CN111057840B - 一种从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,包括以下步骤:向粗钨酸钠溶液中加入无机酸,调节粗钨酸钠溶液的碱度至1~1.5g/L,搅拌反应,得到第一混合物;向第一混合物中加入镁盐,搅拌反应,得到第二混合物;将第二混合物进行固液分离,得到一次净化液;向一次净化液中加入无机酸,调节一次净化液的pH到3.5~4.0,搅拌反应,得到第三混合物;向第三混合物中加入钙盐,搅拌反应,得到第四混合物;将第四混合物进行固液分离,得到二次净化液。本发明提出了中和法除硅‑碱性体系镁盐法沉淀‑酸性体系钙盐法沉淀的工艺,通过三步净化工艺的结合,有效的将粗钨酸钠溶液中的硅和磷含量降低到合格标准,除杂效果好,同时减少了净化渣中钨的沉淀损失。
Description
技术领域
本发明涉及工业废弃物资源综合回收利用技术领域,具体涉及一种从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法。
背景技术
硬质合金磨削料及废硬质合金是常见的含钨废料,当前通常采用破碎-碱溶的钨回收工艺制备粗钨酸钠溶液,并通过净化、萃取、反萃等工艺生产仲钨酸铵(APT)。与传统针对钨精矿的钨冶金工艺相比,通过上述废钨料回收工艺得到的粗钨酸钠溶液中杂质As、F的含量较低,满足APT的生产要求。然而,仍含有杂质Si和P,尤其当废钨原料较为复杂时,Si含量将更高。杂质Si和P的存在将影响APT产品的纯净度,因此,需要进一步采用净化工艺获得纯净度符合用户要求的钨产品。
现有技术中,从粗钨酸钠溶液中去除Si和P的工艺主要为镁盐沉淀法和铵镁盐沉淀法等。该工艺通过生成硅酸镁、磷酸镁、磷酸铵镁等难溶沉淀将Si和P除去。然而,对于由废钨循环工艺制备的粗钨酸钠溶液,上述镁盐沉淀法和铵镁盐沉淀法常难以将Si净化至合格水平;若为除Si和P加入过多的硫酸镁,又将会形成钨酸镁沉淀,增加了净化渣中钨的损失,从而降低了钨的回收率。
发明内容
本发明的目的在于克服上述技术不足,提出一种从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,解决现有技术中现有的净化工艺对由废钨循环工艺制备的粗钨酸钠溶液中Si、P的除杂效果差的技术问题。
为达到上述技术目的,本发明提供了一种从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,包括以下步骤:
向粗钨酸钠溶液中加入无机酸,调节粗钨酸钠溶液的碱度至1~1.5g/L,搅拌反应,得到第一混合物;
向所述第一混合物中加入镁盐,搅拌反应,得到第二混合物;
将所述第二混合物进行固液分离,得到一次净化液;
向所述一次净化液中加入无机酸,调节一次净化液的pH到3.5~4.0,搅拌反应,得到第三混合物;
向所述第三混合物中加入钙盐,搅拌反应,得到第四混合物;
将所述第四混合物进行固液分离,得到二次净化液。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明提出了中和法除硅-碱性体系镁盐法沉淀-酸性体系钙盐法沉淀的工艺,通过三步净化工艺的有机结合,可以有效的将粗钨酸钠溶液中的硅和磷含量降低到合格标准,除杂效果好,同时减少了净化渣中钨的沉淀损失。
说明书附图
图1是本发明提供的一种从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法一实施方式的工艺流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
如图1,图1是本发明提供的一种从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法一实施方式的工艺流程图。本发明提供了一种从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,包括以下步骤:
S1:中和水解法除硅
向粗钨酸钠溶液中加入无机酸,搅拌反应,得到第一混合物;其中,所用的无机酸为稀盐酸、稀硫酸和稀硝酸中的一种或多种,优选为稀硫酸;所用稀硫酸的浓度为0.1~10mol/L,优选为1~5mol/L,更为优选为1.5mol/L;加酸调节粗钨酸钠溶液的碱度至1~1.5g/L;搅拌反应的温度为80~90℃,搅拌反应的时间为30~50min。在此过程中,粗钨酸钠溶液中的部分Si水解为H2SiO3沉淀。
S2:镁盐沉淀法除硅磷
向上述第一混合物中加入镁盐,搅拌反应,得到第二混合物;其中,镁盐为氯化镁、硫酸镁和硝酸镁中的一种或多种,优选为硫酸镁;所用镁盐的浓度为0.1~10mol/L,优选为1~5mol/L,更为优选为2mol/L;镁盐的加入量为粗钨酸钠溶液中Si和P生成MgSiO3和Mg3(PO4)2的所需Mg2+理论加入量的1~2倍;搅拌反应的温度为85~95℃,搅拌反应的时间为60~90min。在此过程中,粗钨酸钠溶液中的Si和P以MgSiO3和Mg3(PO4)2等形式沉淀。
S3:固液分离得到一次净化液
将上述第二混合物进行固液分离,得到一次净化液;其中,一次净化液中W的含量为90~195g/L、Si的含量为0.12~0.5g/L、P的含量为0.005~0.01g/L。在此过程中,通过固液分离将Si和P的沉淀从粗钨酸钠溶液中分离,分离后的一次净化液中的Si和P含量明显降低。
S4:调酸中和
向上述一次净化液中加入无机酸,搅拌反应,得到第三混合物;其中,所用的无机酸为稀盐酸、稀硫酸和稀硝酸中的一种或多种,优选为稀硫酸;所用稀硫酸的浓度为0.1~10mol/L,优选为1~5mol/L,更为优选为1.5mol/L;加酸调节粗钨酸钠溶液的pH到3.5~4.0,搅拌反应的温度为80~90℃,搅拌反应的时间为30~50min;在此过程中,一次净化液中残余的Si可继续水解生成H2SiO3沉淀;同时,将一次净化液的pH调至3.5~4.0,便于使正钨酸根离子转化为偏钨酸根离子,避免正钨酸根离子与Ca2+形成难溶的钨酸钙而导致钨大量损失。
S5:钙盐沉淀法除硅磷
向上述第三混合物中加入钙盐,搅拌反应,得到第四混合物;其中,钙盐为氯化钙或硝酸钙中的一种,优选为氯化钙;钙盐的浓度为0.2~5mol/L,优选为2mol/L;钙盐的加入量为一次净化液中Si和P生成CaSiO3和Ca3(PO4)2的所需Ca2+理论加入量的1~3倍;搅拌反应的温度为85~95℃,搅拌反应的时间为60~90min;在此过程中,残余的Si和P以CaSiO3和Ca3(PO4)2的形式沉淀。
S6:固液分离得到二次净化液
将上述第四混合物进行固液分离,得到二次净化液;其中,二次净化液中W的含量为80~185g/L、Si的含量为0.01~0.06g/L、P的含量为0.001~0.005g/L。在此过程中,通过固液分离将Si和P的沉淀从粗钨酸钠溶液中分离,分离后的二次净化液中的Si和P含量均达到合格水平,且W的损失量小。
本发明中,在步骤S1的中和水解法除硅前还需对粗钨酸钠溶液中的W(以WO3计,下同)、Si、P含量及溶液碱度进行测试;其中,由硬质合金磨削料通过碱溶工艺制备的粗钨酸钠溶液中W的含量为100~200g/L、Si的含量为0.5~5g/L、P的含量为0.01~0.5g/L,采用中和滴定法测定碱度为5~20g/L。
本发明中,所需镁盐的理论含量按照粗钨酸钠溶液中硅与镁的摩尔比1:1、磷与镁的摩尔比2:3计算;所需钙盐的理论含量按照一次净化液中硅与钙的摩尔比1:1、磷与钙的摩尔比2:3计算。
本发明中,在传统的镁盐法沉淀工艺结束后,将粗钨酸钠溶液调至酸性,并加入钙盐,使Ca2+与硅酸盐和磷酸盐反应,生成比硅酸镁和磷酸镁溶度积常数更小的硅酸钙和磷酸钙,从而将溶液中的残余的Si和P净化至较低的含量;同时,在酸性环境下,正钨酸根离子转化为偏钨酸根离子,体系中生成可溶的偏钨酸钙,从而有利于降低钨的沉淀损失;Ca2+将在粗钨酸钠生成APT的后续萃取过程中,留在水相中,钨被萃取至萃取剂中,从而除去Ca2+,无需引入其他工序对Ca2+进行除杂,操作简单。
实施例1
本实施例提供了一种从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,包括以下步骤:
(1)取1L由硬质合金磨削料通过碱溶工艺制备的粗钨酸钠溶液,采用比色法测定其中W、Si和P的含量分别为179.720g/L、1.420g/L和0.024g/L,采用中和滴定法测定碱度为11.620g/L;
(2)使用可控温水浴锅将粗钨酸钠溶液加热至90℃,采用1.5mol/L的稀硫酸溶液将粗钨酸钠溶液碱度缓慢调整至1g/L,在搅拌条件下保温30min,得到第一混合物;
(3)按粗钨酸钠溶液中Si和P生成MgSiO3和Mg3(PO4)2的所需Mg2+理论加入量的2倍将MgSO4溶液加入到上述第一混合物中,在95℃的条件下搅拌保温60min,得到第二混合物;
(4)将上述第二混合物进行固液分离,得到一次净化液;测量一次净化液中W、Si和P的含量分别为168.670g/L、0.140g/L和0.008g/L,计算得到沉淀率分别为3.33%、89.85%和65.67%;
(5)用1.5mol/L的稀硫酸溶液将一次净化液的PH缓慢中和至4.0,在90℃的条件下搅拌保温30min,得到第三混合物;
(6)按一次净化液中Si和P生成CaSiO3和Ca3(PO4)2的所需Ca2+理论加入量的2倍将CaCl2溶液加入到第三混合物中,在95℃的条件下搅拌保温60min,得到第四混合物;
(7)将上述第四混合物进行固液分离,得到二次净化液;测量二次净化液中W、Si和P的含量分别为:155.220g/L、0.050g/L和0.003g/L,计算得到沉淀率分别为1.72%、55.50%和59.95%。
综合两次净化,计算得到Si和P的总沉淀率为96.13%和86.25%,W沉淀损失率为5.00%,所得二次净化液中Si和P含量均达到合格水平(Si含量<0.060g/L,P含量<0.007g/L),同时钨损失率较低。
对比例1
本对比例提供了一种利用常规的镁盐沉淀法去除粗钨酸钠溶液中Si、P沉淀的方法,包括以下步骤:
(1)采用和实施例1相同的粗钨酸钠溶液,使用可控温水浴锅将粗钨酸钠溶液加热至90℃,采用1.5mol/L的稀硫酸溶液将粗钨酸钠溶液碱度缓慢调整至1g/L,在搅拌条件下保温30min,得到第一混合物;
(2)按粗钨酸钠溶液中Si和P生成MgSiO3和Mg3(PO4)2的所需Mg2+理论加入量的3倍将MgSO4溶液加入到粗钨酸钠溶液中,在95℃的条件下搅拌保温90min,得到第二混合物;
(3)将上述第二混合物进行固液分离,得到净化液;测量净化液中W、Si和P的含量分别为159.790g/L、0.112g/L和0.006g/L,计算得到沉淀率分别为8.87%、91.92%和74.38%。
由以上实施例1和对比例1可知,仅采用镁盐沉淀工艺,即使加入更多的镁盐,Si和P的沉淀率仍然较低,只可将P净化至合格水平,而Si含量仍不达标;同时,加入更多的镁盐,将导致更多的钨损失。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明提出了中和法除硅-碱性体系镁盐法沉淀-酸性体系钙盐法沉淀的工艺,通过三步净化工艺的有机结合,可以有效的将粗钨酸钠溶液中的硅和磷含量降低到合格标准,除杂效果好,同时减少了净化渣中钨的沉淀损失。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,其特征在于,包括以下步骤:
向粗钨酸钠溶液中加入无机酸,调节所述粗钨酸钠溶液的碱度至1~1.5g/L,搅拌反应,得到第一混合物;
向所述第一混合物中加入镁盐,搅拌反应,得到第二混合物;
将所述第二混合物进行固液分离,得到一次净化液;
向所述一次净化液中加入无机酸,调节所述一次净化液的pH到3.5~4.0,搅拌反应,得到第三混合物;
向所述第三混合物中加入钙盐,搅拌反应,得到第四混合物;
将所述第四混合物进行固液分离,得到二次净化液。
2.根据权利要求1所述从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,其特征在于,所述无机酸为盐酸、稀硫酸和稀硝酸中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,其特征在于,所述无机酸为稀硫酸,且所述稀硫酸的浓度为0.1~10mol/L。
4.根据权利要求1所述从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,其特征在于,所述镁盐为氯化镁、硫酸镁和硝酸镁中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,其特征在于,所述镁盐的加入量为粗钨酸钠溶液中Si和P生成MgSiO3和Mg3(PO4)2的所需Mg2+理论加入量的1~2倍。
6.根据权利要求1所述从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,其特征在于,所述钙盐为氯化钙或硝酸钙中的一种。
7.根据权利要求6所述从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,其特征在于,所述钙盐的加入量为一次净化液中Si和P生成CaSiO3和Ca3(PO4)2的所需Ca2+理论加入量的1~3倍。
8.根据权利要求1所述从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,其特征在于,所述得到第一混合物和得到第三混合物的过程中,所述搅拌反应的温度为80~90℃,所述搅拌反应的时间为30~50min。
9.根据权利要求1所述从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,其特征在于,所述得到第二混合物和得到第四混合物的过程中,所述搅拌反应的温度为85~95℃,所述搅拌反应的时间为60~90min。
10.根据权利要求1所述从粗钨酸钠溶液中高效除硅、磷的方法,其特征在于,所述粗钨酸钠溶液中,W的含量为100~200g/L、Si的含量为0.5~5g/L、P的含量为0.01~0.5g/L,碱度为5~20g/L。
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CN115925080A (zh) * | 2022-11-23 | 2023-04-07 | 江西理工大学 | 一种钨冶炼废水的处理方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB695843A (en) * | 1951-06-06 | 1953-08-19 | Electrometallurgique De Saint | Method for recovering as calcium tungstate the tungsten contained in chips, shavings, scales and the like residual matter from metallurgical manufacturing operations |
US4349515A (en) * | 1980-06-24 | 1982-09-14 | Hermann C. Starck Berlin | Tungsten production from raw materials containing phosphorus impurities |
JP2011093733A (ja) * | 2009-10-28 | 2011-05-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 半金属元素又は金属元素を主成分とする材料の精製方法 |
CN104310483A (zh) * | 2014-09-25 | 2015-01-28 | 江西稀有稀土金属钨业集团有限公司 | 一种粗钨酸钠溶液深度除磷的方法 |
CN104973628A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-10-14 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 净化钨酸钠溶液的方法 |
CN108773856A (zh) * | 2018-09-10 | 2018-11-09 | 江钨世泰科钨品有限公司 | 一种净化钨酸钠溶液的净化工艺 |
CN110451567A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-11-15 | 中南大学 | 一种从粗钨酸钠溶液中高效脱除磷砷硅杂质、提取钨和回收碱的方法 |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB695843A (en) * | 1951-06-06 | 1953-08-19 | Electrometallurgique De Saint | Method for recovering as calcium tungstate the tungsten contained in chips, shavings, scales and the like residual matter from metallurgical manufacturing operations |
US4349515A (en) * | 1980-06-24 | 1982-09-14 | Hermann C. Starck Berlin | Tungsten production from raw materials containing phosphorus impurities |
JP2011093733A (ja) * | 2009-10-28 | 2011-05-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 半金属元素又は金属元素を主成分とする材料の精製方法 |
CN104310483A (zh) * | 2014-09-25 | 2015-01-28 | 江西稀有稀土金属钨业集团有限公司 | 一种粗钨酸钠溶液深度除磷的方法 |
CN104973628A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-10-14 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 净化钨酸钠溶液的方法 |
CN108773856A (zh) * | 2018-09-10 | 2018-11-09 | 江钨世泰科钨品有限公司 | 一种净化钨酸钠溶液的净化工艺 |
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