CN111056928A

CN111056928A - 一种合成氯苯甘醚的方法

Info

Publication number: CN111056928A
Application number: CN201911395674.5A
Authority: CN
Inventors: 张金峰; 沈寒晰; 郑阿龙; 习娟; 吴素芳; 刘彦婷
Original assignee: Shaanxi Research Design Institute of Petroleum and Chemical Industry
Current assignee: Shaanxi Research Design Institute of Petroleum and Chemical Industry
Priority date: 2019-12-30
Filing date: 2019-12-30
Publication date: 2020-04-24

Abstract

一种合成氯苯甘醚的方法，在反应器中，加入对氯苯酚和3‑氯‑1,2‑丙二醇，以及适量乙醇，搅拌，加热升温，然后滴加配好的碱液，反应2‑9h，停止。降温后，抽滤，去除固体盐，得到含产品的反应液，取样进行液相色谱分析，可得产品转化率。在滤液中加入适量水，配成结晶体系，并调整溶液PH为6‑7，置于水浴槽中，降温，搅拌一段时间，抽滤，得到氯苯甘醚粗品，干燥可得到氯苯甘醚产品，计重，分析，可得到产品含量和产品收率。本发明不引入相转移催化剂，一锅法合成氯苯甘醚，反应简单，产率高，最佳反应条件下产品转化率可达95%以上；并采用无危害的醇水体系作为精制结晶体系，得到了高品质的氯苯甘醚产品。

Description

一种合成氯苯甘醚的方法

技术领域

本发明涉及化合物制备方法，具体涉及一种合成氯苯甘醚的方法。

背景技术

氯苯甘醚，又名氯苯甘油醚、氯酚醚，化学名称3-（4-氯苯氧基）-1,2-丙二醇。分子式为C9H11ClO3，白色粉末，味苦，分子量202.63，微溶于水，易溶于乙醇，熔点78-81℃。文献报道的氯苯甘醚合成方法很多，如英国专利 GB628497 中以对氯苯酚和缩水甘油为原料，在吡啶存在的条件下反应合成而成，后处理用乙醚-石油醚、氯仿做精制，得到产品。该方法中应用乙醚-石油醚为后处理溶剂，易挥发、易燃、易爆不适合放大生产。用到氯仿结晶，用水及稀碱性水反复洗涤后，采用 60-80℃蒸馏浓缩法，势必设备多，能源耗费大。中国专利CN101445436A 公开了一种以环氧氯丙烷在稀硫酸中水解后再在碱性条件下和对氯苯酚反应得到氯苯甘醚。该方法反应步骤繁多降低反应收率，并引进了强酸等腐蚀性溶剂，后处理相对困难，且不适宜放大生产。中国专利CN105016989B以3-氯-1，2-丙二醇、对氯苯酚为原料，未引入腐蚀性强的化学溶剂，加入少量相转移催化剂，合成收率可达到95%以上，但物料配比较大，原材料成本高。

发明内容

为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的是提供一种合成氯苯甘醚的方法，以对氯苯酚、3-氯-1，2-丙二醇和氢氧化钠为主要原料，采用一锅法合成氯苯甘醚，工艺流程合理，合成路线绿色，不仅提高了产品收率，而且获得高品质的氯苯甘醚产品。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种合成氯苯甘醚的方法，包括以下步骤：

1）合成：

在反应器中，按摩尔比为1:1.0-1:1.8加入对氯苯酚和3-氯-1,2-丙二醇，以及乙醇，乙醇与对氯苯酚摩尔比为2.5:1-18:1，搅拌，加热升温，然后按对氯苯酚与碱的摩尔比为1:1.0-1:1.8的量滴加配制浓度为20-60%的碱液，反应温度为60-90℃，反应2-10h后停止，降温后，抽滤，去除固体盐，得到含产品的反应液，取样进行液相色谱分析，可得产品转化率；

2）精制：

在滤液中加入水，水与乙醇的质量比为1:2-5:1，用盐酸水溶液调节PH值为6.0-8.0，放入水槽中降温、搅拌冷却一段时间，有白色固体析出，抽滤，得到氯苯甘醚粗品，干燥可得到氯苯甘醚产品，计重，分析，可得到产品含量和产品收率。

所述的合成中反应不用相转移催化剂。

所述的对氯苯酚和3-氯-1,2-丙二醇的摩尔比为1:1.0-1:1.5。

所述的碱液为无机碱溶液，浓度为35%-50%。

所述的碱液为氢氧化钠或者氢氧化钾的水溶液。

所述的对氯苯酚与碱的摩尔比为1:1.0-1:1.3。

所述的步骤1）中反应温度为75-85℃；反应时间为2.5-5h。

所述的步骤2）中调节PH值调至6.5-7.0。

所述的步骤2）中精制溶剂还可为甲醇-水体系。

所述的步骤2）中精制溶剂中乙醇-水按质量比1:4-1:1。

本发明的有益效果是：

本发明原料易得，不添加相转移催化剂，不使用有毒溶剂，工艺过程简单，合成收率高，成本低，产品品质高，溶剂能回收利用，废水为一般废水，易处理，副产工业盐，不产生固废。

具体实施方式

采用本发明方法制备氯苯甘醚，可以获得的很高的收率，产品收率达到95%以上，并且产品含量达到99.0%以上，产品外观呈白色，无明显特征气味，优于市场同类产品。

下面结合实施例对本发明做进一步的详细描述，但本发明不局限于以下实施例。

实施例1

将对氯苯酚77.5g（含量99.5%）、3-氯-1，2-丙二醇81.5g（含量98%），和乙醇250克投入500ml三口烧瓶，加热、搅拌升温至72℃，然后滴加浓度40%的氢氧化钠（含量96%）溶液70g，加完后继续保温反应3h，对氯苯酚与3-氯-1，2-丙二醇摩尔比为1:1.2，对氯苯酚与氢氧化钠摩尔比为1:1.1，反应完成后，搅拌降温，抽滤，去除生成的盐。取滤液样分析，转化率为95%。然后在滤液中加入1000g水，乙醇和水的质量比为1:4.2，加入盐酸调节PH为7，放入水槽中降温、搅拌冷却，有白色固体析出，抽滤，60℃真空干燥，得产品102.8g，收率为84.9%，含量99.1%。

实施例2

将对氯苯酚77.5g（含量99.5%）、3-氯-1，2-丙二醇69g（含量98%），和乙醇200g投入500ml三口烧瓶，加热、搅拌升温至75℃，然后滴加浓度39%的氢氧化钠（含量96%）溶液68g，加完后继续保温反应2h，对氯苯酚与3-氯-1，2-丙二醇摩尔比为1:1.02，对氯苯酚与氢氧化钠摩尔比为1:1.07，反应完成后，搅拌降温，抽滤，去除生成的盐。取滤液样分析，转化率为90%。然后在滤液中加入540g水，乙醇和水的质量比为1:2.7，加入盐酸调节PH为6.5，放入水槽中降温、搅拌冷却，有白色固体析出，抽滤，60℃真空干燥，得产品95.3g，收率为78.8%，含量99.2%。

实施例3

将对氯苯酚77.5g（含量99.5%）、3-氯-1，2-丙二醇102g（含量98%），和乙醇260g投入500ml三口烧瓶，加热、搅拌升温至75℃，然后滴加浓度35%的氢氧化钠（含量96%）溶液85g，加完后继续保温反应3h，对氯苯酚与3-氯-1，2-丙二醇摩尔比为1:1.5，对氯苯酚与氢氧化钠摩尔比为1:1.1，反应完成后，搅拌降温，抽滤，去除生成的盐。取滤液样分析，转化率为97%。然后在滤液中加入700g水，乙醇和水的质量比为1:3，加入盐酸调节PH为7，放入水槽中降温、搅拌冷却，有白色固体析出，抽滤，60℃真空干燥，得产品110g，收率为90.9%，含量99.3%。

实施例4

将对氯苯酚155g（含量99.5%）、3-氯-1，2-丙二醇176.6g（含量98%），和乙醇420g投入500ml三口烧瓶，加热、搅拌升温至74℃，然后滴加浓度40%的氢氧化钠（含量96%）溶液145g，加完后继续保温反应2h，对氯苯酚与3-氯-1，2-丙二醇摩尔比为1:1.3，对氯苯酚与氢氧化钠摩尔比为1:1.08，反应完成后，搅拌降温，抽滤，去除生成的盐。取滤液样分析，转化率为98%。然后在滤液中加入1080g水，乙醇和水的质量比为1:2.9，加入盐酸调节PH为6.8，放入水槽中降温、搅拌冷却，有白色固体析出，抽滤，60℃真空干燥，得产品225.1g，收率为92.9%，含量99.0%。

Claims

1.一种合成氯苯甘醚的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）合成：

2）精制：

2.根据权利要去1所述的一种合成氯苯甘醚的方法，其特征在于，所述的对氯苯酚和3-氯-1,2-丙二醇的摩尔比为1:1.0-1:1.5。

3.根据权利要去1所述的一种合成氯苯甘醚的方法，其特征在于，所述的碱液为无机碱溶液，浓度为35%-50%。

4.根据权利要去4所述的一种合成氯苯甘醚的方法，其特征在于，所述的碱液为氢氧化钠或者氢氧化钾的水溶液。

5.根据权利要去1所述的一种合成氯苯甘醚的方法，其特征在于，所述的对氯苯酚与碱的摩尔比为1:1.0-1:1.3。

6.根据权利要去1所述的一种合成氯苯甘醚的方法，其特征在于，所述的步骤1）中反应温度为75-85℃；反应时间为2.5-5h。

7.根据权利要去1所述的一种合成氯苯甘醚的方法，其特征在于，所述的步骤2）中调节PH值调至6.5-7.0。

8.根据权利要去1所述的一种合成氯苯甘醚的方法，其特征在于，所述的步骤2）中精制溶剂还可为甲醇-水体系。

9.根据权利要去1所述的一种合成氯苯甘醚的方法，其特征在于，所述的步骤2）中精制溶剂中乙醇-水按质量比1:4-1:1。