118] [화학식 119] [화학식 120] [화학식 121]
Figure pat00044
[화학식 122] [화학식 123] [화학식 124] [화학식 125]
Figure pat00045
[화학식 126] [화학식 127] [화학식 128] [화학식 129]
Figure pat00046
[화학식 130] [화학식 131] [화학식 132] [화학식 133]
Figure pat00047
[화학식 134] [화학식 135] [화학식 136] [화학식 137]
Figure pat00048
[화학식 138] [화학식 139] [화학식 140] [화학식 141]
Figure pat00049
[화학식 142] [화학식 143] [화학식 144] [화학식 145]
Figure pat00050
[화학식 146] [화학식 147] [화학식 148] [화학식 149]
Figure pat00051
[화학식 150] [화학식 151] [화학식 152] [화학식 153]
Figure pat00052
[화학식 154] [화학식 155] [화학식 156] [화학식 157]
Figure pat00053
[화학식 158] [화학식 159] [화학식 160] [화학식 161]
Figure pat00054
[화학식 162] [화학식 163] [화학식 164] [화학식 165]
Figure pat00055
[화학식 166] [화학식 167] [화학식 168] [화학식 169]
Figure pat00056
[화학식 170] [화학식 171] [화학식 172] [화학식 173]
Figure pat00057
[화학식 174] [화학식 175] [화학식 176] [화학식 177]
Figure pat00058
[화학식 178] [화학식 179] [화학식 180] [화학식 181]
Figure pat00059
[화학식 182] [화학식 183] [화학식 184] [화학식 185]
Figure pat00060
[화학식 186] [화학식 187] [화학식 188] [화학식 189]
Figure pat00061
[화학식 190] [화학식 191] [화학식 192] [화학식 193]
Figure pat00062
[화학식 194] [화학식 195] [화학식 196] [화학식 197]
Figure pat00063
[화학식 198] [화학식 199] [화학식 200] [화학식 201]
Figure pat00064
[화학식 202] [화학식 203] [화학식 204] [화학식 205]
Figure pat00065
[화학식 206] [화학식 207] [화학식 208] [화학식 209]
Figure pat00066
[화학식 210] [화학식 211] [화학식 212] [화학식 213]
Figure pat00067
[화학식 214] [화학식 215] [화학식 216] [화학식 217]
Figure pat00068
[화학식 218] [화학식 219] [화학식 220] [화학식 221]
Figure pat00069
[화학식 222] [화학식 223] [화학식 224] [화학식 225]
Figure pat00070
[화학식 226] [화학식 227] [화학식 228] [화학식 229]
Figure pat00071
[화학식 230] [화학식 231] [화학식 232] [화학식 233]
Figure pat00072
[화학식 234] [화학식 235] [화학식 236] [화학식 237]
Figure pat00073
[화학식 238] [화학식 239] [화학식 240] [화학식 241]
Figure pat00074
[화학식 242] [화학식 243] [화학식 244] [화학식 245]
Figure pat00075
[화학식 246] [화학식 247] [화학식 248] [화학식 249]
Figure pat00076
[화학식 250] [화학식 251] [화학식 252] [화학식 253]
Figure pat00077
[화학식 254] [화학식 255] [화학식 256] [화학식 257]
Figure pat00078
[화학식 258] [화학식 259] [화학식 260] [화학식 261]
Figure pat00079
[화학식 262] [화학식 263] [화학식 264] [화학식 265]
Figure pat00080
[화학식 266] [화학식 267] [화학식 268] [화학식 269]
Figure pat00081
[화학식 270] [화학식 271] [화학식 272] [화학식 273]
Figure pat00082
[화학식 274] [화학식 275] [화학식 276] [화학식 277]
Figure pat00083
[화학식 278] [화학식 279] [화학식 280] [화학식 281]
Figure pat00084
[화학식 282] [화학식 283] [화학식 284] [화학식 285]
Figure pat00085
[화학식 286] [화학식 287] [화학식 288] [화학식 289]
Figure pat00086
[화학식 290] [화학식 291] [화학식 292] [화학식 293]
Figure pat00087
[화학식 294] [화학식 295] [화학식 296] [화학식 297]
Figure pat00088
[화학식 298] [화학식 299] [화학식 300] [화학식 301]
Figure pat00089
[화학식 302] [화학식 303] [화학식 304] [화학식 305]
Figure pat00090
[화학식 306] [화학식 307] [화학식 308] [화학식 309]
Figure pat00091
[화학식 310] [화학식 311] [화학식 312] [화학식 313]
Figure pat00092
[화학식 314] [화학식 315] [화학식 316] [화학식 317]
Figure pat00093
[화학식 318] [화학식 319] [화학식 320] [화학식 321]
Figure pat00094
[화학식 322] [화학식 323] [화학식 324] [화학식 325]
Figure pat00095
[화학식 326] [화학식 327] [화학식 328] [화학식 329]
Figure pat00096
[화학식 330] [화학식 331] [화학식 332] [화학식 333]
Figure pat00097
[화학식 334] [화학식 335] [화학식 336] [화학식 337]
또한, 본 발명은 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드 및 캐소드 사이에 개재되며, 상기 [화학식 1]로 표시되는 축합아릴 화합물을 포함하는 층을 구비한 유기전계 발광소자를 제공한다.
이때, 상기 축합아릴 화합물이 함유된 층은 상기 애노드 및 캐소드 사이의 발광층인 것이 바람직하며, 애노드 및 캐소드 사이에는 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수 있다.
구체적인 예로서, 정공수송층(HTL: Hole Transport Layer)이 추가로 적층되어 있고, 상기 캐소드와 상기 유기발광층 사이에 전자수송층(ETL: Electron Transport Layer)이 추가로 적층되어 있는 것일 수 있는데, 상기 정공수송층은 애노드로부터 정공을 주입하기 쉽게 하기 위하여 적층되는 것으로서, 상기 정공수송층의 재료로는 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자가 사용되는데, 주로 트리페닐아민을 기본 골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있다.
본 발명에서도 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘(a-NPD) 등을 사용할 수 있다.
상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층(HIL: Hole Injecting Layer)을 추가적으로 더 적층할 수 있는데, 상기 정공주입층 재료 역시 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 CuPc(copper phthalocyanine) 또는 스타버스트(Starburst)형 아민류인 TCTA (4,4,'4"-tri(N-carbazolyl) triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4"-tris-(3-methylphenylphenyl amino)triphenylamine) 등을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자에 사용되는 상기 전자수송층은 캐소드로부터 공급된 전자를 유기발광층으로 원활히 수송하고 상기 유기발광층에서 결합하지 못한 정공의 이동을 억제함으로써 발광층 내에서 재결합할 수 있는 기회를 증가시키는 역할을 한다. 상기 전자수송층 재료로는 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있음은 물론이며, 예를 들어 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 또는 Alq3 등을 사용할 수 있다.
한편, 상기 전자수송층의 상부에는 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선 시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL: Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다.
본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자 등에 사용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.
도 1을 참조하여 본 발명의 유기전계발광소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면, 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.
상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다. 이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.
이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일 실시예에 의하면, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용될 수 있다.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
<실시예>
합성예 1. [화학식 114]로 표시되는 화합물의 합성
1-(1) 2-(4-브로모-2-나이트로페닐)-9,9-다이메틸-9H-플루오렌의 합성
Figure pat00098
1L 의 둥근바닥플라스크에 9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-보론산 21.0 g (48 mmol), 2,5-다이브로모나이트로벤젠 16 g (57 mmol), 탄산칼슘 13.2 g (95 mmol), 테트라하이드로퓨란126 mL, 다이옥산 42 mL, 물 126 mL를 넣고 교반하였다. 질소 분위기에서 반응액에 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 1.1 g (1 mmol)을 넣고 환류시켰다. 반응 종료 후 상온으로 냉각시켰다. 냉각 후 EA/H2O로 추출하고 유기층을 모아 농축한 뒤 컬럼 분리하였다. 분리액을 MC/MeOH로 재결정하고 결정을 감압하여 건조하였다.(10.1 g, 34%)
1-(2) 5-브로모-2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-yl)아닐린 의 합성
Figure pat00099
2 L 둥근바닥플라스크에 7-(4-브로모-2-나이트로페닐)-9,9-다이메틸-9H-플루오렌 9.1 g(15 mmol) 에탄올 182 mL, 염산 220 mL를 넣고 온도를 0 ℃ 이하로 냉각한 다음 틴 파우더 4.5 g(38 mmol)을 조금씩 넣은 후 2-(4-브로모-2-나이트로페닐)-9,9-다이메틸-9H-플루오렌이 완전히 녹을 때까지 가열하고 TLC로 반응 종료를 확인하고 40% 수산화나트륨 용액을 넣어 PH 10 이상으로 만들고 EA/H2O로 추출한 뒤 유기층을 취해 농축하고 MeOH로 재결정하고 결정을 감압 건조하였다.(6.3 g, 65%)
1-(3) 2-(4-브로모-2-아이오도페닐)-9,9-다이메틸-9H-플루오렌의 합성
Figure pat00100
250 mL 둥근바닥플라스크에 5-브로모-2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-yl)아닐린 5.5 g(10 mmol), 소듐나이트라이트 1.7 g(24 mmol), 포타슘 아이오다이드4.02 g(24.2 mmol)을 넣고 교반하면서 온도를 0 ℃ 이하로 내리고 염산을 천천히 떨어뜨린 후 반응을 종료하고 온도를 상온으로 올리고 물을 넣고 교반한 다음 다이메틸클로라이드(MC)를 넣고 교반해준 뒤 소듐 사이오설페이트를 반응액이 노란색으로 될때까지 첨가해주고 MC/H2O로 추출하고 유기층을 농축해 컬럼분리하고 분리액을 농축해 헥산으로 재결정하고 생성된 결정을 감압 건조하였다.(5 g, 76%)
1-(4) 2-(4-브로모-2-(페닐에티닐)페닐)-9,9-다이메틸-9H-플루오렌의 합성
Figure pat00101
100 mL 둥근바닥플라스크에 2-(4-브로모-2-아이오도페닐)-9,9-다이메틸-9H-플루오렌 5 g(7 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.2 g(0.15 mmol), 코퍼(I)아이오다이드 0.1 g(0.36 mmol), 트리에틸아민 200 mL를 넣고 상온에서 서서히 교반하면서 페닐아세틸렌 0.8 mL(7 mmol)을 천천히 떨어뜨렸다. 약 1 시간 동안 교반하고 헥산을 부어 반응을 종료하였다. 반응액을 농축해서 컬럼 분리하고 분리액을 농축한 뒤 재결정하고 결정을 감압 건조하였다.(3.8 g, 79.3%)
1-(5) 3-브로모-6,12,12-트리페닐-12H-인데노[1,2-b]페난스렌의 합성
Figure pat00102
500 mL 둥근바닥플라스크에 2-(4-브로모-2-(페닐에티닐)페닐)-9,9-다이메틸-9H-플루오렌 3.8 g(6 mmol), 아이론(III)트라이플루오로메탄설포네이트 0.3 g(1 mmol), 1,2-다이클로로에탄 300 mL를 넣고 24 시간 동안 환류시켰다. 반응종료 후 반응액을 식히고 컬럼 분리하고 분리액을 농축해 MC/MeOH로 재결정하였다. 생성된 결정을 여과해서 건조하였다.(3.4 g, 89.5%)
1-(6) [화학식 114]의 합성
Figure pat00103
[화학식 114]
100 mL 둥근바닥플라스크에 3-브로모-6,12,12-트리페닐-12H-인데노[1,2-b]페난스렌 3.4 g(8 mmol), 1-나프틸 보론산 1.4 g(8 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.17 g(0.2 mmol), 포타슘 카보네이트 0.45 g(0.15 mmol), toluene 40 mL, THF 20 mL, 물 10 mL를 넣고 상온에서 서서히 교반하였다. 약 12 시간 동안 교반하고 반응을 종료하였다. 반응액을 농축해서 컬럼 분리하고 분리액을 농축한 뒤 재결정하고 결정을 감압 건조하였다.(3.2 g, 85.2%)
합성예 2. [화학식 120]의 합성
1-(7)
Figure pat00104
[화학식 120]
100 mL 둥근바닥플라스크에 3-브로모-6,12,12-트리페닐-12H-인데노[1,2-b]페난스렌 3.4 g(8 mmol), 3-피리딘 보론산 1.1 g(9 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.17 g(0.2 mmol), 포타슘 카보네이트 0.45 g(0.15 mmol), toluene 40 mL, THF 20 mL, 물 10 mL를 넣고 상온에서 서서히 교반하였다. 약 12 시간 동안 교반하고 반응을 종료하였다. 반응액을 농축해서 컬럼 분리하고 분리액을 농축한 뒤 재결정하고 결정을 감압 건조하였다.(2.8 g, 80.3%)
합성예 3. [화학식 101]의 합성
2-(1) 2-(4-브로모-2-나이트로페닐)-9,9-다이페닐-9H-플루오렌의 합성
Figure pat00105
1 L 둥근바닥플라스크에 9,9-다이페닐-9H-플루오렌-2-보론산 21.0 g (48 mmol), 2,5-다이브로모나이트로벤젠 16 g(57 mmol), 탄산칼슘 13.2 g(95 mmol), 테트라하이드로퓨란 126 mL, 다이옥산 42 mL, 물 126 mL를 넣고 교반하였다. 질소 분위기에서 반응액에 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 1.1 g(1 mmol)을 넣고 환류시켰다. 반응 종료 후 상온으로 냉각시킨 후 EA/H2O로 추출하고 유기층을 모아 농축한뒤 컬럼 분리하였다. 분리액을 MC/MeOH로 재결정하고 결정을 감압하여 건조한다.(10.1 g, 34%)
2-(2) 5-브로모-2-(9,9-다이페닐-9H-플루오렌-2-yl)아닐린의 합성
Figure pat00106
2 L 둥근바닥플라스크에 7-(4-브로모-2-나이트로페닐)-9,9-다이페닐-9H-플루오렌 9.1 g(15 mmol), 에탄올 182 mL, 염산 220 mL를 넣고 온도를 0 ℃ 이하로 냉각한 다음 틴 파우더 4.5 g(38 mmol)을 조금씩 넣은 후 2-(4-브로모-2-나이트로페닐)-9,9-다이메틸-9H-플루오렌이 완전히 녹을 때까지 가열하고 TLC로 반응 종료를 확인하고 40% 수산화나트륨 용액을 넣어 PH 10 이상으로 만들고 EA/H2O로 추출한 뒤 유기층을 취해 농축하고 MeOH로 재결정하고 결정을 감압 건조하였다.(6.3 g, 65%)
2-(3) 2-(4-브로모-2-아이오도페닐)-9,9-다이페닐-9H-플루오렌의 합성
Figure pat00107
250 mL 둥근바닥플라스크에 5-브로모-2-(9,9-다이페닐-9H-플루오렌-2-yl)아닐린 5.5 g(10 mmol), 소듐나이트라이트 1.7 g(24 mmol), 포타슘 아이오다이드 4.02 g(24.2 mmol)을 넣고 교반하면서 온도를 0 ℃ 이하로 내리고 염산을 천천히 떨어뜨린 후 반응을 종료하고 온도를 상온으로 올리고 물을 넣고 교반한 다음 다이메틸클로라이드(MC)를 넣고 교반해준 뒤 소듐 사이오설페이트를 반응액이 노란색으로 될때까지 첨가해주고 MC/H2O로 추출하고 유기층을 농축해 컬럼 분리하고 분리액 을 농축해 헥산으로 재결정하고 생성된 결정을 감압 건조하였다.(5 g, 76%)
2-(4) 2-(4-브로모-2-(페닐에티닐)페닐)-9,9-다이페닐-9H-플루오렌의 합성
Figure pat00108
100 mL 둥근바닥플라스크에 2-(4-브로모-2-아이오도페닐)-9,9-다이페닐-9H-플루오렌 5 g(7 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.2 g(0.15 mmol), 코퍼(I)아이오다이드 0.1 g(0.36 mmol), 트리에틸아민 200 mL를 넣고 상온에서 서서히 교반하면서 페닐아세틸렌 0.8 mL(7 mmol)을 천천히 떨어뜨렸다. 약 1 시간 동안 교반하고 헥산을 부어 반응을 종료하였다. 반응액을 농축해서 컬럼 분리하고 분리액을 농축한 뒤 재결정하고 결정을 감압 건조하였다.(3.8 g, 79.3%)
2-(5) 3-브로모-6,12,12-트리페닐-12H-인데노[1,2-b]페난스렌의 합성
Figure pat00109
500 mL 둥근바닥플라스크에 2-(4-브로모-2-(페닐에티닐)페닐)-9,9-다이페닐-9H-플루오렌 3.8 g(6 mmol), 아이론(III)트라이플루오로메탄설포네이트, 0.3 g(1 mmol), 1,2-다이클로로에탄 300 mL를 넣고 24 시간 동안 환류시켰다. 반응종료 후 반응액을 식히고 컬럼 분리하고 분리액을 농축해 MC/MeOH로 재결정하였다. 생성된 결정을 여과해서 건조하였다.(3.4 g, 89.5%)
2-(6) [화학식 101]의 합성
Figure pat00110
[화학식 101]
100 mL 둥근바닥플라스크에 3-브로모-6,12,12-트리페닐-12H-인데노[1,2-b]페난스렌 3.5 g(6 mmol), 4-바이페닐 보론산 1.3 g(7 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.17 g(0.2 mmol), 포타슘 카보네이트 0.45 g(0.15 mmol), toluene 40 mL, THF 20 mL, 물 10 mL를 넣고 상온에서 서서히 교반하였다. 약 12 시간 동안 교반하고 반응을 종료하였다. 반응액을 농축해서 컬럼 분리하고 분리액을 농축한 뒤 재결정하고 결정을 감압 건조하였다.(3.5 g, 88.7%)
합성예 4. [화학식 125]의 합성
2-(7)
Figure pat00111
[화학식 125]
100 mL 둥근바닥플라스크에 3-브로모-6,12,12-트리페닐-12H-인데노[1,2-b]페난스렌 3.5 g(6 mmol), 1-페닐 보론산 0.8 g(7 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.17 g(0.2 mmol), 포타슘 카보네이트 0.45 g(0.15 mmol), toluene 40 mL, THF 20 mL, 물 10 mL를 넣고 상온에서 서서히 교반하였다. 약 12 시간 동안 교반하고 반응을 종료하였다. 반응액을 농축해서 컬럼 분리하고 분리액을 농축한 뒤 재결정하고 결정을 감압 건조하였다.(3 g, 86.1%)
합성예 5. [화학식 295]의 합성
3-(1) 7-브로모다이벤조[b,d]사이오펜-3-yl보론산의 합성
Figure pat00112
2 L 둥근바닥 플라스크에 3,7-다이브로모벤조[b,d]사이오펜 50 g(146 mmol), 테트라하이드로퓨란 400 mL를 넣고 질소분위기에서 드라이아이스와 아세톤으로 -78 ℃로 냉각하였다. 온도를 유지하면서 1.6 M 부틸리튬 100.5 mL를 천천히 떨어뜨리고 나서 온도를 유지하면서 2 시간 동안 교반하였다. 동일한 온도에서 트리메틸보레이트 103 mL를 천천히 떨어뜨리고 나서 온도를 상온으로 올리고 24 시간 교반하였다. 반응이 종결된 후 2 N 염산을 넣고 교반하였다. 반응액에 EA를 넣어서 교반하고 EA/H2O로 추출한 후 EA층을 PH 6~7까지 중화하였다. 유기층을 농축하고 EA:Hexane=1:4 용액과 글래스필터로 불순물을 제거하고 EA:MEOH=10:1 용액으로 Main을 분리하였다. 분리액을 농축하고 헥산으로 재결정하고, 생성된 결정을 건조하였다.(29.4 g, 65.5%)
3-(2) 3-브로모-7-(4-브로모-2-나이트로페닐)다이벤조[b,d]사이오펜의 합성
Figure pat00113
1 L 둥근바닥플라스크에 3-브로모-7-(4-브로모-2-나이트로페닐)다이벤조[b,d]사이오펜 29.4 g(96 mmol), 2,5-다이브로모나이트로벤젠 32.3 g(115 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 2.2 g(1.9 mmol), 탄산칼륨 26.5 g(192 mmol), 테트라하이드로퓨란 176.4 mL, 다이옥산 58.8 mL, 물 176.4 mL를 넣고 환류시켰다. 반응을 종결하고 상온으로 식히고 EA/H2O로 추출하고 유기층을 농축한 다음 컬럼분리하였다. 분리액을 농축하고 MeOH로 재결정하고 생성된 결정을 건조하였다.(28 g, 63.1%)
3-(3) 5-브로모-2-(7-브로모다이벤조[b,d]사이오펜-3-yl)아닐린의 합성
Figure pat00114
1 L 둥근바닥플라스크에 3-브로모-7-(4-브로모-2-나이트로페닐)다이벤조[b,d]사이오펜 28 g(60 mmol), 염산 170 mL, 에탄올 560 mL를 넣고 온도를 0 ℃이하로 내린 후 틴 파우더 17.9 g(151 mmol)를 조금씩 넣어주고 3-브로모-7-(4-브로모-2-나이트로페닐)다이벤조[b,d]사이오펜이 완전히 녹을 때까지 가열하였다. 반응이 종결되면 상온으로 식히고 40% 수산화나트륨 수용액을 넣어 PH 10 이상으로 만들었다. EA/H2O로 추출하고 유기층을 취해 농축하고 MeOH로 재결정하고 생성된 결정을 건조하였다.(23 g, 87.8%)
3-(4) 3-브로모-7-(4-브로모-2-아이오도페닐)다이벤조[b,d]사이오펜의 합성
Figure pat00115
1 L 둥근바닥플라스크에 5-브로모-2-(7-브로모다이벤조[b,d]사이오펜-3-yl)아닐린 23 g(53 mmol), 소듐나이트라이트 9.2 g(133 mmol), 포타슘아이오다이드 22 g(132.7 mmol), 아세토나이트라일 228 mL를 넣고 교반하면서 온도를 0 ℃이하로 냉각하고 염산을 천천히 떨어뜨렸다. 반응이 종결되면 온도를 상온으로 올리고 물을 넣고 교반하고 추가로 MC를 넣어서 교반하였다. 소듐사이오설페이트를 반응액이 노란색이 될 때까지 넣어주었다. MC/H2O로 추출하고 MC층을 모아 농축한 후 컬럼 분리하고 분리액을 농축해 헥산으로 재결정하고 생성된 결정을 건조하였다.(25 g, 86.6%)
3-(5) 3-브로모-7-(4-브로모-2-(페닐에티닐)페닐)다이벤조[b,d]사이오펜의 합성
Figure pat00116
500 mL 둥근바닥플라스크에 3-브로모-7-(4-브로모-2-아이오도페닐)다이벤조[b,d]사이오펜 25 g(46 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 1.1 g(1 mmol), 요오드화구리 0.4 g(2 mmol), 트리에틸아민 200 mL를 넣고 상온에서 교반g하였다. 서서히 교반하면서 페닐아세틸렌 4.7 mL(46 mmol)을 천천히 떨어뜨렸다. 1시간 동안 교반하고 헥산을 부어 반응을 종결하였다. 반응액을 농축하고 컬럼분리 하고 분리액을 농축해서 재결정하였다. 생성된 결정을 여과해서 건조하였다. (19 g, 79.7%)
3-(6) 3,10-다이브로모-6-페닐벤조[d]페난스로[3,2-b]사이오펜의 합성
Figure pat00117
500 mL 둥근바닥플라스크에 3-브로모-7-(4-브로모-2-(페닐에티닐)페닐)다이벤조[b,d]사이오펜 19 g(37 mmol), 아이론(III) 트리플루오로메탄설포네이트 1.8 g(4 mmol), 1,2-다이클로로에탄 300 mL를 넣고 24 시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 상온으로 식히고 농축한 뒤 컬럼분리하고 분리액을 농축해서 MeOH로 재결정하고 생성된 결정을 건조하였다.(17 g, 89.5%)
3-(7) [화학식 295]의 합성
Figure pat00118
[화학식 295]
100 mL 둥근바닥플라스크에 3,10-다이브로모-6-페닐벤조[d]페난스로[3,2-b]사이오펜 10 g(19 mmol), 1-페닐 보론산 2.6 g(21 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.45 g(0.4 mmol), 포타슘 카보네이트 4.5 g(0.39 mmol), toluene 40 mL, THF 20 mL, 물 10 mL를 넣고 상온에서 서서히 교반하였다. 약 12 시간 동안 교반하고 반응을 종료하였다. 반응액을 농축해서 컬럼 분리하고 분리액을 농축한 뒤 재결정하고 결정을 감압 건조하였다.(8.7 g, 88%)
실시예 및 평가예
본 발명에 따른 유기 발광 화합물 [화학식 58], [화학식 94], [화학식 101], [화학식 114], [화학식 120], [화학식 125], [화학식 295] 및 [화학식 309]를 포함하는 유기 발광 소자를 제조하고, 이에 대해서 발광특성을 평가하였다. 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.
T97은 휘도가 초기휘도에 비해 97%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
전압 전류밀도(㎃/㎠) 휘도(Cd/㎡) CIEx CIEy T97
화학식 58 3.94 10 510.9 0.13 0.09 41
화학식 94 4.02 10 812.8 0.14 0.08 35
화학식 101 3.96 10 750 0.14 0.13 82
화학식 114 3.55 10 790.6 0.13 0.07 43
화학식 120 3.98 10 665.1 0.13 0.11 90
화학식 125 4.10 10 820 0.13 0.12 81
화학식 295 3.86 10 795.9 0.13 0.13 30
화학식 309 3.67 10 761.4 0.14 0.17 59
본 발명에 따른 축합 아릴 화합물을 포함하는 유기전계발광소자는 구동전압이 낮고, 발광효율이 우수한 특성을 보이므로, 표시소자, 디스플레이 소자 및 조명 등에 유용하게 사용될 수 있음을 알 수 있다.
10 : 기판 20 : 애노드
30 : 정공주입층 40 : 정공수송층
50 : 유기발광층 60 : 전자수송층
70 : 전자주입층 80 : 캐소드

Claims (10)

  1. 하기 [화학식 1]로 표시되는 축합아릴 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00119

    상기 [화학식 1]에서,
    상기 X는 O, S, P, NR5, CR5R6 또는 SiR5R6이고, 상기 R1 내지 R6과 A 및 B는 각각 서로 동일하거나 상이하며,
    상기 R1 내지 R6과 A 및 B는 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 R1 내지 R6, A 및 B는 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성하거나 스피로 결합을 이룰 수 있다.
    상기 L1 및 L2는 화학결합 또는 2가의 연결기로서 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택된다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 [화학식 1]은 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 49]로 표시되는 군에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 축합아릴 화합물:
    Figure pat00120

    [화학식 2] [화학식 3]
    Figure pat00121

    [화학식 4] [화학식 5]
    Figure pat00122

    [화학식 6] [화학식 7]
    Figure pat00123

    [화학식 8] [화학식 9]
    Figure pat00124

    [화학식 10] [화학식 11]
    Figure pat00125

    [화학식 12] [화학식 13]
    Figure pat00126

    [화학식 14] [화학식 15]
    Figure pat00127

    [화학식 16] [화학식 17]
    Figure pat00128

    [화학식 18] [화학식 19]
    Figure pat00129

    [화학식 20] [화학식 21]
    Figure pat00130

    [화학식 22] [화학식 23]
    Figure pat00131

    [화학식 24] [화학식 25]
    Figure pat00132

    [화학식 26] [화학식 27]
    Figure pat00133

    [화학식 28] [화학식 29]
    Figure pat00134

    [화학식 30] [화학식 31]
    Figure pat00135

    [화학식 32] [화학식 33]
    Figure pat00136

    [화학식 34] [화학식 35]
    Figure pat00137

    [화학식 36] [화학식 37]
    Figure pat00138

    [화학식 38] [화학식 39]
    Figure pat00139

    [화학식 40] [화학식 41]
    Figure pat00140

    [화학식 42] [화학식 43]
    Figure pat00141

    [화학식 44] [화학식 45]
    Figure pat00142

    [화학식 46] [화학식 47]
    Figure pat00143

    [화학식 48] [화학식 49]
    상기 [화학식 2] 내지 [화학식 49]에서,
    상기 R1 내지 R6, A, B, L1 및 L2는 상기 [화학식 1]의 정의와 동일하다.
  3. 제 1 항 내지 제 2 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 R1 내지 R6, A 및 B는 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군으로부터 1종 이상으로 치환되는 것을 특징으로 하는 축합아릴 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 2 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 A 및 B는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐, 나프틸, 페난트릴, 피레닐, 크리세닐, 플루오레닐, 플루오란테닐 및 카보졸로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 축합아릴 화합물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 [화학식 1]은 하기 [화학식 50] 내지 [화학식 337]로 표시되는 화합물 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 축합아릴 화합물:
    Figure pat00144

    [화학식 50] [화학식 51] [화학식 52] [화학식 53]
    Figure pat00145

    [화학식 54] [화학식 55] [화학식 56] [화학식 57]
    Figure pat00146

    [화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61]
    Figure pat00147

    [화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65]
    Figure pat00148

    [화학식 66] [화학식 67] [화학식 68] [화학식 69]
    Figure pat00149

    [화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [화학식 73]
    Figure pat00150

    [화학식 74] [화학식 75] [화학식 76] [화학식 77]
    Figure pat00151

    [화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81]
    Figure pat00152

    [화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85]
    Figure pat00153

    [화학식 86] [화학식 87] [화학식 88] [화학식 89]
    Figure pat00154

    [화학식 90] [화학식 91] [화학식 92] [화학식 93]
    Figure pat00155

    [화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [화학식 97]
    Figure pat00156

    [화학식 98] [화학식 99] [화학식 100] [화학식 101]
    Figure pat00157

    [화학식 102] [화학식 103] [화학식 104] [화학식 105]
    Figure pat00158
    [화학식 106] [화학식 107] [화학식 108] [화학식 109]
    Figure pat00159

    [화학식 110] [화학식 111] [화학식 112] [화학식 113]
    Figure pat00160

    [화학식 114] [화학식 115] [화학식 116] [화학식 117]
    Figure pat00161

    [화학식 118] [화학식 119] [화학식 120] [화학식 121]
    Figure pat00162

    [화학식 122] [화학식 123] [화학식 124] [화학식 125]
    Figure pat00163

    [화학식 126] [화학식 127] [화학식 128] [화학식 129]
    Figure pat00164

    [화학식 130] [화학식 131] [화학식 132] [화학식 133]
    Figure pat00165

    [화학식 134] [화학식 135] [화학식 136] [화학식 137]
    Figure pat00166
    [화학식 138] [화학식 139] [화학식 140] [화학식 141]
    Figure pat00167

    [화학식 142] [화학식 143] [화학식 144] [화학식 145]
    Figure pat00168

    [화학식 146] [화학식 147] [화학식 148] [화학식 149]
    Figure pat00169

    [화학식 150] [화학식 151] [화학식 152] [화학식 153]
    Figure pat00170

    [화학식 154] [화학식 155] [화학식 156] [화학식 157]
    Figure pat00171

    [화학식 158] [화학식 159] [화학식 160] [화학식 161]
    Figure pat00172

    [화학식 162] [화학식 163] [화학식 164] [화학식 165]
    Figure pat00173

    [화학식 166] [화학식 167] [화학식 168] [화학식 169]
    Figure pat00174

    [화학식 170] [화학식 171] [화학식 172] [화학식 173]
    Figure pat00175

    [화학식 174] [화학식 175] [화학식 176] [화학식 177]
    Figure pat00176

    [화학식 178] [화학식 179] [화학식 180] [화학식 181]
    Figure pat00177

    [화학식 182] [화학식 183] [화학식 184] [화학식 185]
    Figure pat00178

    [화학식 186] [화학식 187] [화학식 188] [화학식 189]
    Figure pat00179

    [화학식 190] [화학식 191] [화학식 192] [화학식 193]
    Figure pat00180

    [화학식 194] [화학식 195] [화학식 196] [화학식 197]
    Figure pat00181

    [화학식 198] [화학식 199] [화학식 200] [화학식 201]
    Figure pat00182

    [화학식 202] [화학식 203] [화학식 204] [화학식 205]
    Figure pat00183

    [화학식 206] [화학식 207] [화학식 208] [화학식 209]
    Figure pat00184

    [화학식 210] [화학식 211] [화학식 212] [화학식 213]
    Figure pat00185

    [화학식 214] [화학식 215] [화학식 216] [화학식 217]
    Figure pat00186

    [화학식 218] [화학식 219] [화학식 220] [화학식 221]
    Figure pat00187

    [화학식 222] [화학식 223] [화학식 224] [화학식 225]
    Figure pat00188

    [화학식 226] [화학식 227] [화학식 228] [화학식 229]
    Figure pat00189

    [화학식 230] [화학식 231] [화학식 232] [화학식 233]
    Figure pat00190

    [화학식 234] [화학식 235] [화학식 236] [화학식 237]
    Figure pat00191

    [화학식 238] [화학식 239] [화학식 240] [화학식 241]
    Figure pat00192

    [화학식 242] [화학식 243] [화학식 244] [화학식 245]
    Figure pat00193

    [화학식 246] [화학식 247] [화학식 248] [화학식 249]
    Figure pat00194

    [화학식 250] [화학식 251] [화학식 252] [화학식 253]
    Figure pat00195

    [화학식 254] [화학식 255] [화학식 256] [화학식 257]
    Figure pat00196

    [화학식 258] [화학식 259] [화학식 260] [화학식 261]
    Figure pat00197

    [화학식 262] [화학식 263] [화학식 264] [화학식 265]
    Figure pat00198

    [화학식 266] [화학식 267] [화학식 268] [화학식 269]
    Figure pat00199

    [화학식 270] [화학식 271] [화학식 272] [화학식 273]
    Figure pat00200

    [화학식 274] [화학식 275] [화학식 276] [화학식 277]
    Figure pat00201

    [화학식 278] [화학식 279] [화학식 280] [화학식 281]
    Figure pat00202

    [화학식 282] [화학식 283] [화학식 284] [화학식 285]
    Figure pat00203

    [화학식 286] [화학식 287] [화학식 288] [화학식 289]
    Figure pat00204

    [화학식 290] [화학식 291] [화학식 292] [화학식 293]
    Figure pat00205

    [화학식 294] [화학식 295] [화학식 296] [화학식 297]
    Figure pat00206

    [화학식 298] [화학식 299] [화학식 300] [화학식 301]
    Figure pat00207

    [화학식 302] [화학식 303] [화학식 304] [화학식 305]
    Figure pat00208

    [화학식 306] [화학식 307] [화학식 308] [화학식 309]
    Figure pat00209

    [화학식 310] [화학식 311] [화학식 312] [화학식 313]
    Figure pat00210

    [화학식 314] [화학식 315] [화학식 316] [화학식 317]
    Figure pat00211

    [화학식 318] [화학식 319] [화학식 320] [화학식 321]
    Figure pat00212

    [화학식 322] [화학식 323] [화학식 324] [화학식 325]
    Figure pat00213

    [화학식 326] [화학식 327] [화학식 328] [화학식 329]
    Figure pat00214

    [화학식 330] [화학식 331] [화학식 332] [화학식 333]
    Figure pat00215
    [화학식 334] [화학식 335] [화학식 336] [화학식 337]
  6. 애노드;
    캐소드; 및
    상기 애노드와 상기 캐소드 사이에 개재되며, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항의 축합아릴 화합물을 포함하는 유기전계발광소자.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 축합아릴 화합물은 상기 애노드와 상기 캐소드 사이의 발광층 중에 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 애노드 및 캐소드 사이에 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  10. 제 6 항에 있어서,
    상기 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자, 또는 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
KR1020120038032A 2011-04-13 2012-04-12 축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 KR101793428B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110034311 2011-04-13
KR20110034311 2011-04-13

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170082036A Division KR101865606B1 (ko) 2011-04-13 2017-06-28 축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120116879A true KR20120116879A (ko) 2012-10-23
KR101793428B1 KR101793428B1 (ko) 2017-11-03

Family

ID=47285031

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120038032A KR101793428B1 (ko) 2011-04-13 2012-04-12 축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR1020170082036A KR101865606B1 (ko) 2011-04-13 2017-06-28 축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170082036A KR101865606B1 (ko) 2011-04-13 2017-06-28 축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Country Status (1)

Country Link
KR (2) KR101793428B1 (ko)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140117326A1 (en) * 2012-10-30 2014-05-01 Sun-young Lee Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
US20140117331A1 (en) * 2012-11-01 2014-05-01 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
WO2016064088A3 (ko) * 2014-10-21 2016-08-11 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2017043797A1 (ko) * 2015-09-09 2017-03-16 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
US10224487B2 (en) 2013-09-17 2019-03-05 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
KR20190138613A (ko) * 2018-06-05 2019-12-13 상하이 니켐 파인 케미컬 컴퍼니 리미티드 화합물 및 이를 이용하는 유기 전자 소자
JP2020068383A (ja) * 2018-10-24 2020-04-30 北京夏禾科技有限公司 ケイ素含有電子輸送材料およびその使用
US11183643B2 (en) * 2018-07-26 2021-11-23 Shanghai Tianma AM-OLED Co., Ltd. Nitrogen heterocycle fused ring-indene compound and organic light-emitting display device

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007197400A (ja) * 2006-01-30 2007-08-09 Tosoh Corp ジベンゾチオフェン誘導体、製造方法及びその用途
JP2010219302A (ja) 2009-03-17 2010-09-30 Mitsui Chemicals Inc 有機トランジスタ
KR101108154B1 (ko) * 2009-08-10 2012-02-08 삼성모바일디스플레이주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기층을 구비한 유기 발광 소자
TWI448534B (zh) * 2009-09-28 2014-08-11 Ritdisplay Corp 有機電致發光元件

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140117326A1 (en) * 2012-10-30 2014-05-01 Sun-young Lee Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
US9722182B2 (en) * 2012-10-30 2017-08-01 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
US10361380B2 (en) * 2012-11-01 2019-07-23 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
US20140117331A1 (en) * 2012-11-01 2014-05-01 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
KR20140057439A (ko) * 2012-11-01 2014-05-13 삼성디스플레이 주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
TWI608001B (zh) * 2012-11-01 2017-12-11 三星顯示器有限公司 雜環化合物及包含其之有機發光裝置
CN110452200A (zh) * 2012-11-01 2019-11-15 三星显示有限公司 杂环化合物以及包含该杂环化合物的有机发光装置
US10224487B2 (en) 2013-09-17 2019-03-05 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
WO2016064088A3 (ko) * 2014-10-21 2016-08-11 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2017043797A1 (ko) * 2015-09-09 2017-03-16 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN108026111A (zh) * 2015-09-09 2018-05-11 德山新勒克斯有限公司 有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置
US10968208B2 (en) 2015-09-09 2021-04-06 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element comprising the same, and electronic device thereof
KR20190138613A (ko) * 2018-06-05 2019-12-13 상하이 니켐 파인 케미컬 컴퍼니 리미티드 화합물 및 이를 이용하는 유기 전자 소자
US11183643B2 (en) * 2018-07-26 2021-11-23 Shanghai Tianma AM-OLED Co., Ltd. Nitrogen heterocycle fused ring-indene compound and organic light-emitting display device
JP2020068383A (ja) * 2018-10-24 2020-04-30 北京夏禾科技有限公司 ケイ素含有電子輸送材料およびその使用
CN111087416A (zh) * 2018-10-24 2020-05-01 北京夏禾科技有限公司 含硅的电子传输材料及其应用
KR20200049593A (ko) * 2018-10-24 2020-05-08 베이징 썸머 스프라우트 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 실리콘을 함유하는 전자 수송재료 및 그 응용

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170081149A (ko) 2017-07-11
KR101793428B1 (ko) 2017-11-03
KR101865606B1 (ko) 2018-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101983991B1 (ko) 축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101996649B1 (ko) 피렌 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101216004B1 (ko) 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102143368B1 (ko) 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101759482B1 (ko) 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102017506B1 (ko) 페난트리딘 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101865606B1 (ko) 축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20130110934A (ko) 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20110107681A (ko) 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20110106193A (ko) 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20120122897A (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20110123701A (ko) 안트라센계 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20130110347A (ko) 인데노페난트렌 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20120066390A (ko) 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자.
KR20120038032A (ko) 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20110111093A (ko) 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20110109687A (ko) 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20100094415A (ko) 시클로아르알킬 유도체 및 이를 이용한 유기전계발광소자
KR102387855B1 (ko) 신규한 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20120116884A (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20110115887A (ko) 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20150132993A (ko) 헤테로아릴아민기를 포함하는 피렌 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20110111094A (ko) 축합방향족 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102004385B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20110106192A (ko) 축합 아릴아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right