CN111066313A - 摄像装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种从外部难以被视觉辨认、能够容易赋予设计性且拍摄清晰的图像的摄像装置。所述摄像装置具有:摄像单元,具备摄像元件;透射反射膜,具有胆甾醇型液晶层且反射所入射的光的一部分;及装饰部件,配置于光向摄像单元的摄像元件入射的一侧,装饰部件从与摄像元件的光入射面垂直的方向观察时在摄像单元的位置形成有贯通孔,透射反射膜从与摄像元件的光入射面垂直的方向观察时至少配置于装饰部件的贯通孔内。
Description
技术领域
本发明涉及一种摄像装置。
背景技术
若监控摄像机等摄像装置的存在显眼,则监控对象会避开监控范围而行动或者不作出自然的反应等有可能无法良好地进行监控。因此,要求作为监控摄像机的摄像装置难以被监控对象视觉辨认。
针对于此,在专利文献1中公开有如下:通过在相机的前表面配置半反射镜而使监控摄像机难以被视觉辨认对象视觉辨认。
并且,在专利文献2中公开有如下:在隐藏式相机的前表面配置烟雾(smoke)板等透光板而使配置于内部的隐藏式相机难以从外部被视觉辨认。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平5-161039号公报
专利文献2:日本特开2014-146973号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
最近,摄像装置的用途各种各样地逐渐扩展。例如,在汽车等运输设备中,在拍摄从驾驶员观察时成为死角的空间并显示于显示器等进行驾驶辅助时使用摄像装置。并且,在汽车的自动驾驶技术中,作为用于使自动驾驶车掌握周围的情况的传感器,使用摄像装置。
并且,在产业用机器人及非产业用机器人等机器人技术中,作为用于检测周围情况的传感器等,也使用摄像装置。
如此,当使用摄像装置作为运输设备及机器人等的传感器时,若摄像装置从外部被视觉辨认,则外观的视觉效果差,因此期望能够使相机从外部无法被视觉辨认。
然而,在为了使摄像装置难以被视觉辨认而使用半反射镜的结构中,半反射镜部分的外观像镜子一样,因此存在难以赋予各种各样的任意的设计性的问题。
并且,在使用烟雾板的结构中,烟雾板的颜色会映入摄像装置所拍摄的图像中,因此存在无法拍摄清晰的图像的问题。例如,当使用了红色的烟雾板时,图像整体会成为发红的图像。
并且,在智能手机等便携式设备中也内置有摄像装置,但存在在便携式设备的外观中摄像装置显眼而设计受限的问题。
本发明鉴于上述实际情况,其课题在于提供一种从外部难以被视觉辨认、能够容易赋予设计性且能够拍摄清晰的图像的摄像装置。
用于解决技术课题的手段
本发明人等对以往技术的问题点进行了深入研究,其结果发现了通过如下能够解决上述课题:摄像装置具有:摄像单元,具备摄像元件;透射反射膜,具有胆甾醇型液晶层且反射所入射的光的一部分;及装饰部件,配置于光向摄像单元的摄像元件入射的一侧,装饰部件从与摄像元件的光入射面垂直的方向观察时在摄像单元的位置形成有贯通孔,透射反射膜从与所述摄像元件的光入射面垂直的方向观察时至少配置于装饰部件的贯通孔内。
即,发现通过以下结构能够解决上述课题。
(1)一种摄像装置,其具有:
摄像单元,具备摄像元件;
透射反射膜,具有胆甾醇型液晶层且反射所入射的光的一部分;及
装饰部件,配置于光向摄像单元的摄像元件入射的一侧,
装饰部件从与摄像元件的光入射面垂直的方向观察时在摄像单元的位置形成有贯通孔,
透射反射膜从与摄像元件的光入射面垂直的方向观察时至少配置于装饰部件的贯通孔内。
(2)根据(1)所述的摄像装置,其中,装饰部件的透光率为50%以下。
(3)根据(1)或(2)所述的摄像装置,其中,透射反射膜的胆甾醇型液晶层具有选择反射波长不同的2个以上反射区域。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的摄像装置,其在摄像单元与透射反射膜之间具有λ/4板及直线偏振片。
(5)根据(4)所述的摄像装置,其在摄像单元与直线偏振片之间具有第2λ/4板。
(6)根据(1)至(3)中任一项所述的摄像装置,其在摄像单元与透射反射膜之间具有圆偏振片。
(7)根据(6)所述的摄像装置,其在摄像单元与圆偏振片之间具有第2λ/4板。
(8)根据(1)至(6)中任一项所述的摄像装置,其在摄像单元的摄像元件的光入射面侧具有防反射层。
(9)根据(1)至(8)中任一项所述的摄像装置,其中,透射反射膜配置于装饰部件的贯通孔内。
(10)根据(1)至(8)中任一项所述的摄像装置,其具有至少一部分区域为所述透射反射膜的带透射反射膜的薄膜,
且层叠有带透射反射膜的薄膜和装饰部件。
发明效果
根据本发明,能够提供一种从外部难以被视觉辨认、能够容易赋予设计性且拍摄清晰的图像的摄像装置。
附图说明
图1是示意性地表示本发明的摄像装置的一例的剖视图。
图2是图1所示的摄像装置的主视图。
图3是用于说明图1所示的摄像装置的作用的示意性剖视图。
图4是示意性地表示本发明的摄像装置的另一例的剖视图。
图5是示意性地表示本发明的摄像装置的另一例的剖视图。
图6是示意性地表示本发明的摄像装置的另一例的剖视图。
图7是示意性地表示本发明的摄像装置的另一例的剖视图。
图8是示意性地表示本发明的摄像装置的另一例的剖视图。
图9是示意性地表示本发明的摄像装置的另一例的剖视图。
图10是示意性地表示本发明的摄像装置的另一例的剖视图。
图11是示意性地表示本发明的摄像装置的另一例的剖视图。
图12是示意性地表示本发明的摄像装置的另一例的主视图。
图13是示意性地表示本发明的摄像装置的另一例的剖视图。
图14是示意性地表示本发明的层叠体的另一例的剖视图。
图15是用于说明透射反射膜的制作方法的一例的示意图。
图16是用于说明实施例的结构的示意图。
图17是用于说明实施例的结构的示意图。
图18是用于说明实施例的结构的示意图。
具体实施方式
以下,对本发明的摄像装置进行详细说明。另外,本说明书中,使用“~”表示的数值范围是指将“~”的前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
并且,本说明书中,“正交”及“平行”视为包含在本发明所属的技术领域中允许的误差的范围。例如,“正交”及“平行”是指相对于严格的正交或平行小于±10°的范围内,相对于严格的正交或平行的误差优选为5°以下,更优选为3°以下。
并且,关于用“正交”及“平行”以外表示的角度例如15°或45°等具体的角度,也视为包含在本发明所属的技术领域中允许的误差的范围。例如,本发明中,角度是指相对于具体所示的严格的角度小于±5°的情况等,相对于所示的严格的角度的误差优选为±3°以下,更优选为±1°以下。
本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”以“丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的任一者或两者”的含义来使用。
本说明书中,“相同”视为包含在技术领域中一般允许的误差范围。并且,本说明书中,当称为“全部”、“均”或“整体”等时,视为除了100%的情况以外,还包含在技术领域中一般允许的误差范围,例如包含99%以上、95%以上或90%以上的情况。
可见光为在电磁波中可被人眼可观察到的波长的光,表示380nm~780nm的波长区域的光。非可见光为小于380nm的波长区域或超过780nm的波长区域的光。
并且,虽然并不限定于此,但在可见光中,420nm~490nm的波长区域的光为蓝色光,495nm~570nm的波长区域的光为绿色光,620nm~750nm的波长区域的光为红色光。
在红外光中,近红外光为780nm~2500nm的波长区域的电磁波。紫外光为波长10~380nm的范围的光。
本说明书中,选择反射波长是指当将成为对象的物(部件)中的透射率的极小值设为Tmin(%)时,表示用下述式表示的半值透射率:T1/2(%)的2个波长的平均值。
求出半值透射率的式:T1/2=100-(100-Tmin)÷2
本说明书中,折射率为对波长589.3nm的光的折射率。
本说明书中,Re(λ)、Rth(λ)各自表示波长λ处的面内的延迟及厚度方向的延迟。当没有特别记载时,波长λ设为550nm。
本说明书中,Re(λ)、Rth(λ)为在AxoScan OPMF-1(Science Co.,Ltd.制造)中在波长λ处测定出的值。通过在AxoScan中输入平均折射率((Nx+Ny+Nz)/3)和膜厚(d(μm))来计算
慢轴方向(°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((Nx+Ny)/2-Nz)×d。
另外,R0(λ)被显示为由AxoScan计算的数值,但表示Re(λ)。
本说明书中,折射率Nx、Ny、Nz是使用阿贝折射仪(NAR-4T,ATAGO CO.,LTD.制造)且光源使用钠灯(λ=589nm)来进行测定。并且,当测定波长依赖性时,能够利用多波长阿贝折射仪DR-M2(ATAGO CO.,LTD.制造),通过与干扰过滤器的组合来进行测定。
并且,也能够使用聚合物手册(JOHN WILEY&SONS,INC)、各种光学膜的产品目录的值。以下例示出主要的光学膜的平均折射率的值:纤维素酰化物(1.48)、环烯烃聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、聚苯乙烯(1.59)。
<摄像装置>
本发明的摄像装置为如下摄像装置,其具有:
摄像单元,具备摄像元件;
透射反射膜,具有胆甾醇型液晶层且反射所入射的光的一部分;及
装饰部件,配置于光向摄像单元的摄像元件入射的一侧,
装饰部件从与摄像元件的光入射面垂直的方向观察时在摄像单元的位置形成有贯通孔,
透射反射膜从与所述摄像元件的光入射面垂直的方向观察时至少配置于装饰部件的贯通孔内。
以下,参考附图对本发明的摄像装置的优选的实施方式的一例进行说明。
在图1中示出本发明的摄像装置的一例的示意性剖视图。在图2中示出图1的摄像装置的主视图。
另外,本发明中的图为示意图,各层的厚度的关系或位置关系等未必一定与实际一致。以下的图也相同。
如图1所示,摄像装置10a具有:摄像单元12,具有摄像元件20、在摄像元件20上成像的光学系统22及容纳光学系统22的镜筒24;装饰部件16,具有贯通孔16a;及透射反射膜14。
〔摄像单元〕
摄像单元12的摄像元件20将在光学系统22中成像的像转换为电信号并进行输出。作为摄像元件20,能够适当地利用CCD(Charge-Coupled Device:电荷耦合元件)图像传感器、CMOS(complementary metal oxide semiconductor:互补型金属氧化物半导体)图像传感器等以往公知的摄像元件。
对从摄像元件20输出的电信号通过未图示的图像处理部施加实施规定的处理而生成图像数据。所生成的图像数据根据需要由未图示的显示部显示或者存储于公知的存储介质中。
另外,摄像元件20形成于元件基板上。在图1所示的例子中,元件基板例示为与镜筒24一体的部件,但也可以作为与镜筒24不同的部件。
并且,在摄像元件20上可以配置有滤色器、红外线截止滤波器等各种功能性薄膜。
光学系统22包含至少1片透镜,其光轴相对于摄像元件20的表面垂直地配置。透射了光学系统22的光入射到摄像元件20中。
作为光学系统22的结构并没有特别限定,可以为具有2片以上的透镜的结构。
镜筒24具有大致柱状的孔部,将光学系统22容纳并支撑于孔部中。孔部的中心轴与光学系统22的光轴一致。
并且,镜筒24的孔部的内侧面由遮光性(例如黑色)的材料形成。
并且,在图1所示的例子中,镜筒24的孔部的一个端部侧被封闭,且在底部配置有摄像元件20。
另外,在图1所示的例子中,摄像单元12设为具有摄像元件20、光学系统22及镜筒24的结构,但并不限定于此,只要至少具有摄像单元12即可。
〔装饰部件〕
装饰部件16配置于光向摄像单元12的摄像元件20入射的一侧,即光学系统22侧。装饰部件16从与摄像元件20的光入射面垂直的方向观察时,即从光学系统22的光轴方向观察时在摄像单元12(光学系统22)的位置具有贯通孔16a。贯通孔16a的大小及形状至少与光学系统22的入射面侧的大小及形状大致相同或更大。即,装饰部件16具有能够使入射到摄像单元12的光学系统22中的光通过的大小的贯通孔16a,且覆盖光学系统22的入射面侧的周边的区域而配置。
如图2所示,在装饰部件16的与摄像单元12相反的一侧的表面施加有规定的图样。在图2所示的例子中,施加有配置多个圆形点而成的所谓的点图样。并且,贯通孔16a形成于对应于多个点的排列的位置。
另外,施加于装饰部件16的表面的图样并不限定于点图样,能够设为各种图样。并且,装饰部件16的表面可以为单色。
作为装饰部件16的形成材料并没有限定,例如能够使用纸、树脂材料、金属材料等各种材料。并且,也可以为以这些材料为基材并通过印刷等在表面上进行了着色的材料。
并且,作为装饰部件16,也可以使用市售的装饰膜。或者,装饰部件16可以为容纳摄像单元12的壳体的一部分,也可以为与壳体不同的部件。
从摄像单元的视觉辨认度(难以被视觉辨认)、装饰性等观点考虑,装饰部件16的透光率优选为50%以下,更优选为40%以下,进一步优选为30%以下。就透光率而言,关于下限并没有特别限制,但通常优选为1%以上,更优选为5%以上。
〔透射反射膜〕
透射反射膜14为具有胆甾醇型液晶层且反射所入射的光的一部分并使剩余的一部分透射的部件。透射反射膜14从与摄像元件的光入射面垂直的方向观察时(从光学系统22的光轴方向观察时)以覆盖装饰部件16的贯通孔16a的方式配置。即,透射反射膜14从光学系统22的光轴方向观察时至少覆盖摄像单元12。
在图1所示的例子中,透射反射膜14配置于装饰部件16的贯通孔16a内。另外,在图1所示的例子中,透射反射膜14的厚度设为与装饰部件16的厚度相同,但透射反射膜14的厚度也可以薄于或厚于装饰部件16的厚度。
并且,本发明中,透射反射膜14具有胆甾醇型液晶层,由此反射选择反射波长的一个旋向的圆偏振光并使另一个旋向的圆偏振光透射。
关于胆甾醇型液晶层,将在后面进行详细叙述。
在图1及图2所示的例子中,透射反射膜14的选择反射波长被调整为成为与施加于装饰部件16的表面的点的颜色相同的颜色的波长。
使用图3对摄像装置10a的作用进行说明。
若光从透射反射膜14侧朝向摄像单元12入射,则入射光的一部分光Lr1被透射反射膜14反射。入射光的剩余的光Ll1透射透射反射膜14并入射到摄像单元12的光学系统22中。入射到光学系统22中的光Ll1在摄像元件20上成像(入射)。并且,为了抑制光的不规则反射,镜筒24的内表面被设为黑色,因此不会向透射反射膜14侧反射(反射的量少)。
因此,在从透射反射膜14侧观察摄像装置10a时,在与摄像单元12的位置相对应的区域中,只有由透射反射膜14反射的反射光(光Lr1的反射光)被观察到。
另一方面,若光L2入射到装饰部件16的与摄像单元12相反的一侧的面,则通过施加于装饰部件16的表面的图样来吸收特定波长的光并反射剩余的光。此时,由于装饰部件16的透射率足够低,因此即使光L4从摄像单元12侧入射,也不会向与摄像单元12相反的一侧的面侧透射(透射量少),因此可观察到施加于装饰部件16的表面的图样(反射光L3),难以看到另一侧的风景。
因此,当从透射反射膜14侧观察摄像装置10a时,仅可观察到由透射反射膜14反射的反射光和由装饰部件16反射的反射光。因此,配置于与透射反射膜14相反的一侧的摄像单元12难以被视觉辨认。另一方面,透射了透射反射膜14的光入射到摄像单元12内。因此,能够使光入射到摄像元件中,从而能够拍摄图像。
在此,在图2所示的例子中,在装饰部件16的表面施加有点图样,在以规定的图案配置的点中的1个点的位置形成有贯通孔16a,在该贯通孔16a上配置有透射反射膜14。透射反射膜14的选择反射波长被调整为成为与点的颜色相同的波长。因此,当从透射反射膜14侧观察摄像装置10a时,透射反射膜14看似是施加于装饰部件16的表面的图样的一部分,因此配置于与透射反射膜14相反的一侧的摄像单元12更难以被视觉辨认。
在如以往那样用半反射镜将摄像单元覆盖隐藏的结构的情况下,半反射镜部分的外观像镜子一样,因此存在难以赋予各种各样的任意的设计性的问题。
相对于此,胆甾醇型液晶层选择性地反射规定波长的光,能够适当地调整选择反射波长。因此,能够将摄像装置的外观装饰成任意的颜色,能够赋予各种各样的任意的设计性。
并且,在如以往那样用烟雾板覆盖隐藏摄像单元的结构的情况下,入射到摄像元件中的光通过透射烟雾板而成为受到烟雾板的色调的影响的光。因此,存在所拍摄的图像整体成为带有烟雾板的色调的图像的问题。这起因于烟雾板使特定波长区域的光透射并吸收其他波长区域的光。
相对于此,胆甾醇型液晶层根据旋向进行透射或反射,因此在整个波长区域(宽的波长区域)中,能够使至少一个旋向的光透射。因此,能够使整个波长区域的光适当地入射到摄像元件中,从而能够拍摄清晰的图像。
另外,在图2所示的例子中,设为在装饰部件16的表面施加有点图样且透射反射膜14成为1个点的结构,但并不限定于此。作为由装饰部件16及透射反射膜形成的图样,能够设为各种图样。
并且,装饰部件16的表面可以为单色。在该情况下,透射反射膜14只要将与装饰部件16的表面的颜色相同的颜色的波长作为选择反射波长即可。
在此,在图1所示的例子中设为摄像单元12与装饰部件16及透射反射膜14相互分开而配置的结构,但并不限定于此,如图4所示的摄像装置10b那样,也可以设为摄像单元12与装饰部件16及透射反射膜14接触而配置的结构。
若部件彼此分开,则不需要的光有可能从间隙入射,有可能因该光而摄像单元容易被视觉辨认,或者不需要的光入射到摄像元件中而所拍摄的图像的画质降低。从抑制这些的观点考虑,优选摄像单元12与透射反射膜14接触。
并且,如图5所示的摄像装置10c那样,也可以设为在透射反射膜14与摄像单元12之间具有λ/4板36及直线偏振片34的结构。λ/4板36与直线偏振片34的层叠体32与光学轴对齐而配置,以作为圆偏振片发挥功能。将该λ/4板36与直线偏振片34组合而成的圆偏振片为使与胆甾醇型液晶层所反射的圆偏振光的旋向相反的旋向的圆偏振光透射的圆偏振片。
如上所述,胆甾醇型液晶层反射一个旋向的圆偏振光并使另一个旋向的圆偏振光透射。因此,透射了胆甾醇型液晶层的另一个旋向的圆偏振光入射到λ/4板36中。在此,λ/4板36将慢轴对齐而配置,以使所入射的圆偏振光成为直线偏振光。因此,入射到λ/4板36中的圆偏振光转换为直线偏振光。该直线偏振光入射到直线偏振片34中。在此,直线偏振片34将偏振轴对齐而配置,以使透射λ/4板36而入射的直线偏振光透射。因此,入射到直线偏振片34中的直线偏振光透射直线偏振片34而入射到光学系统22及装饰部件16中。
在此,胆甾醇型液晶层反射规定的选择反射波长的光。因此,选择反射波长以外的波长的光与旋向无关地透射胆甾醇型液晶层。因此,当透射了胆甾醇型液晶层的光直接入射到摄像单元12(光学系统22)时,只有选择反射波长的光的光量约成为一半,其他波长区域的光的光量几乎不变,因此存在由摄像单元12拍摄的图像的颜色失衡的情况。
针对于此,通过在摄像单元12与透射反射膜14之间配置λ/4板36及直线偏振片34,仅使透射了透射反射膜14的除选择反射波长以外的波长的光(无偏振的光)中一个旋向的光透射并遮蔽另一个旋向的光。因此,入射到摄像单元12中的光无论是选择反射波长的光的光量,还是其他波长区域的光的光量,均成为入射到摄像装置中的光的光量的约一半,能够抑制由摄像单元12拍摄的图像的颜色失衡。
另外,在图5所示的例子中设为摄像单元12与直线偏振片34分开而配置的结构,但摄像单元12与直线偏振片34也可以接触。并且,在图5所示的例子中设为透射反射膜14与λ/4板36接触的结构,但也可以设为透射反射膜14与λ/4板36分开而配置的结构。
并且,在图5所示的例子中,λ/4板36及直线偏振片34的面方向的大小设为与装饰部件16相同的大小,但并不限定于此。如图6所示的摄像装置10d那样,λ/4板36及直线偏振片34只要以至少覆盖透射反射膜14的方式配置即可。
并且,如图7所示的摄像装置10e那样,也可以设为透射反射膜14、λ/4板36及直线偏振片34层叠而配置于装饰部件16的贯通孔16a内的结构。
并且,在图5所示的例子中,设为在摄像单元12与透射反射膜14之间配置λ/4板36及直线偏振片34的结构,但并不限定于此。如图8所示的摄像装置10f那样,也可以设为在摄像单元12与透射反射膜14之间配置圆偏振片33的结构。作为圆偏振片33,使用使与胆甾醇型液晶层所反射的旋向相反的旋向的圆偏振光透射并吸收与胆甾醇型液晶层所反射的旋向相同的旋向的圆偏振光的圆偏振片。
通过在摄像单元12与透射反射膜14之间配置圆偏振片33,与图5所示的摄像装置10c同样地,仅使透射了透射反射膜14的除选择反射波长以外的波长的光(无偏振的光)中一个旋向的光的透射并遮蔽另一个旋向的光。因此,入射到摄像单元12中的光无论是选择反射波长的光的光量,还是其他波长区域的光的光量,均成为入射到摄像装置中的光的光量的约一半,能够抑制由摄像单元12拍摄的图像的颜色失衡。
作为圆偏振片33,能够使用MCPR系列(MeCan Imaging Inc.制造)等。
并且,如图9所示的摄像装置10g那样,也可以设为在摄像元件20的光入射的面侧即光学系统22的最表面侧(透射反射膜14侧)具有防反射层30的结构。另外,图9所示的摄像装置10e除了具有防反射层30以外,具有与图5所示的摄像装置10c相同的结构,因此对相同的部位标注相同的符号,以下主要对不同点进行说明。
通过设为在光学系统22的最表面侧具有防反射层30的结构,能够抑制入射到光学系统22中的光被光学系统22的透镜表面等反射,能够使摄像单元12更难以被视觉辨认。
作为防反射层30并没有限定,能够适当地利用在光学设备中使用的以往公知的防反射层。
作为一例,作为防反射层,能够使用以下的防反射膜。
防反射膜一般是在透明基体上设置防反射薄膜而成,该防反射薄膜具有还作为防污性层的低折射率层及具有比低折射率层高的折射率的至少1层的层(即,高折射率层、中折射率层)作为防反射层。本发明中,作为透明基体,优选使用本发明的纤维素酰化物薄膜。
作为防反射薄膜的形成方法,可以举出将折射率不同的无机化合物(金属氧化物等)的透明薄膜层叠而设为多层膜的方法;通过化学蒸镀(CVD)法或物理蒸镀(PVD)法形成薄膜的方法;利用金属醇盐等金属化合物的溶胶/凝胶方法形成胶体状金属氧化物粒子覆膜之后进行后处理(紫外线照射:日本特开平9-157855号公报,等离子体处理:日本特开2002-327310号公报)而形成薄膜的方法等。另外,作为生产率高的防反射薄膜的形成方法,提出有层叠涂布将无机粒子分散于基质中而成的薄膜组合物而形成防反射薄膜的方法等各种方案。并且,还可以举出对在通过该涂布而形成的防反射膜赋予了最上层表面具有微细的凹凸的形状的防眩性的包含防反射薄膜的防反射膜。
(涂布型防反射薄膜的层结构)
设置于透明基体上的防反射薄膜为3层的情况,即包含中折射率层、高折射率层、低折射率层(最外层)的顺序的层结构的防反射薄膜设计成具有满足以下关系的折射率。
高折射率层的折射率>中折射率层的折射率>透明基体的折射率>低折射率层的折射率。
并且,在透明基体与中折射率层的之间可以设置硬涂层。或者,可以包含中折射率硬涂层、高折射率层及低折射率层。作为它们的例子,例如可以举出日本特开平8-122504号公报、日本特开平8-110401号公报、日本特开平10-300902号公报、日本特开2002-243906号公报、日本特开2000-111706号公报等。另外,可以对各层赋予其他功能,例如可以举出设为防污性的低折射率层、抗静电性的高折射率层的层(例如,日本特开平10-206603号公报、日本特开2002-243906号公报等)等。
防反射薄膜的雾度优选为5%以下,进一步优选为3%以下。并且,防反射薄膜的表面的硬度在按照JIS K-5400的铅笔硬度试验中优选为H以上,进一步优选为2H以上,最优选为3H以上。
(高折射率层及中折射率层)
本发明的防反射膜中的防反射薄膜的具有高折射率的层(高折射率层及中折射率层)优选包含至少含有平均粒径100nm以下的高折射率的无机化合物微粒及基质粘合剂的固化性膜。
(无机化合物微粒)
作为以高折射率使用的无机化合物微粒,可以举出折射率1.65以上的无机化合物,可以优选举出折射率1.9以上的无机化合物。
作为这些无机化合物,例如可以举出Ti、Zn、Sb、Sn、Zr、Ce、Ta、La、In等的氧化物、包含这些金属原子的复合氧化物等,可以尤其优选举出二氧化锆微粒或以含有选自Co、Zr、Al(优选Co)中的至少1个元素(以下,有时将这种元素称为含有元素)的二氧化钛为主成分的无机微粒(以下,有时称为“特定的氧化物”)。含有元素的总含量相对于Ti,优选为0.05~30质量%,更优选为0.2~7质量%。
并且,作为其他优选的无机粒子,可以举出如下无机微粒(有时称为“特定的复合氧化物”),即,是选自氧化物的折射率成为1.95以上的金属元素中的至少1种金属元素(以下,也简称为“Met”)与钛元素的复合氧化物的粒子,并且该复合氧化物掺杂有选自Co离子、Zr离子及Al离子中的至少1种金属离子。在此,作为该氧化物的折射率成为1.95以上的金属元素,优选Ta、Zr、In、Nd、Sb,Sn及Bi。尤其优选Ta、Zr、Sn、Bi。从维持折射率的观点考虑,掺杂于复合氧化物中的金属离子的含量相对于构成复合氧化物的所有金属[Ti+Met]量,优选在不超过25质量%的范围内。更优选为0.1~5质量%。
(基质粘合剂)
作为形成高折射率层的基质的材料,可以举出以往公知的热塑性树脂、固化性树脂覆膜等。并且,优选选自含有至少2个以上自由基聚合性和/或阳离子聚合性的聚合性基团的含聚乙烯基化合物的组合物、含有水解性基团的有机金属化合物及其部分缩合物组合物中的至少1种组合物。例如,可以举出日本特开2000-047004号公报、日本特开2001-315242号公报、日本特开2001-031871号公报、日本特开2001-296401号公报等中所记载的化合物。另外,还优选由胶体状金属氧化物和金属醇盐组合物得到的固化性膜,该胶体状金属氧化物由金属醇盐的水解缩合物得到。关于它们,例如记载于日本特开2001-293818号公报等。
高折射率层的折射率一般为1.65~2.10。高折射率层的厚度优选为5nm~10μm,进一步优选为10nm~1μm。并且,中折射率层的折射率调整为成为低折射率层的折射率与高折射率层的折射率之间的值。中折射率层的折射率优选为1.50~1.70。中折射率层的厚度优选为5nm~10μm,进一步优选为10nm~1μm。
(低折射率层)
低折射率层依次层叠于高折射率层上。低折射率层的折射率优选在1.20~1.55的范围,进一步优选在1.27~1.47的范围即可。低折射率层优选构筑为具有耐擦伤性、防污性的最外层。作为大幅提高耐擦伤性的方法,对表面赋予滑动性为有效,能够适用以往公知的包括硅酮的导入、氟的导入等的薄膜层的方法。
含氟化合物的折射率优选为1.35~1.50。更优选为1.36~1.47。并且,含氟化合物优选为在35~80质量%的范围包含含有氟原子且包含交联性或聚合性的官能团的化合物。作为这种化合物,例如可以举出日本特开平9-222503号公报的说明书的段落号[0018]~[0026]、日本特开平11-038202号公报的说明书的段落号[0019]~[0030]、日本特开2001-040284号公报的说明书的段落号[0027]~[0028]、日本特开2000-284102号公报、日本特开2004-045462号公报的说明书等中所记载的化合物。
作为硅酮化合物,优选为具有聚硅氧烷结构且在高分子链中含有固化性官能团或聚合性官能团而在膜中具有桥联结构的化合物。例如,可以举出反应性硅酮[例如,“SILAPLANE”{Chisso Corporation制造}等]、在两个末端含有硅烷醇基的聚硅氧烷(日本特开平11-258403号公报等)等。
具有交联性基团或聚合性基团的含氟和/或硅氧烷的聚合物的交联反应或聚合反应优选在涂布用于形成含有聚合引发剂、增感剂等的最外层的涂布组合物的同时或涂布后通过光照射或加热来实施。
并且,还优选溶胶/凝胶固化膜,该溶胶/凝胶固化膜是将硅烷偶联剂等有机金属化合物和具有特定的含氟烃基的硅烷偶联剂在催化剂共存下通过缩合反应进行固化而得到的。例如,含聚氟烷基的硅烷化合物或其部分水解缩合物(日本特开昭58-142958号公报、日本特开昭58-147483号公报、日本特开昭58-147484号公报、日本特开平9-157582号公报、日本特开平11-106704号公报等中所记载的化合物)、含有作为含氟长链基团的聚“全氟烷基醚”基的甲硅烷基化合物(日本特开2000-117902号公报、日本特开2001-048590号公报、日本特开2002-053804号公报中所记载的化合物等)等。
低折射率层优选含有填充剂(例如,二氧化硅(silica))、含氟粒子(氟化镁,氟化钙,氟化钡)等一次粒子平均直径为1~150nm的低折射率无机化合物作为上述以外的添加剂。
尤其,为了更进一步减小其折射率,上述低折射率层优选使用中空的无机微粒。中空的无机微粒的折射率通常为1.17~1.40,优选为1.17~1.37即可。在此,折射率表示作为粒子整体的折射率,并不是表示形成中空的无机微粒的仅外壳的折射率。从粒子的强度及包含该中空粒子的低折射率层的耐擦伤性的观点考虑,中空的无机微粒的折射率优选设为1.17以上。
另外,这些中空的无机微粒的折射率能够利用阿贝折射仪[ATAGO CO.,LTD.制造]来进行测定。
在将该粒子内的空腔的半径设为ri且将粒子外壳的半径设为ro时,上述中空的无机微粒的孔隙率按照下述数学式(12)进行计算。
数学式(12):w=(ri/ro)3×100
从该粒子的强度及防反射薄膜表面的耐擦伤性的观点考虑,中空的无机微粒的孔隙率优选为10~60%,进一步优选为20~60%。
低折射率层中的中空的无机微粒的平均粒径优选为该低折射率层的厚度的30~100%,进一步优选为35~80%。即,若低折射率层的厚度为100nm,则无机微粒的粒径成为30~100nm的范围,进而成为35~80nm的范围,因此优选。若该平均粒径在所述范围,则可充分表现出防反射薄膜的强度。
作为低折射率层中所包含的其他添加剂,能够含有日本特开平11-003820公报的段落号[0020]~[0038]中所记载的有机微粒等、硅烷偶联剂、滑动剂、表面活性剂等。
当在低折射率层上还形成最外层时,低折射率层可以通过气相法(真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、等离子体CVD法等)来形成,但在能够廉价地制造的观点上,优选通过涂布法来形成。低折射率层的膜厚优选为30~200nm,进一步优选为50~150nm,最优选为60~120nm。
(防反射膜的其他层)
防反射膜(或设置于偏振片保护膜上的防反射薄膜)上还可以设置硬涂层、前方散射层、底漆层、抗静电层、下涂层、保护层等。
(硬涂层)
为了对防反射膜赋予物理强度而将硬涂层设置于透明基体的表面。尤其,优选设置于透明基体与所述高折射率层之间的(即,中折射率层兼作硬涂层,并设为中折射率硬涂层)。
硬涂层优选通过光和/或热的固化性化合物的交联反应、或聚合反应来形成。作为固化性官能团,优选光聚合性官能团,并且,含有水解性官能团的有机金属化合物优选有机烷氧基甲硅烷基化合物。作为这些化合物的具体例,可以举出与在高折射率层中例示出的化合物相同的化合物。作为硬涂层的具体的构成组合物,例如可以举出日本特开2002-144913号公报、日本特开2000-009908号公报、国际公开第00/046617号小册子等中所记载的组合物。
高折射率层能够兼作硬涂层。在这种情况下,优选使用在高折射率层中所记载的方法将微粒微细地分散而使其含于硬涂层来形成。硬涂层中还能够含有平均粒径0.2~10μm的粒子来兼作赋予了防眩功能(防眩功能)的防眩层(后述)。
硬涂层的膜厚能够根据用途适当地设定。硬涂层的膜厚优选为0.2~10μm,更优选为0.5~7μm。
硬涂层的硬度在按照JIS K-5400的铅笔硬度试验中优选为H以上,进一步优选为2H以上,最优选为3H以上。并且,关于硬涂层的耐擦伤性,在按照JIS K-5400的TABER试验中,试验前后的涂布设置有硬涂层的试验片的磨损量越少越优选。
(前方散射层)
为了在将使用防反射膜作为保护膜的偏振片适用于液晶显示装置时使视角在上下左右方向倾斜时赋予视场角改善效果而设置前方散射层。通过在上述硬涂层中分散折射率不同的微粒,还能够兼具硬涂层功能。关于前方散射层,例如可以举出将前方散射系数特定化的日本特开11-038208号公报、将透明树脂和微粒的相对折射率设在特定范围的日本特开2000-199809号公报、将雾度值规定为40%以上的日本特开2002-107512号公报等。
(防眩功能)
防反射膜可以具有散射外光的防眩功能。防眩功能通过在防反射膜的表面即防反射薄膜的表面形成凹凸而得到。当防反射膜具有防眩功能时,防反射膜的雾度优选为3~50%,进一步优选为5~30%,最优选为5~20%。
在防反射薄膜表面上形成凹凸的方法只要能够充分保持它们的表面形状,则任何方法均能够适用。例如,可以举出在低折射率层中使用微粒而在膜表面上形成凹凸的方法(例如,日本特开2000-271878号公报等);在低折射率层的下层(高折射率层、中折射率层或硬涂层)中添加少量(0.1~50质量%)比较大的粒子(粒径0.05~2μm)而形成表面凹凸膜,再在其上维持它们的形状而设置低折射率层的方法(例如,日本特开2000-281410号公报、日本特开2000-095893号公报、日本特开2001-100004号公报、日本特开2001-281407号公报等);涂布设置最上层(防污性层)之后在表面上物理转印凹凸形状的方法(例如,作为压花加工方法,记载于日本特开昭63-278839号公报、日本特开平11-183710号公报、日本特开2000-275401号公报等)等。
并且,作为防反射层,可以设为从透射反射膜14侧具有λ/4板及直线偏振片的结构。
例如,当在摄像单元12与透射反射膜14之间具有λ/4板36及直线偏振片34时,如图10所示的摄像装置10h那样,可以设为在直线偏振片34与摄像单元12之间还配置第2λ/4板38的结构。由此,能够以直线偏振片34与第2λ/4板38的组合来赋予上述防反射的效果。
另外,直线偏振片34与第2λ/4板38的组合需要将光学轴对齐而配置,以成为使与胆甾醇型液晶层所反射的圆偏振光的旋向相反的旋向的圆偏振光透射的圆偏振片。
当透射了胆甾醇型液晶层的圆偏振光被反射时,所反射的圆偏振光的旋向成为相反的方向。因此,通过在摄像单元12及装饰部件16与胆甾醇型液晶层之间配置直线偏振片34与第2λ/4板38的组合(圆偏振片),能够吸收旋向成为相反的方向的反射光(圆偏振光),因此能够抑制反射光出射到摄像装置的外部,能够使摄像单元的存在难以被视觉辨认。
并且,在图10所示的例子中设为当为具有λ/4板36及直线偏振片34的结构时,在直线偏振片34与摄像单元12之间具有第2λ/4板38的结构,但并不限定于此,也可以设为当为在摄像单元12与透射反射膜14之间具有圆偏振片33的结构时,在圆偏振片33与摄像单元12之间具有第2λ/4板38的结构。
并且,在图1所示的例子中,透射反射膜14(胆甾醇型液晶层)设为反射一个选择反射波长的相同的层,但并不限定于此,也可以设为胆甾醇型液晶层具有选择反射波长不同的2个以上反射区域的结构。
图11是示意性地表示本发明的摄像装置的另一例的剖视图。图11所示的摄像装置10i中代替透射反射膜14而具有透射反射膜40,除此以外,具有与图5的摄像装置10c相同的结构,因此对相同的部位标准相同的符号,以下主要对不同部位进行说明。
图11所示的摄像装置10i的透射反射膜40从与摄像元件20的光入射面垂直的方向观察时具有第1反射区域42及第2反射区域44这2个反射区域。第1反射区域42及第2反射区域44以规定的图案形成。
第1反射区域42中的选择反射波长与第2反射区域44中的选择反射波长互不相同。例如,若设为第1反射区域42反射红色光的右圆偏振光且第2反射区域44反射绿色光的右圆偏振光的结构,则从透射反射膜40侧观察时,可观察到由红色和绿色构成的图样。
通过如此设为胆甾醇型液晶层具有选择反射波长不同的2个以上反射区域的结构,能够对透射反射膜40的位置赋予各种各样的任意的设计性。并且,由于能够观察到与反射区域的形成图案相应的图样,因此摄像单元12更难以被视觉辨认。并且,与设计(反射区域的形成图案)无关地能够拍摄清晰的图像。尤其,如图11所示的例子那样,通过设为在透射反射膜40与装饰部件16之间配置λ/4板36及直线偏振片34的结构,能够抑制由摄像单元12拍摄的图像的颜色失衡。即,能够抑制在所拍摄的图像中观察到反射区域的形成图案。
并且,当设为胆甾醇型液晶层具有选择反射波长不同的2个以上反射区域的结构时,由于将反射区域的形成图案及各反射区域的选择反射波长调整为成为与施加于装饰部件16的表面的图样相同的图样,透射反射膜14和装饰部件16一体地被视觉辨认,因此能够使配置于与透射反射膜14相反的一侧的摄像单元12更难以被视觉辨认。
例如,在图12所示的例子中,对装饰部件16的表面施加有山形图样。配置于装饰部件16的贯通孔16a的位置的透射反射膜14具有选择反射波长不同的第1反射区域42及第2反射区域44。第1反射区域42及第2反射区域44以与施加于装饰部件16的表面的山形图样相同的图案形成,并且各反射区域的选择反射波长被调整为成为与施加于装饰部件16的表面的图样相同的颜色。
由此,当从透射反射膜14侧观察摄像装置时,在透射反射膜14的位置,与施加于装饰部件16的表面的图样相同的图样被视觉辨认而看似装饰部件16和透射反射膜14为一体,因此配置于与透射反射膜14相反的一侧的摄像单元12更难以被视觉辨认。
并且,如图1等所示的例子那样,透射反射膜可以设为具有1层的胆甾醇型液晶层的结构,但并不限定于此,也可以设为具有选择反射波长不同的2层以上的胆甾醇型液晶层的结构。
图13是示意性地表示本发明的摄像装置的另一例的剖视图。图13所示的摄像装置10j具有3层的胆甾醇型液晶层,除此以外,具有与图5的摄像装置10c相同的结构,因此对相同的部位标注相同的符号,以下主要对不同部位进行说明。
图13所示的摄像装置10j具有反射蓝色光的胆甾醇型液晶层14B(以下,也称为蓝色反射层14B)、反射绿色光的胆甾醇型液晶层14G(以下,也称为绿色反射层14G)及反射红色光的胆甾醇型液晶层14R(以下,也称为红色反射层14R)这3层胆甾醇型液晶层来作为透射反射膜。即,3层胆甾醇型液晶层的选择反射波长互不相同。
如此,通过设为具有选择反射波长不同的2层以上的胆甾醇型液晶层作为透射反射膜的结构,利用来自各胆甾醇型液晶层的反射光能够使摄像装置的外观成为白色等选择反射波长以外的颜色。
另外,在图13所示的例子中,设为从摄像单元12侧依次层叠有反射蓝色光的胆甾醇型液晶层14B、反射绿色光的胆甾醇型液晶层14G、反射红色光的胆甾醇型液晶层14R的结构,但层叠顺序并不限定于此。
并且,即使在设为层叠有2层以上的胆甾醇型液晶层的结构的情况下,各胆甾醇型液晶层也可以设为具有选择反射波长不同的2个以上反射区域的结构。由此,能够对摄像装置的外观赋予各种各样的任意的设计性。
并且,本发明的摄像装置只要设为将透射反射膜14及装饰部件16设置于具有摄像单元12的装置的表面的结构即可,可以分别单独配置透射反射膜14和装饰部件16,也可以制作在装饰部件16的贯通孔16a内具有透射反射膜14的层叠体,设为将该层叠体配置于具有摄像单元12的装置的表面的结构。
例如,智能手机的外壳(所谓的智能手机外壳)可以具有透射反射膜14及装饰部件16,并通过将该智能手机外壳与智能手机进行组合而使其成为本发明的摄像装置的结构。
在此,在图1所示的例子中,设为透射反射膜14配置于装饰部件16的贯通孔16a内的结构,但并不限定于此,从与摄像元件20的光入射面垂直的方向观察时配置于装饰部件的贯通孔的位置即可。
例如,如图14所示的摄像装置10k那样,可以设为将在贯通孔16a的位置具有透射反射膜14的带透射反射膜的薄膜48层叠于装饰部件16的摄像单元12侧的表面的结构。带透射反射膜的薄膜48中,一部分区域为透射反射膜14。带透射反射膜的薄膜48和装饰部件16从与摄像元件20的光入射面垂直的方向观察时将透射反射膜14的位置与贯通孔16a的位置对齐而层叠。由此,透射反射膜14与贯通孔16a的对位变得容易,并且容易设置于摄像单元12。
在这种结构的情况下,装饰部件16的贯通孔16a只要能够使光透射即可,可以为中空,也可以配置有由透明的树脂或玻璃等构成的罩部件。
(胆甾醇型液晶层)
接着,对用作透射反射膜的胆甾醇型液晶层进行说明。
胆甾醇型液晶层包含胆甾醇型液晶相,且对特定的波长区域的规定旋向的圆偏振光具有波长选择反射性。
胆甾醇型液晶相的选择反射波长λ依赖于胆甾醇型液晶相中的螺旋结构的间距P(=螺旋周期),与胆甾醇型液晶相的平均折射率n遵从λ=n×P的关系。因此,通过调节该螺旋结构的间距,能够调节选择反射波长。胆甾醇型液晶相的间距依赖于与聚合性液晶化合物同时使用的手性试剂的种类或其添加浓度,因此通过对它们进行调节,能够得到所期望的间距。
并且,显示出选择反射的选择反射带(圆偏振光反射带)的半峰宽度Δλ(nm)依赖于胆甾醇型液晶相的折射率各向异性Δn和螺旋的间距P,并遵从Δλ=Δn×P的关系。因此,选择反射带的宽度的控制能够调节Δn来进行。Δn能够根据形成胆甾醇型液晶层的液晶化合物的种类及其混合比率以及取向时的温度来进行调节。另外,还已知胆甾醇型液晶相中的反射率依赖于Δn,当得到相同程度的反射率时,Δn越大,越能够减少螺旋间距的数量,即越能够减薄膜厚。
关于螺旋的旋向及间距的测定法,能够使用“液晶化学实验入门”日本液晶学会编西格玛出版2007年出版、46页及“液晶便览”液晶便览编辑委员会丸善196页中所记载的方法。
胆甾醇型液晶相的反射光为圆偏振光。关于反射光是右圆偏振光还是左圆偏振光,胆甾醇型液晶相取决于螺旋的扭曲方向。关于基于胆甾醇型液晶相的圆偏振光的选择反射,当胆甾醇型液晶相的螺旋的扭曲方向为右时反射右圆偏振光,当螺旋的扭曲方向为左时反射左圆偏振光。
另外,胆甾醇型液晶相的旋向能够根据形成反射区域的液晶化合物的种类或所添加的手性试剂的种类来进行调节。
另外,胆甾醇型液晶层可以包含1层,也可以为多层结构。
为了扩大所反射的光的波长区域,能够通过依次层叠将选择反射波长λ错开的层来实现。并且,利用被称为间距梯度法的阶段性地改变层内的螺旋间距的方法来扩大波长范围的技术也是已知的,具体而言,可以举出Nature 378、467-469(1995)、日本特开平6-281814号公报及日本专利4990426号公报中所记载的方法等。
本发明中,胆甾醇型液晶层中的选择反射波长能够设定在可见光(380~780nm左右)及近红外光(780~2000nm左右)的任一范围,其设定方法如上所述。
并且,如图11所示的摄像装置10i的透射反射膜40那样,胆甾醇型液晶层具有选择反射波长不同的2个以上反射区域的结构时的各反射区域为包含上述胆甾醇型液晶相的胆甾醇型液晶层,且分别对不同的波长区域的圆偏振光具有波长选择反射性,除此以外,具有与上述胆甾醇型液晶层相同的结构。
并且,作为胆甾醇型液晶层(反射区域)的选择反射波长,例如可以将红色光(620nm~750nm的波长区域的光)设为选择反射波长,也可以将绿色光(495nm~570nm的波长区域的光)设为选择反射波长,也可以将蓝色光(420nm~490nm的波长区域的光)设为选择反射波长,或者,也可以将其他波长区域设为选择反射波长。
或者,也可以具有将红外线设为选择反射波长的反射区域。另外,红外线是指超过780nm且1mm以下的波长区域的光,其中,近红外区域是指超过780nm且2000nm以下的波长区域的光。
并且,也可以具有将紫外区域设为选择反射波长的反射区域。另外,紫外区域是指10nm以上且小于380nm的波长区域。
并且,胆甾醇型液晶层优选为将胆甾醇型液晶相固定而成的层,但并不限定于此。当显示静止图像时,优选为将胆甾醇型液晶相固定而成的层,当显示动画时,优选不固定。
作为用于形成胆甾醇型液晶层的材料,可以举出包含液晶化合物的液晶组合物等。液晶化合物优选为聚合性液晶化合物。
包含聚合性液晶化合物的液晶组合物还可以包含表面活性剂、手性试剂、聚合引发剂等。
--聚合性液晶化合物--
聚合性液晶化合物可以为棒状液晶化合物,也可以为圆盘状液晶化合物,但优选为棒状液晶化合物。
作为形成胆甾醇型液晶层的棒状的聚合性液晶化合物的例子,可以举出棒状向列型液晶化合物。作为棒状向列型液晶化合物,优选使用甲亚胺类、氧化偶氮类、氰基联苯类、氰基苯酯类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、烷氧基取代苯基嘧啶类、苯基二噁烷类、二苯乙炔类及链烯基环己基苄腈类。不仅能够使用低分子液晶化合物,还能够使用高分子液晶化合物。
聚合性液晶化合物通过将聚合性基团导入到液晶化合物中而得到。聚合性基团的例子包括不饱和聚合性基团、环氧基及氮丙啶基,优选不饱和聚合性基团,尤其优选烯属不饱和聚合性基团。聚合性基团能够利用各种方法导入到液晶化合物的分子中。聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团的个数优选为1~6个,更优选为1~3个。聚合性液晶化合物的例子包括Makromol.Chem.,190卷、2255页(1989年)、Advanced Materials 5卷、107页(1993年)、美国专利第4683327号说明书、美国专利第5622648号说明书、美国专利第5770107号说明书、国际公开WO95/022586号公报、国际公开95/024455号公报、国际公开97/000600号公报、国际公开98/023580号公报、国际公开98/052905号公报、日本特开平1-272551号公报、日本特开平6-016616号公报、日本特开平7-110469号公报、日本特开平11-080081号公报及日本特开2001-328973号公报等中所记载的化合物。也可以同时使用两种以上的聚合性液晶化合物。若同时使用两种以上的聚合性液晶化合物,则能够降低取向温度。
作为聚合性液晶化合物的具体例,可以举出下述式(1)~(11)所示的化合物。
[化学式1]
[化学式2]
[化合物(11)中,X1为2~5(整数)。]
并且,作为上述以外的聚合性液晶化合物,能够使用如日本特开昭57-165480号公报中所公开的具有胆甾醇型相的环式有机聚硅氧烷化合物等。另外,作为前述的高分子液晶化合物,能够使用在主链、侧链或主链及侧链这两个位置上导入有呈液晶的介晶基团的高分子、在侧链上导入有胆甾醇基的高分子胆甾醇型液晶、如日本特开平9-133810号公报中所公开的液晶性高分子、如日本特开平11-293252号公报中所公开的液晶性高分子等。
并且,液晶组合物中的聚合性液晶化合物的添加量相对于液晶组合物的固体成分质量(溶剂除外的质量),优选为75~99.9质量%,更优选为80~99质量%,尤其优选为85~90质量%。
--手性试剂(光学活性化合物)--
手性试剂具有诱发胆甾醇型液晶相的螺旋结构的功能。关于手性化合物,根据化合物而所诱发的螺旋的扭曲方向或螺旋间距不同,因此根据目的选择即可。
作为手性试剂并没有特别限制,能够使用公知的化合物(例如,记载于液晶器件书册、第3章4-3项、TN(twisted nematic:扭曲向列)、STN(Super-twisted nematic:超扭曲向列)用手性试剂、199页、日本学术振兴会第142委员会编、1989)、异山梨醇、异甘露糖醇衍生物。
手性试剂一般包含不对称碳原子,但不包含不对称碳原子的轴向不对称化合物或表面不对称化合物也能够用作手性试剂。轴向不对称化合物或表面不对称化合物的例子包括联萘、螺烯、对环芳烷及它们的衍生物。手性试剂可以具有聚合性基团。当手性试剂和液晶化合物均具有聚合性基团时,通过聚合性手性试剂与聚合性液晶化合物的聚合反应,能够形成具有由聚合性液晶化合物衍生的重复单元和由手性试剂衍生的重复单元的聚合物。在该方式中,聚合性手性试剂所具有的聚合性基团优选为与聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团相同种类的基团。因此,手性试剂的聚合性基团也优选为不饱和聚合性基团、环氧基或氮丙啶基,进一步优选为不饱和聚合性基团,尤其优选为烯属不饱和聚合性基团。
并且,手性试剂也可以为液晶化合物。
另外,如后述,在制造胆甾醇型液晶层时,当通过光照射来控制胆甾醇型液晶相的螺旋间距的大小时,优选使用能够感应光而改变胆甾醇型液晶相的螺旋间距的手性试剂(以下,也称为感光性手性试剂)。
感光性手性试剂是指通过吸收光而结构发生变化从而能够改变胆甾醇型液晶相的螺旋间距的化合物。作为这种化合物,优选引起光异构化反应、光二聚化反应及光分解反应中的至少1个的化合物。
引起光异构化反应的化合物是指在光的作用下引起立体异构化或结构异构化的化合物。作为光异构化化合物,例如可以举出偶氮苯化合物及螺吡喃化合物等。
并且,引起光二聚化反应的化合物是指通过光的照射在两个基团之间引起加成反应而环化的化合物。作为光二聚化化合物,例如可以举出肉桂酸衍生物、香豆素衍生物、查耳酮衍生物及二苯甲酮衍生物等。
作为上述感光性手性试剂,可以优选举出以下通式(I)所表示的手性试剂。该手性试剂能够根据光照射时的光量来改变胆甾醇型液晶相的螺旋间距(扭曲力、螺旋的扭曲角)等取向结构。
[化学式3]
通式(I)
通式(I)中,Ar1和Ar2表示芳基或杂芳香环基。
Ar1和Ar2所表示的芳基可以具有取代基,优选总碳原子数6~40,更优选总碳原子数6~30。作为取代基,例如优选卤原子、烷基、烯基、炔基、烷氧基、羟基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基、羧基、氰基或杂环基,更优选卤原子、烷基、烯基、烷氧基、羟基、酰氧基、烷氧基羰基或芳氧基羰基。
作为取代基的其他优选方式,可以举出具有聚合性基团的取代基。作为聚合性基团,例如可以举出不饱和聚合性基团、环氧基及氮丙啶基,优选丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为具有聚合性基团的取代基,优选还包含亚芳基。作为亚芳基,可以举出亚苯基。
作为具有聚合性基团的取代基的优选方式,可以举出式(A)所表示的基团。*表示键合位置。
式(A)*-LA1-(Ar)n-LA2-P
Ar表示亚芳基。P表示聚合性基团。
LA1及LA2分别独立地表示单键或2价的连接基团。作为2价的连接基团,可以举出-O-、-S-、-NRF-(RF表示氢原子或烷基。)、-CO-、亚烷基、亚芳基及这些基团的组合(例如,-O-亚烷基-O-)。
n表示0或1。
在这种芳基中,优选下述通式(III)或(IV)式所表示的芳基。
[化学式4]
通式(III)中的R1及通式(IV)中的R2分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、烷氧基、羟基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基、羧基、氰基或具有上述聚合性基团的取代基(优选式(A)所表示的基团)。其中,优选氢原子、卤原子、烷基、烯基、芳基、烷氧基、羟基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基或具有上述聚合性基团的取代基(优选式(A)所表示的基团),更优选烷氧基、羟基、酰氧基或具有上述聚合性基团的取代基(优选式(A)所表示的基团)。
通式(III)中的L1及通式(IV)中的L2分别独立地表示卤原子、烷基、烷氧基或羟基,优选碳原子数1~10的烷氧基或羟基。
l表示0、1~4的整数,优选0、1。m表示0、1~6的整数,优选0、1。当l、m为2以上时,L1和L2可以表示互不相同的基团。
Ar1和Ar2所表示的杂芳香环基可以具有取代基,优选总碳原子数4~40,更优选总碳原子数4~30。作为取代基,例如优选卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、烷氧基、羟基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基或氰基,更优选卤原子、烷基、烯基、芳基、烷氧基或酰氧基。
作为杂芳香环基,可以举出吡啶基、嘧啶基、呋喃基及苯并呋喃基等,其中,优选吡啶基或嘧啶基。
作为手性试剂,可以例示出以下。
[化学式5]
[化学式6]
液晶组合物中的手性试剂的含量优选聚合性液晶性化合物量的0.01摩尔%~200摩尔%,更优选1摩尔%~30摩尔%。
--聚合引发剂--
当液晶组合物包含聚合性化合物时,优选含有聚合引发剂。在通过紫外线照射进行聚合反应的方式中,所使用的聚合引发剂优选为能够通过紫外线照射引发聚合反应的光聚合引发剂。光聚合引发剂的例子可以举出α-羰基化合物(记载于美国专利第2367661号、美国专利第2367670号的各说明书)、酮醇醚(acyloin ether)(记载于美国专利第2448828号说明书)、α-烃取代芳香族酮醇化合物(记载于美国专利第2722512号说明书)、多核醌化合物(记载于美国专利第3046127号、美国专利第2951758号的各说明书)、三芳基咪唑二聚物与对氨基苯基酮的组合(记载于美国专利第3549367号说明书)、吖啶及吩嗪化合物(记载于日本特开昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书)及噁二唑化合物(记载于美国专利第4212970号说明书)等。
液晶组合物中的光聚合引发剂的含量相对于聚合性液晶化合物的含量,优选为0.1~20质量%,更优选为0.5质量%~12质量%。
--交联剂--
为了提高固化后的膜强度并提高耐久性,液晶组合物可以任意含有交联剂。作为交联剂,能够适当地使用利用紫外线、热、湿气等进行固化的交联剂。
作为交联剂并没有特别限制,能够根据目的适当地选择,例如可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇二缩水甘油醚等环氧化合物;2,2-双羟基甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、4,4-双(乙烯亚氨基羰基氨基)二苯基甲烷等氮丙啶化合物;六亚甲基二异氰酸酯、缩二脲型异氰酸酯等异氰酸酯化合物;在侧链具有噁唑啉基的聚噁唑啉化合物;乙烯基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷等烷氧基硅烷化合物等。并且,根据交联剂的反应性,能够使用公知的催化剂,除了能够提高膜强度及耐久性以外,还能够提高生产率。它们可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
交联剂的含量优选3质量%~20质量%,更优选5质量%~15质量%。若交联剂的含量小于3质量%,则有时无法得到提高交联密度的效果,若超过20质量%,则有时会使胆甾醇型液晶层的稳定性降低。
--其他添加剂--
液晶组合物中根据需要在不会降低光学性能等的范围内还能够添加表面活性剂、阻聚剂、抗氧化剂、水平取向剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、色料、金属氧化物微粒等。
液晶组合物可以包含溶剂。作为溶剂并没有特别限制,根据目的能够适当地选择,优选使用有机溶剂。
作为有机溶剂并没有特别限制,根据目的能够适当地选择,例如可以举出甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类、卤代烷类、酰胺类、亚砜类、杂环化合物、烃类、酯类、醚类等。它们可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。在这些之中,考虑到对环境的负荷时,尤其优选酮类。上述单官能聚合性单体等上述成分可以作为溶剂发挥功能。
(λ/4板)
λ/4板是指具有将某一特定波长的直线偏振光转换为圆偏振光或者将圆偏振光转换为直线偏振光的功能的板。更具体而言,是规定波长λnm处的面内延迟值显示出Re(λ)=λ/4(或其奇数倍)的板。只要在可见光区域的任一波长(例如,550nm)处实现该式即可。
另外,λ/4板可以为仅包含具有λ/4功能的光学各向异性层的结构,也可以为在支撑体上形成有具有λ/4功能的光学各向异性层的结构,但当λ/4板具有支撑体时,是指支撑体与光学各向异性层的组合为λ/4板。
λ/4板能够利用公知的λ/4板。
并且,在本发明的摄像装置中,优选λ/4板具有小的厚度方向的延迟即Rth(550)。
具体而言,Rth(550)优选为-50nm~50nm,更优选为-30nm~30nm,进一步优选Rth(λ)为零。由此,在能够将向λ/4板倾斜地入射的圆偏振光转换为直线偏振光的观点上,得到理想的结果。
(直线偏振片)
直线偏振片具有一方向的偏振轴,且具有透射特定的直线偏振光的功能。
作为直线偏振片,能够利用包含碘化合物的吸收型偏振片或线栅等反射型偏振片等一般的直线偏振片。另外,偏振轴的含义与透射轴相同。
作为吸收型偏振片,例如能够使用碘类偏振片、利用二色性染料的染料类偏振片及多烯类偏振片中的任一种。碘类偏振片及染料类偏振片一般通过使碘或二色性染料吸附于聚乙烯醇并进行拉伸来制作。
(粘结层)
在本发明的摄像装置中,当将装饰部件、透射反射膜、λ/4板及直线偏振片等接触而层叠时,经由粘结层贴合即可。
粘结层只要为将成为对象的层(片状物)贴合的层,则能够利用包含公知的各种材料的层,可以为包含在贴合时具有流动性而在其后成为固体的粘接剂的层,也可以为包含在贴合时为凝胶状(橡胶状)的柔软的固体且在其后凝胶状的状态也不变的粘结剂的层,也可以为包含具有粘接剂和粘结剂两者的特征的材料的层。因此,粘结层只要使用光学透明粘接剂(OCA(Optical Clear Adhesive))、光学透明双面胶带、紫外线固化型树脂等在片状物的贴合中使用的公知的粘结层即可。
(胆甾醇型液晶层的制作方法)
接着,使用图15对具有选择反射波长不同的2个以上反射区域的胆甾醇型液晶层的制作方法进行说明。
首先,作为步骤S1,在临时支撑体(未图示)上涂布包含聚合性液晶化合物及感光性手性试剂的液晶组合物而形成涂布层51a。作为涂布方法,能够适用公知的方法。并且,根据需要,在涂布液晶组合物之后可以实施干燥处理。
接着,作为步骤S2,介隔具有规定的开口图案的掩模M,使用照射感光性手性试剂感光的波长的光的曝光装置S对涂布层51a实施曝光处理而形成一部分曝光的涂布层51b。在涂布层51b的曝光部中,感光性手性试剂感光而其结构发生变化。
接着,作为步骤S3,拆卸掩模M,再次从曝光装置S照射感光性手性试剂感光的波长的光而对涂布层51b实施曝光处理,从而形成经曝光的涂布层51c。
接着,作为步骤S4,使用加热装置H对涂布层51c实施加热处理(熟化处理)而形成经加热的涂布层51d。在涂布层51d中,液晶化合物取向而形成胆甾醇型液晶相。另外,在涂布层51d中存在曝光量不同的2个区域,在各个区域中根据曝光量而胆甾醇型液晶相的螺旋间距的长度不同。由此,形成选择反射波长不同的2个反射区域。
接着,作为步骤S5,使用紫外线照射装置UV对涂布层51d实施基于紫外光照射的固化处理而形成胆甾醇型液晶相固定而成的层即胆甾醇型液晶层(透射反射膜)40。
另外,上述中,对使用感光性手性试剂制作具有选择反射波长不同的2个反射区域的胆甾醇型液晶层的方法进行了叙述,但并不限定于该方式,例如能够采用日本特开2009-300662号公报中所记载的方法等其他公知的方法。
并且,在上述中设为为了形成选择反射波长不同的2种反射区域而进行2次(步骤2及步骤3)对涂布层的曝光的结构,但并不限定于此,只要进行至少1次曝光即可。当形成3种以上的选择反射波长不同的反射区域时,可以进行3次以上对涂布层的曝光。
并且,在上述例中,设为在临时支撑体上涂布液晶组合物而形成涂布层51a的结构,但并不限定于此,除了涂布以外,可以使用喷墨方式、印刷方式及喷涂方式等。
并且,作为胆甾醇型液晶层的形成方法,也能够使用激光直接描绘曝光装置。在对未固化的胆甾醇型液晶层(涂布层)照射光时,使用激光直接描绘曝光装置,根据层的位置调节曝光量、曝光次数及曝光时间等,由此能够得到所期望的图案状的胆甾醇型液晶层。
并且,当形成将胆甾醇型液晶相未固定化的胆甾醇型液晶层时,能够通过不实施上述步骤S5而进行上述步骤S1~步骤S4的制造方法来进行制作。
另外,当使用在室温下能够取向的液晶化合物时,存在不实施步骤S4的加热处理而能够形成胆甾醇型液晶层的情况。
并且,在以上说明的例子中,摄像装置利用胆甾醇型液晶层的反射光来显示静止图像,但并不限定于此。
例如,可以参考美国专利公开2016/0033806号、日本专利第5071388号及OPTICSEXPRESS 2016vol.24No.20P23027-23036等中所记载的方法,不使胆甾醇型液晶层UV(紫外线)固化而通过电压施加或温度变化来设为胆甾醇型液晶层的液晶相的取向可变的状态,由此改变胆甾醇型液晶层的图案而使所显示的图画及文字等可变,即显示动画。
以上,对本发明的摄像装置进行了详细说明,但本发明并不限定于上述例子,在不脱离本发明的主旨的范围内可以进行各种改良或变更是理所当然的。
实施例
以下,举出实施例对本发明的特征进行进一步具体的说明。以下实施例所示的材料、试剂、使用量、物质量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明的宗旨,则能够适当地进行变更。因此,本发明的范围不应通过以下所示的具体例进行限定性解释。
[实施例1]
<胆甾醇型液晶层的制作>
(液晶组合物1的制备)
混合以下所示的各成分而制备出液晶组合物1。
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
光自由基引发剂1(BASF公司制造的IRGACURE907(下述结构))
[化学式11]
作为形成胆甾醇型液晶层时的基材,使用了在PET薄膜上形成有取向调整层的基材。
具体而言,对厚度100μm的TOYOBO CO.,LTD.制造的PET薄膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,Cosmoshine A4100)以成为约2~5μm的膜厚的方式棒涂下述丙烯酸类溶液,并在氮环境气体下,在60℃下进行500mJ/cm2的UV照射而使其固化,从而形成了取向调整层。
(丙烯酸类溶液的组成)
·KAYARAD PET-30(Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造)100wt%
·IRGACURE819(BASF公司制造)3.99wt%
·上述水平取向剂1 0.01wt%
另外,以使固体成分成为40wt%的方式用MEK进行了调整。
接着,使用绕线棒,在室温下在取向调整层上涂布液晶组合物1之后进行干燥,由此形成了涂膜(将干燥后的涂膜(干膜)的厚度调整为2~5μm左右)。
在氧环境气体下且在室温下对所得到的涂膜介隔具有开口部的黑色的掩模实施了约50秒钟的UV照射。此时,以没有掩模的区域(开口部所在的区域)的曝光量成为25mJ/cm2、被掩模遮光的区域的曝光量成为5mJ/cm2的方式调整了掩模的黑色的浓度和UV照射时间。
另外,本实施例中,作为UV照射的光源,在对上述涂膜以图案状实施曝光处理的工序(间距调整工序)中使用了“UV transilluminator LM-26型”(曝光波长:365nm,Funakoshi Co.,Ltd.制造),在后述的固化工序中使用了“EXECURE3000-W”(HOYA CANDEOOPTRONICS CORPORATION制造)。
接着,将形成有上述涂膜的PET薄膜在90℃的加热板上静置1分钟,由此对涂膜实施热处理,使其成为胆甾醇型液晶相的状态。
接着,在氮环境气体下(氧浓度500ppm以下)且在80℃下以500mJ/cm2对热处理后的涂膜实施UV照射而使涂膜固化,由此形成了胆甾醇型液晶层。另外,经过上述工序而得到的胆甾醇型液晶层显示出右圆偏振光反射性,且具有选择反射波长不同的2个反射区域。
<摄像装置的制作>
如图16所示,使用光学双面粘结膜(“MCS70”,MeCan Imaging Inc.制造)分别将装饰部件16及透射反射膜14、λ/4板36(TEIJIN LIMITED.制造,S-148)、直线偏振片34(PANACCo.,Ltd.制造的HLC-5618RE)依次贴合而制作出层叠体。
另外,将该层叠体贴合于智能手机Sm(Apple Inc.制造的iphone5)的配置相机(摄像单元)12的面侧而制作出摄像装置。
另外,作为装饰部件16,使用了3M Company制造的Scotchcal Film(型号:JS1000XL,颜色:红色)。并且,在装饰部件16的与相机12相对应的位置设置了与相机12部分大致相同的大小的贯通孔16a。
并且,作为透射反射膜14,将上述中所制作出的胆甾醇型液晶层切成与相机12部分大致相同的大小,并配置于与相机12相对应的位置即装饰部件16的贯通孔16a内。
[比较例1]
代替上述层叠体而将彩色玻璃纸(Komoda Paper Co.,Ltd.制造)贴合于智能手机的配置相机的面侧而制作出摄像装置。
[实施例2]
如图17所示,设为在直线偏振片34与摄像单元12之间配置有第2λ/4板38的结构,除此以外,以与实施例1相同的方式制作出摄像装置。
[实施例3]
如图18所示,设为将λ/4板36、直线偏振片34及第2λ/4板38设为与相机12部分大致相同的大小而仅覆盖相机12部分的结构,除此以外,以与实施例2相同的方式制作出摄像装置。
<评价>
(视觉辨认度)
以肉眼观察实施例及比较例的摄像装置,并评价了相机的视觉辨认度。
评价由10个人进行。
在实施例1~3的摄像装置中,视觉辨认到相机的人为0个人。另一方面,在比较例1的摄像装置中,视觉辨认到相机的人为10个人。
(拍摄图像的清晰度)
使用实施例及比较例的摄像装置的相机进行了拍摄,其结果,由比较例1的相机拍摄的图像成为整体带有彩色玻璃纸的色调(红色)的图像。另一方面,由实施例1~3拍摄的图像不带任何色调,为清晰的图像。
根据以上结果,本发明的效果是很明确的。
符号说明
10a~10j-摄像装置,12-摄像单元,14、40-透射反射膜,14R-红色反射层,14G-绿色反射层,14B-蓝色反射层,16-装饰部件,16a-贯通孔,20-摄像元件,22-光学系统,24-镜筒,30-防反射层,32-层叠体,33-圆偏振片,34-直线偏振片,36-λ/4板,38-第2λ/4板,42-第1反射区域,44-第2反射区域,48-带透射反射膜的薄膜,51a-涂布膜,51b-部分曝光的涂布膜,51c-经曝光的涂布膜,51d-经加热的涂布膜,S-曝光装置,H-加热装置,UV-紫外线照射装置。
Claims (10)
1.一种摄像装置,其具有:
摄像单元,具备摄像元件;
透射反射膜,具有胆甾醇型液晶层且反射所入射的光的一部分;及
装饰部件,配置于所述摄像单元的光向所述摄像元件入射的一侧,
从与所述摄像元件的光入射面垂直的方向观察时,所述装饰部件在所述摄像单元的位置形成有贯通孔,
从与所述摄像元件的光入射面垂直的方向观察时,所述透射反射膜至少配置于所述装饰部件的所述贯通孔内。
2.根据权利要求1所述的摄像装置,其中,
所述装饰部件的透光率为50%以下。
3.根据权利要求1或2所述的摄像装置,其中,
所述透射反射膜的胆甾醇型液晶层具有选择反射波长不同的2个以上反射区域。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的摄像装置,其在所述摄像单元与所述透射反射膜之间具有λ/4板及直线偏振片。
5.根据权利要求4所述的摄像装置,其在所述摄像单元与所述直线偏振片之间具有第2λ/4板。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的摄像装置,其在所述摄像单元与所述透射反射膜之间具有圆偏振片。
7.根据权利要求6所述的摄像装置,其在所述摄像单元与所述圆偏振片之间具有第2λ/4板。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的摄像装置,其在所述摄像单元的所述摄像元件的光入射面侧具有防反射层。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的摄像装置,其中,
所述透射反射膜配置于所述装饰部件的所述贯通孔内。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的摄像装置,其具有至少一部分区域为所述透射反射膜的带透射反射膜的薄膜,
且层叠有所述带透射反射膜的薄膜和所述装饰部件。
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