CN112778103B - 一种氯苯甘油醚的脱色方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种氯苯甘油醚的脱色方法，其工艺步骤是将经过水醇混合溶剂重结晶的氯苯甘油醚产品加入到加热反应釜中，向反应釜中加入纯水和碱；搅拌反应釜内物料并使物料升温到50～80℃；待物料溶解均匀后，向溶解液中加入氧化剂，保温反应1～3h；再向反应液中加入吸附剂反应0.5～1h；趁热过滤，得到滤液，静置分液，得到产品相；产品相再经过结晶、过滤、干燥，得到产品，产品外观为白色粉末，熔融态几乎无色，产品纯度达99.5％以上，明显改善了产品品质，实现了高效、安全、提质增效的工艺理念，为其工业化应用创造了条件。

Description

一种氯苯甘油醚的脱色方法
技术领域
本发明属于日用化工产品的制备技术领域，涉及一种防霉抑菌剂氯苯甘油醚产品的加工处理方法，具体涉及一种氯苯甘油醚产品的脱色方法。
背景技术
氯苯甘油醚(chlorphenesin)，又名氯酚醚、氯苯甘醚，是一种性能优良的防霉抑制剂。在医药方面，氯苯甘油醚作为一种抗真菌药物适用于抗真菌、细菌、阴道霉菌、毛滴虫等病症；在化妆品方面，氯苯甘油醚则可以有效地抵御革兰氏阳性及阴性菌等，国际上近年来已把本品广泛应用到指甲油、护肤剂及染发品等制品中。
标准的氯苯甘油醚产品外观应为白色，但氯苯甘油醚在制备过程中，由于威廉逊成醚反应机理，反应在发生SN2双分子取代反应的同时发生E2消去反应，兼之由于酚类的活性高，易发生氧化反应，难免生成有颜色的杂质及副产物，另外还由于制备使用原料是白色或者淡粉红色酚类和无色或者黄褐色的醇类，两种原料本身所带的有色杂质存在差别，在产品制备过程中进入产品，使产品自身不同程度地带有颜色，如淡红褐色或米黄色。产品带有颜色，除影响其外观、色泽外，也严重制约产品在化妆品、医药等行业的应用，因此对产品做脱色处理是氯苯甘油醚加工过程的一个重要环节。
对于氯苯甘油醚产品的脱色，目前国内外广泛采用的办法是先控制反应条件以减少副产物生成，同时控制原料指标以减少杂质，后期再采用单一溶剂有限结晶提纯工艺实现脱色。采用的单一溶剂如甲醇、乙醇、氯仿等，这些有机溶剂沸点低、挥发性大、有毒、有害、易燃、易爆，存在安全隐患大、操作危险等问题，而且溶解单一，导致脱色效果不理想，即使增加吸附剂(如树脂、活性炭、硅藻土等)物理吸附，依然难以有效去除产品中有色物质，产品质量低。而为了提高产品品质，只好采用加大溶剂量并多次处理的方法达到产品的有效脱色，但这不仅延长了脱色时间，又大大增加了产品成本。
以上所述反映了目前在氯苯甘油醚产品脱色过程中存在使用有毒有害溶剂、安全隐患大、危害环境、工艺效率低、生产成本高、品质改善差等诸多问题，这些问题严重制约了相关企业的可持续健康发展。因此，从工艺技术改进角度出发，破除目前的技术瓶颈，优化原有的脱色工艺技术，采用简单、绿色、高效、安全的产品脱色工艺，实现氯苯甘油醚安全、绿色、高效的脱色效果，对企业长远发展无疑具有非常重要的积极意义。
发明内容
本发明的目的在于对现有技术存在的问题加以解决，提供一种设计路线合理、安全环保、脱色时间短、脱色效果好且生产成本低的氯苯甘油醚产品的脱色方法。
为实现以上发明目的而采用的技术解决方案如下所述。
一种氯苯甘油醚的脱色方法，包括以下的工艺步骤：将经过水醇混合溶剂重结晶的氯苯甘油醚产品加入到带搅拌器的加热反应釜中，氯苯甘油醚产品的加入量为反应釜容积的1/5～1/2，再向反应釜中加入产品质量1～2.5倍的常温纯水和产品质量1％～3％的碱；以100～200r/min的速度搅拌反应釜内物料，同时对反应釜加热，使物料升温到50～80℃；待物料溶解均匀后，向溶解液中加入氯苯甘油醚产品质量2％～10％的氧化剂，并在此温度下反应1～3h；然后再向反应液中加入氯苯甘油醚产品质量0.5％～1％的吸附剂，保温吸附反应0.5～1h；趁热将上述反应物料用过滤精度为20um以下的漏斗真空过滤，得到滤液；在温度为50～80℃范围内保温静置分液0.5～1h，得到产品相；产品相采用水醇或纯水50～80℃热溶透亮，0.5h，再搅拌水冷却至20～25℃结晶，在真空0.09MPa以上，减压过滤或者离心过滤，最后在真空0.09MPa以上，温度80～120℃条件将过滤后的结晶物减压干燥至水分检测小于0.3％，得到外观为白色粉末的氯苯甘油醚脱色产品，其熔融态接近无色透明液体。
上述的氯苯甘油醚的脱色方法中，向反应釜内加入的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾或碳酸钠。
上述的氯苯甘油醚的脱色方法中，向(氯苯甘油醚产品+碱+纯水的)溶解液中加入的氧化剂为次氯酸钠、次氯酸钙或双氧水
所述的氯苯甘油醚的脱色方法中，向(溶解液+氧化剂的)反应液中加入的吸附剂为活性炭或硅藻土。
本发明技术解决方案的步骤中，所用的加热搅拌釜可采用带有锚式搅拌叶或多层搅拌叶的加热搅拌釜(如三口烧瓶)、其材质选用玻璃、搪瓷或不锈钢等，加热热源可选择热水、水蒸气、导热油、电加热等，首次过滤的过滤漏斗选择耐热耐压的不锈钢材质或其它材质，过滤精度20um以下。
在本发明的上述步骤中，由于采用将氯苯甘油醚产品与低碱度水热溶解后再与氧化剂氧化的技术方案，使得精制后氯苯甘油醚中存在的仅靠单纯溶剂难以溶解去除或者单纯吸附剂无法吸附去除的有色物质，经过氧化处理变为浅色或者无色的物质，而且易溶于溶剂中，被分离去除，从而改善产品的品质，本发明在干燥步骤中又采用安全环保溶剂低碱度水，且用量较少，克服了以往使用甲醇、乙醇、氯仿等有机溶剂存在易燃、易爆有毒害、对操作者及环境易造成伤害等缺陷，而且本发明工艺也解决了以往脱色工艺即使采用有机溶剂加吸附剂仍不能有效改善脱色效果的问题，操作只需1～2次，即可明显达到脱色效果，产品品质提高，产品外观洁白，熔融态接近无色。
与现有技术相比，本发明改进了氯苯甘油醚原有脱色工艺方法，其工艺路线简单合理，对环境友好，绿色安全，所用设备简单(只需要通用设备，无特殊要求)，操作简便(操作无高温、高压并无需防燃爆措施)，脱色处理时间短、成本低，工作效率高，明显改善了产品品质，实现了高效、安全、提质增效的工艺理念，为其工业化应用创造了条件。
具体实施方式
实施例1
取经过水醇混合溶剂重结晶的氯苯甘油醚产品100g、纯水150g及氢氧化钾1.0g，依次加入到500ml三口烧瓶中，以110r/min速度搅拌烧瓶内物料，加热物料使之升温至58℃，然后加入5g次氯酸钠，反应1h，接着再加入0.5g活性炭，反应0.5h，用精度为10um的漏斗趁热真空过滤，得到滤液，58℃保温静置分液0.5h，产品相采用纯水80℃热溶透亮，0.5h，再搅拌水冷却至25℃结晶，在真空0.09MPa以上，减压过滤，在真空0.09MPa以上，温度90℃条件将过滤后的结晶物减压干燥至水分检测小于0.3％，得到合格产品。产品外观为白色粉末，含量为99.7％，熔融态接近无色透明液体，达到产品含量不小于99.5％，产品熔融态接近无色透明液体的工艺指标。
实施例2
取经过水醇混合溶剂重结晶的氯苯甘油醚产品150g、纯水280g及氢氧化钠2.0g，依次加入到500ml三口烧瓶中，以120r/min速度搅拌烧瓶内物料，加热物料使之升温至69℃，然后加入5g次氯酸钙，反应1h，接着再加入0.8g活性炭，反应0.5h，用精度为8um的漏斗趁热真空过滤，得到滤液，69℃保温静置分液0.5h，产品相采用水醇50℃热溶透亮，0.5h，再搅拌水冷却至20℃结晶，在真空0.09MPa以上，减压过滤，在真空0.09MPa以上，温度98℃条件将过滤后的结晶物减压干燥至水分检测小于0.3％，得到合格产品。产品外观为白色粉末，含量为99.8％，熔融态接近无色透明液体，达到产品含量不小于99.5％，产品熔融态接近无色透明液体的工艺指标。
实施例3
取经过水醇混合溶剂重结晶的氯苯甘油醚产品200g、纯水400g及碳酸钠1.0g，依次加入到1000ml三口烧瓶中，以130r/min速度搅拌烧瓶内物料，加热物料使之升温至69℃，然后加入8g次氯酸钙，反应2h，接着再加入1.5g硅藻土，反应1h，用精度为8um的漏斗趁热真空过滤，得到滤液，69℃保温静置分液0.6h，产品相采用水醇50℃热溶透亮，0.5h，再搅拌水冷却至20℃结晶，在真空0.09MPa以上，减压过滤，在真空0.09MPa以上，温度120℃条件将过滤后的结晶物减压干燥至水分检测小于0.3％，得到合格产品。产品外观为白色粉末，含量为99.5％，熔融态接近无色透明液体，达到产品含量不小于99.5％，产品熔融态接近无色透明液体的工艺指标。
实施例4
取经过水醇混合溶剂重结晶的氯苯甘油醚产品180g、纯水300g及氢氧化钠2.0g，依次加入到1000ml三口烧瓶中，以130r/min速度搅拌烧瓶内物料，加热物料使之升温至69℃，然后加入10g双氧水，反应2h，接着加入1.5g活性炭，反应1h，用精度为4um的漏斗趁热真空过滤，得到滤液，69℃保温静置分液0.8h，产品相采用纯水80℃热溶透亮，0.5h，再搅拌水冷却至25℃结晶，在真空0.09MPa以上，减压过滤，在真空0.09MPa以上，温度120℃条件将过滤后的结晶物减压干燥至水分检测小于0.3％，得到合格产品。产品外观为白色粉末，含量为99.9％，熔融态接近无色透明液体，达到产品含量不小于99.5％，产品熔融态接近无色透明液体的工艺指标。

Claims (1)

1.一种氯苯甘油醚的脱色方法，其特征在于包括以下的工艺步骤：将经过水醇混合溶剂重结晶的氯苯甘油醚产品加入到带搅拌器的加热反应釜中，氯苯甘油醚产品的加入量为反应釜容积的1/5～1/2，再向反应釜中加入产品质量1～2.5倍的常温纯水和产品质量1％～3％的碱，所加入的碱为氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠；以100～200r/min的速度搅拌反应釜内物料，同时对反应釜加热，使物料升温到50～80℃；待物料溶解均匀后，向溶解液中加入氯苯甘油醚产品质量2％～10％的氧化剂，所加入的氧化剂为次氯酸钠、次氯酸钙或双氧水，并在此温度下反应1～3h；然后再向反应液中加入氯苯甘油醚产品质量0.5％～1％的吸附剂，所加入的吸附剂为活性炭或硅藻土，保温吸附反应0.5～1h；趁热将上述反应物料用过滤精度为20um以下的漏斗真空过滤，得到滤液；在温度为50～80℃范围内保温静置分液0.5～1h，得到产品相；产品相采用水醇或纯水50～80℃热溶透亮，0.5h，再搅拌水冷却至20～25℃结晶，在真空0.09MPa以上，减压过滤或者离心过滤，最后在真空0.09MPa以上，温度80～120℃条件将过滤后的结晶物减压干燥至水分检测小于0.3％，得到外观为白色粉末的氯苯甘油醚脱色产品。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111056928A (zh) * 2019-12-30 2020-04-24 陕西省石油化工研究设计院 一种合成氯苯甘醚的方法
CN111138250A (zh) * 2019-12-30 2020-05-12 陕西省石油化工研究设计院 一种氯苯甘油醚的精制方法
CN111153780A (zh) * 2019-12-30 2020-05-15 陕西省石油化工研究设计院 一种氯苯甘油醚脱酚的绿色处理工艺

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