CN111051384A - 聚酰亚胺、聚酰亚胺清漆和聚酰亚胺薄膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供聚酰亚胺、和包含该聚酰亚胺的聚酰亚胺薄膜、且能形成低延迟量和伸长率优异的薄膜的聚酰亚胺、以及包含该聚酰亚胺的聚酰亚胺清漆和聚酰亚胺薄膜，所述聚酰亚胺如下：源自四羧酸或其衍生物的结构单元A包含源自化合物(a‑1)的结构单元(A‑1)，源自二胺的结构单元B包含：源自化合物(b‑1)的结构单元(B‑1)；源自化合物(b‑2)的结构单元(B‑2)；和选自源自化合物(b‑3)～(b‑5)的结构单元(B‑3)～(B‑5)中的至少1个结构单元，结构单元(B‑1)相对于结构单元B的比率低于50摩尔％，结构单元(B‑2)相对于结构单元B的比率为15摩尔％以上，结构单元(B‑1)和结构单元(B‑2)的总计相对于结构单元B所占的比率为50摩尔％以上。

Description

聚酰亚胺、聚酰亚胺清漆和聚酰亚胺薄膜

技术领域

本发明涉及聚酰亚胺、以及包含该聚酰亚胺的聚酰亚胺清漆和聚酰亚胺薄膜。

背景技术

聚酰亚胺在其优异的耐热性的基础上，在机械特性、耐化学药品性、电气特性等方面也具有优异的特性，因此，以聚酰亚胺为材料的薄膜在成型材料、复合材料、电气/电子部件、光学材料、显示器、航空宇宙等领域中被广泛使用。

研究了通过在以液晶显示器(LCD)为代表的光学设备中，应用塑料薄膜作为玻璃基板的代替，从而想要实现轻量化、薄型化、和柔性化，作为塑料薄膜的要求特性，要求相位差小、延迟量低。

作为能满足上述要求的塑料薄膜材料，例如专利文献1中公开了聚酰亚胺等，所述聚酰亚胺是使用1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐作为四羧酸成分，且使用9,9-双(3-甲基-4-氨基苯基)芴和4,4’-二氨基二苯醚作为二胺成分进行合成而得到的。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第6010533号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，虽然专利文献1中公开的聚酰亚胺的透明性和耐热性优异，相位差小，但是作为强韧性的指标之一的伸长率未达到能满足的水平，在实现塑料薄膜的薄型化和柔性化的方面，有进一步改良的必要性。

即，本发明要解决的课题在于，提供：能形成低延迟量和伸长率优异的薄膜的聚酰亚胺、以及包含该聚酰亚胺的聚酰亚胺清漆和聚酰亚胺薄膜。

用于解决问题的方案

发明人等进行了深入研究，结果发现：由特定的结构单元构成的聚酰亚胺能形成低延迟量和伸长率优异的薄膜。基于这些见解，完成了本发明。即，本发明涉及下述[1]～[3]。

[1]一种聚酰亚胺，其具有：源自四羧酸或其衍生物的结构单元A、和源自二胺的结构单元B，

结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)，

结构单元B包含：源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)；源自下述式(b-2)所示的化合物的结构单元(B-2)；和选自源自下述式(b-3)所示的化合物的结构单元(B-3)、源自下述式(b-4)所示的化合物的结构单元(B-4)、及源自下述式(b-5)所示的化合物的结构单元(B-5)中的至少1个结构单元，

结构单元(B-1)相对于结构单元B的比率低于50摩尔％，结构单元(B-2)相对于结构单元B的比率为15摩尔％以上，结构单元(B-1)和结构单元(B-2)的总计相对于结构单元B所占的比率为40摩尔％以上。

(式(b-1)中，R各自独立地表示氢原子、氟原子或甲基。)

[2]一种聚酰亚胺清漆，其是将前述[1]所述的聚酰亚胺溶解于有机溶剂而成的。

[3]一种聚酰亚胺薄膜，其包含前述[1]所述的聚酰亚胺。

发明的效果

根据本发明，可以提供：能形成低延迟量和伸长率优异的薄膜的聚酰亚胺、以及包含该聚酰亚胺的聚酰亚胺清漆和聚酰亚胺薄膜。

具体实施方式

本发明的聚酰亚胺具有：源自四羧酸或其衍生物的结构单元A、和源自二胺的结构单元B，

结构单元A包含源自上述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)，

结构单元B包含：源自上述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)；源自上述式(b-2)所示的化合物的结构单元(B-2)；和选自源自上述式(b-3)所示的化合物的结构单元(B-3)、源自上述式(b-4)所示的化合物的结构单元(B-4)、及源自上述式(b-5)所示的化合物的结构单元(B-5)中的至少1个结构单元，

结构单元(B-1)相对于结构单元B的比率低于50摩尔％，结构单元(B-2)相对于结构单元B的比率为15摩尔％以上，结构单元(B-1)和结构单元(B-2)的总计相对于结构单元B所占的比率为40摩尔％以上。

以下，对本发明的聚酰亚胺进行说明。

〔结构单元A〕

本发明的聚酰亚胺中所含的结构单元A为源自四羧酸或其衍生物的结构单元。四羧酸或其衍生物可以单独使用或组合2种以上而使用。

作为四羧酸的衍生物，可以举出四羧酸的酸酐或烷基酯。作为四羧酸的烷基酯，优选烷基的碳数为1～3，例如可以举出四羧酸的二甲酯、二乙酯、和二丙酯。作为四羧酸或其衍生物，优选四羧酸二酐。

本发明中的结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)。式(a-1)所示的化合物为1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐。结构单元A包含结构单元(A-1)，从而聚酰亚胺的透明性和耐热性改善。

结构单元(A-1)相对于结构单元A的比率优选70～100摩尔％、更优选85～100摩尔％、进一步优选99～100摩尔％、更进一步优选100摩尔％。

对于本发明的聚酰亚胺，在不有损本发明的效果的范围内，在结构单元A中，作为除前述结构单元(A-1)以外的结构单元，可以包含源自除式(a-1)所示的化合物以外的四羧酸二酐的结构单元，但优选不包含其。

〔结构单元B〕

本发明的聚酰亚胺中所含的结构单元B为源自二胺的结构单元。

前述结构单元B含有源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)。

上述式(b-1)中，R各自独立地选自由氢原子、氟原子和甲基组成的组，优选氢原子。

作为上述式(b-1)所示的化合物，可以举出9,9-双(4-氨基苯基)芴、9,9-双(3-氟-4-氨基苯基)芴、和9,9-双(3-甲基-4-氨基苯基)芴等，优选选自由这些3种化合物组成的组中的至少1种，更优选9,9-双(4-氨基苯基)芴。

本发明的聚酰亚胺包含前述结构单元(B-1)，从而可以减小相位差，可以体现低延迟量。

本发明中，结构单元(B-1)相对于结构单元B的比率低于50摩尔％。前述结构单元(B-1)的比率如果为50摩尔％以上，则难以形成伸长率优异的薄膜。对于前述结构单元(B-1)的比率，从形成体现低延迟量、伸长率优异的薄膜的观点出发，优选45摩尔％以下、更优选42摩尔％以下、进一步优选40摩尔％以下，而且优选5摩尔％以上、更优选10摩尔％以上、进一步优选15摩尔％以上、更进一步优选20摩尔％以上。从与前述同样的观点出发，前述结构单元(B-1)的比率优选5～45摩尔％、更优选10～45摩尔％、进一步优选15～45摩尔％、更进一步优选20～40摩尔％。

本发明中的结构单元B含有源自下述式(b-2)所示的化合物的结构单元(B-2)。

上述式(b-2)所示的化合物为2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷。

本发明的聚酰亚胺包含前述结构单元(B-2)，从而可以减小相位差，可以形成低延迟量优异、且伸长率优异的薄膜。

本发明中，前述结构单元(B-2)相对于结构单元B的比率为15摩尔％以上。前述结构单元(B-2)的比率如果低于15摩尔％，则难以形成低延迟量和伸长率优异的薄膜。对于前述结构单元(B-2)的比率，从形成低延迟量和伸长率优异的薄膜的观点出发，优选20摩尔％以上、更优选25摩尔％以上、进一步优选30摩尔％以上、更进一步优选35摩尔％以上、更进一步优选40摩尔％以上，而且优选70摩尔％以下、更优选60摩尔％以下、进一步优选50摩尔％以下。从与前述同样的观点出发，前述结构单元(B-2)的比率优选15～70摩尔％、更优选15～60摩尔％、进一步优选20～50摩尔％、更进一步优选30～50摩尔％、更进一步优选35～50摩尔％、更进一步优选40～50摩尔％。

本发明中，结构单元(B-1)和(B-2)的总计相对于结构单元B所占的比率为40摩尔％以上。前述结构单元(B-1)和(B-2)的总计所占的比率如果低于40摩尔％，则难以形成低延迟量和伸长率优异的薄膜。前述结构单元(B-1)和(B-2)的总计所占的比率优选50摩尔％以上、更优选55摩尔％以上、进一步优选60摩尔％以上，而且优选95摩尔％以下、更优选90摩尔％以下。从与前述同样的观点出发，前述结构单元(B-1)和(B-2)的总计所占的比率优选40～95摩尔％、更优选50～95摩尔％、进一步优选55～95摩尔％、更进一步优选60～90摩尔％。

本发明中的结构单元B包含选自由源自下述式(b-3)所示的化合物的结构单元(B-3)、源自下述式(b-4)的结构单元(B-4)、和源自下述式(b-5)所示的化合物的结构单元(B-5)组成的组中的至少1种结构单元(以下，有时将该结构单元称为“结构单元B’”)。前述结构单元B包含前述结构单元B’，从而可以得到低延迟量与伸长率的均衡性优异的薄膜。

上述式(b-3)所示的化合物为2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷。上述式(b-4)所示的化合物为5-氨基-1,3,3-三甲基-1-(4-氨基苯基)-茚满。上述式(b-5)所示的化合物为4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)联苯(别称：2,2’-双(三氟甲基)联苯胺)。

前述结构单元B’可以包含前述结构单元(B-3)～(B-5)全部，优选包含选自由前述结构单元(B-3)、前述结构单元(B-4)、和前述结构单元(B-5)组成的组中的1种或2种的结构单元，更优选包含1种的结构单元。

前述结构单元(B-3)、前述结构单元(B-4)和前述结构单元(B-5)的总计相对于结构单元B所占的比率优选5～60摩尔％、更优选10～50摩尔％、进一步优选10～45摩尔％、更进一步优选10～40摩尔％。

含有前述结构单元(B-3)作为结构单元B’的情况下，前述结构单元(B-3)相对于结构单元B的比率优选10～60摩尔％、更优选25～55摩尔％、进一步优选35～50摩尔％、更进一步优选40～50摩尔％。

含有前述结构单元(B-4)作为结构单元B’的情况下，前述结构单元(B-4)相对于结构单元B的比率优选10～60摩尔％、更优选20～55摩尔％、进一步优选30～50摩尔％、更进一步优选35～50摩尔％。

含有前述结构单元(B-5)作为结构单元B’的情况下，前述结构单元(B-5)相对于结构单元B的比率优选5～40摩尔％、更优选5～30摩尔％、进一步优选5～20摩尔％、更进一步优选5～15摩尔％。

对于本发明的聚酰亚胺，在不有损本发明的效果的范围内，在结构单元B中，可以包含源自除式(b-1)～(b-5)所示的化合物以外的二胺的结构单元，但优选不包含。

源自除上述式(b-1)～(b-5)所示的化合物以外的二胺的结构单元相对于结构单元B的比率优选10摩尔％以下、更优选5摩尔％以下、进一步优选1摩尔％以下、更进一步优选0摩尔％。

〔聚酰亚胺的制造方法〕

本发明的聚酰亚胺可以通过使二胺成分与四羧酸成分反应而得到。

作为四羧酸成分，可以举出四羧酸或其衍生物。四羧酸成分可以单独使用或组合2种以上而使用。

作为四羧酸的衍生物，可以举出该四羧酸的酸酐或烷基酯。

作为四羧酸的烷基酯，优选烷基的碳数为1～3，例如可以举出四羧酸的二甲酯、二乙酯、和二丙酯。

本发明中使用的四羧酸成分的必须为1,2,4,5-环己烷四羧酸或其衍生物，其中，优选包含1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐〔上述式(a-1)〕。

相对于全部四羧酸成分，1,2,4,5-环己烷四羧酸或其衍生物的用量优选70～100摩尔％、更优选85～100摩尔％、进一步优选99～100摩尔％、更进一步优选100摩尔％。

进而，可以含有除1,2,4,5-环己烷四羧酸或其衍生物以外的四羧酸成分。作为该四羧酸成分，可以举出选自由包含芳香环的四羧酸或其衍生物、和包含脂环式烃结构的四羧酸或其衍生物组成的组中的至少1种。该四羧酸成分可以单独使用或组合2种以上而使用。

作为包含芳香环的四羧酸，可以举出均苯四酸、3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸、4,4’-氧双苯二甲酸、4,4’-(六氟异丙叉基)二邻苯二甲酸、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸、3,3’,4,4’-联苯四羧酸、2,3,3’,4’-联苯四羧酸、2,2’,3,3’-联苯四羧酸、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、2,2-双(2,3-二羧基苯基)丙烷、2,2-双(3,4-二羧基苯氧基苯基)丙烷、1,1-双(2,3-二羧基苯基)乙烷、1,2-双(2,3-二羧基苯基)乙烷、1,1-双(3,4-二羧基苯基)乙烷、1,2-双(3,4-二羧基苯基)乙烷、双(2,3-二羧基苯基)甲烷、双(3,4-二羧基苯基)甲烷、4,4’-(对苯二氧)二苯二甲酸、4,4’-(间苯二氧)二苯二甲酸、2,3,6,7-萘四羧酸、1,4,5,8-萘四羧酸和它们的衍生物。

作为包含脂环式烃结构的四羧酸，可以举出1,2,3,4-环丁烷四羧酸、1,2,4,5-环戊烷四羧酸、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸、二环己基四羧酸、环戊酮双螺降冰片烷四羧酸或它们的位置异构体、和它们的衍生物。

作为均不含脂环式烃结构和芳香环的四羧酸成分，可以举出1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,3,4-戊烷四羧酸等或它们的衍生物。

除1,2,4,5-环己烷四羧酸或其衍生物以外的四羧酸成分的用量相对于全部四羧酸成分，优选30摩尔％以下、更优选15摩尔％以下、进一步优选1摩尔％以下、更进一步优选0摩尔％。

作为本发明中使用的二胺成分，不仅可以为提供结构单元B的二胺，还可以为与该二胺对应的二异氰酸酯，优选为二胺。

本发明中使用的二胺成分含有上述式(b-1)所示的化合物、和上述式(b-2)所示的化合物，优选进一步含有选自上述式(b-3)所示的化合物、上述式(b-4)所示的化合物、和上述式(b-5)所示的化合物中的至少1种化合物。

需要说明的是，上述式(b-4)所示的、5-氨基-1,3,3-三甲基-1-(4-氨基苯基)-茚满(以下，有时称为“5-氨基体”)有时混合存在有作为异构体的6-氨基-1,3,3-三甲基-1-(4-氨基苯基)-茚满(以下，有时称为“6-氨基体”)。即，使用上述式(b-4)所示的化合物作为二胺成分的情况下，有时5-氨基体和6-氨基体混合存在。

相对于全部二胺成分，上述式(b-1)所示的化合物的用量为低于50摩尔％、优选5～45摩尔％、更优选10～45摩尔％、进一步优选15～45摩尔％、更进一步优选20～40摩尔％。

相对于全部二胺成分，上述式(b-2)所示的化合物的用量为15摩尔％以上、优选15～70摩尔％、更优选15～60摩尔％、进一步优选20～50摩尔％、更进一步优选30～50摩尔％、更进一步优选35～50摩尔％、更进一步优选40～50摩尔％。

相对于全部二胺成分，上述式(b-1)所示的化合物和上述式(b-2)所示的化合物的总计的用量为40摩尔％以上、优选40～95摩尔％、更优选50～95摩尔％、进一步优选55～95摩尔％、更进一步优选60～90摩尔％。

相对于全部二胺成分，上述式(b-3)所示的化合物、上述式(b-4)所示的化合物、和上述式(b-5)所示的化合物的总计的用量优选5～60摩尔％、更优选10～55摩尔％、进一步优选10～50摩尔％、更进一步优选10～45摩尔％、更进一步优选10～40摩尔％。

相对于全部二胺成分，上述式(b-3)所示的化合物的用量优选10～60摩尔％、更优选25～55摩尔％、进一步优选35～50摩尔％、更进一步优选40～50摩尔％。

相对于全部二胺成分，上述式(b-4)所示的化合物的用量优选10～60摩尔％、更优选20～55摩尔％、进一步优选30～50摩尔％、更进一步优选35～50摩尔％。

相对于全部二胺成分，上述式(b-5)所示的化合物的用量优选5～40摩尔％、更优选5～30摩尔％、进一步优选5～20摩尔％、更进一步优选5～15摩尔％。

二胺成分可以含有除上述式(b-1)～(b-5)所示的化合物以外的二胺成分。作为该二胺成分，可以举出选自由芳香族二胺和脂肪族二胺组成的组中的至少1种。该二胺成分可以单独使用或组合2种以上而使用。需要说明的是，“芳香族二胺”是指，氨基直接键合于芳香族环的二胺，在其结构的一部分中可以包含脂肪族烃基、脂环式烃基、其他的取代基(例如卤素原子、磺酰基、羰基、氧原子等。)。“脂肪族二胺”是指，氨基直接键合于脂肪族烃基或脂环式烃基的二胺，在其结构的一部分中可以包含芳香族烃基、其他的取代基(例如卤素原子、磺酰基、羰基、氧原子等。)。

作为芳香族二胺，例如可以举出：对苯二胺、间苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、联苯胺、邻联甲苯胺、间联甲苯胺、八氟联苯胺、3,3’-二羟基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氯-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氟-4,4’-二氨基联苯、2,6-二氨基萘、1,5-二氨基萘、4,4’-二氨基二苯醚、3,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基砜、3,4’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基二苯甲酮、2,2-双[4-(2-甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2,6-二甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(2,6-二甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、4,4’-双(2-甲基-4-氨基苯氧基)联苯、4,4’-双(2,6-二甲基-4-氨基苯氧基)联苯、4,4’-双(3-氨基苯氧基)联苯、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(2-甲基-4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(2,6-二甲基-4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚、双[4-(2-甲基-4-氨基苯氧基)苯基]醚、双[4-(2,6-二甲基-4-氨基苯氧基)苯基]醚、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(2-甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(2,6-二甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(2-甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(2,6-二甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基-α,α-二甲基苄基)苯、

2,2-双(4-氨基苯基)丙烷、2,2-双(2-甲基-4-氨基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-氨基苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-氨基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-氨基苯基)丙烷、2,2-双(2,6-二甲基-4-氨基苯基)丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-双(2-甲基-4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-双(2,6-二甲基-4-氨基苯基)六氟丙烷、α,α’-双(4-氨基苯基)-1,4-二异丙基苯、α,α’-双(2-甲基-4-氨基苯基)-1,4-二异丙基苯、α,α’-双(2,6-二甲基-4-氨基苯基)-1,4-二异丙基苯、α,α’-双(3-氨基苯基)-1,4-二异丙基苯、α,α’-双(4-氨基苯基)-1,3-二异丙基苯、α,α’-双(2-甲基-4-氨基苯基)-1,3-二异丙基苯、α,α’-双(2,6-二甲基-4-氨基苯基)-1,3-二异丙基苯、α,α’-双(3-氨基苯基)-1,3-二异丙基苯、9,9-双(2-甲基-4-氨基苯基)芴、9,9-双(2,6-二甲基-4-氨基苯基)芴、1,1-双(4-氨基苯基)环戊烷、1,1-双(2-甲基-4-氨基苯基)环戊烷、1,1-双(2,6-二甲基-4-氨基苯基)环戊烷、1,1-双(4-氨基苯基)环己烷、1,1-双(2-甲基-4-氨基苯基)环己烷、1,1-双(2,6-二甲基-4-氨基苯基)环己烷、1,1-双(4-氨基苯基)4-甲基-环己烷、1,1-双(4-氨基苯基)降冰片烷、1,1-双(2-甲基-4-氨基苯基)降冰片烷、1,1-双(2,6-二甲基-4-氨基苯基)降冰片烷、1,1-双(4-氨基苯基)金刚烷、1,1-双(2-甲基-4-氨基苯基)金刚烷、1,1-双(2,6-二甲基-4-氨基苯基)金刚烷等。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。

作为脂肪族二胺，例如可以举出乙二胺、六亚甲基二胺、聚乙二醇双(3-氨基丙基)醚、聚丙二醇双(3-氨基丙基)醚、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、间苯二甲胺、对苯二甲胺、1,4-双(2-氨基-异丙基)苯、1,3-双(2-氨基-异丙基)苯、异佛尔酮二胺、降冰片烷二胺、硅氧烷二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷、3,3’-二乙基-4,4’-二氨基二环己基甲烷、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷、2,3-双(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷、2,5-双(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷、2,2-双(4,4’-二氨基环己基)丙烷、2,2-双(4,4’-二氨基甲基环己基)丙烷等。

相对于全部二胺成分，除上述式(b-1)～(b-5)所示的化合物以外的二胺成分的用量优选10摩尔％以下、更优选5摩尔％以下、进一步优选1摩尔％以下、更进一步优选0摩尔％。

制造本发明的聚酰亚胺时，关于四羧酸成分与二胺成分的投入量比，相对于四羧酸成分1摩尔，优选二胺成分为0.9～1.1摩尔。

制造本发明的聚酰亚胺时，除前述四羧酸成分、前述二胺成分之外，还可以使用封端剂。作为封端剂，优选单胺类或者二羧酸类。作为导入的封端剂的投入量，相对于四羧酸成分1摩尔，优选0.0001～0.1摩尔、更优选0.001～0.06摩尔。作为单胺类封端剂，例如推荐甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、苄胺、4-甲基苄胺、4-乙基苄胺、4-十二烷基苄胺、3-甲基苄胺、3-乙基苄胺、苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺等。其中，可以适宜使用苄胺、苯胺。作为二羧酸类封端剂，优选二羧酸类，可以使其一部分闭环。例如推荐苯二甲酸、苯二甲酸酐、4-氯苯二甲酸、四氟苯二甲酸、2,3-二苯甲酮二羧酸、3,4-二苯甲酮二羧酸、环己烷-1,2-二羧酸、环戊烷-1,2-二羧酸、4-环己烯-1,2-二羧酸等。其中，可以适宜使用苯二甲酸、苯二甲酸酐。

对于使前述四羧酸成分与二胺成分反应的方法没有特别限制，可以使用公知的方法。

作为具体的反应方法，可以举出如下方法：方法(1)，在反应器中投入四羧酸成分、二胺成分、和反应溶剂，在室温～80℃下搅拌0.5～30小时，之后升温进行酰亚胺化反应；方法(2)，在反应器中投入二胺成分和反应溶剂使其溶解后，投入四羧酸成分，根据需要在室温～80℃下搅拌0.5～30小时，之后升温进行酰亚胺化反应；方法(3)，在反应器中投入四羧酸成分、二胺成分、和反应溶剂，立即升温进行酰亚胺化反应；等。

聚酰亚胺的制造中使用的反应溶剂只要不妨碍酰亚胺化反应，且能溶解生成的聚酰亚胺即可。例如可以举出非质子性溶剂、酚系溶剂、醚系溶剂、碳酸酯系溶剂等。

作为非质子性溶剂的具体例，可以举出N,N-二甲基异丁基酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、1,3-二甲基咪唑烷酮、四甲基脲等酰胺系溶剂、γ-丁内酯、γ-戊内酯等内酯系溶剂、六甲基磷酰胺、六甲基磷酰三胺等含磷系酰胺系溶剂、二甲基砜、二甲基亚砜、环丁砜等含硫系溶剂、丙酮、环己酮、甲基环己酮等酮系溶剂、甲基吡啶、吡啶等胺系溶剂、乙酸(2-甲氧基-1-甲基乙基)酯等酯系溶剂等。

作为酚系溶剂的具体例，可以举出苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、2,3-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、2,6-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚等。

作为醚系溶剂的具体例，可以举出1,2-二甲氧基乙烷、双(2-甲氧基乙基)醚、1,2-双(2-甲氧基乙氧基)乙烷、双〔2-(2-甲氧基乙氧基)乙基〕醚、四氢呋喃、1,4-二氧杂环己烷等。

另外，作为碳酸酯系溶剂的具体例，可以举出碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等。

上述反应溶剂中，优选非质子性溶剂，更优选酰胺系溶剂或内酯系溶剂，进一步优选γ-丁内酯。另外，上述反应溶剂可以单独使用或混合2种以上而使用。

酰亚胺化反应中，优选用迪安-斯达克榻分水器装置等，边去除制造时生成的水边进行反应。通过进行这样的操作，从而可以使聚合度和酰亚胺化率进一步上升。

上述酰亚胺化反应中，可以使用公知的酰亚胺化催化剂。作为酰亚胺化催化剂，可以举出碱催化剂或酸催化剂。

作为碱催化剂，可以举出吡啶、喹啉、异喹啉、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、咪唑、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺等有机碱催化剂、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠等无机碱催化剂。

另外，作为酸催化剂，可以举出巴豆酸、丙烯酸、反式-3-己烯酸、肉桂酸、苯甲酸、甲基苯甲酸、羟基苯甲酸、对苯二甲酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、萘磺酸等。上述酰亚胺化催化剂可以单独使用或组合2种以上而使用。

上述中，从操作性的观点出发，优选碱催化剂，更优选有机碱催化剂，进一步优选三乙胺。

使用上述催化剂的情况下，从反应率和抑制凝胶化等的观点出发，酰亚胺化反应的温度优选120～250℃、更优选160～190℃、进一步优选180～190℃。另外，反应时间在生成水的馏出开始后优选0.5～10小时。

需要说明的是，不使用催化剂时的酰亚胺化反应的温度优选200～350℃。

〔聚酰亚胺〕

从得到的聚酰亚胺薄膜的机械强度的观点出发，本发明的聚酰亚胺的重均分子量优选500～1000000。需要说明的是，聚酰亚胺的重均分子量可以通过凝胶过滤色谱法等而测定。

作为重均分子量的测定例，可以举出如下方法：展开溶剂使用N,N-二甲基甲酰胺，用光散射检测器测定绝对分子量。

对于本发明的聚酰亚胺，在不有损本发明的效果的范围内，可以进一步混合各种添加剂。作为添加剂，例如可以举出抗氧化剂、光稳定剂、表面活性剂、阻燃剂、增塑剂、无机填料、除前述聚酰亚胺以外的高分子化合物等。

作为高分子化合物，可以举出除本发明的聚酰亚胺以外的聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚醚砜、聚羧酸、聚缩醛、聚苯醚、聚砜、聚丁烯、聚丙烯、聚丙烯酰胺、聚氯乙烯等。

〔聚酰亚胺清漆〕

本发明的聚酰亚胺清漆是将本发明的聚酰亚胺溶解于有机溶剂而成的。即，本发明的聚酰亚胺清漆为包含本发明的聚酰亚胺的溶液，且包含本发明的聚酰亚胺和有机溶剂，该聚酰亚胺溶解于该有机溶剂。

有机溶剂只要使聚酰亚胺溶解就没有特别限定，作为聚酰亚胺的制造中使用的反应溶剂，优选单独使用或混合2种以上使用上述化合物。

本发明的聚酰亚胺具有溶剂溶解性，因此，在室温下可以形成稳定的高浓度的清漆。

对于前述聚酰亚胺清漆，可以为包含在反应溶剂中溶解有通过聚合法得到的聚酰亚胺的溶液本身。另外，对于包含前述聚酰亚胺的溶液，可以混合选自作为溶解聚酰亚胺的溶剂的前述示例的溶剂中的至少1种。

包含本发明的聚酰亚胺的溶液(本发明的聚酰亚胺清漆)的固体成分浓度可以根据形成后述的聚酰亚胺薄膜时的作业性等而适宜选择，可以通过使本发明的聚酰亚胺的制造中使用的反应溶剂挥发并凝缩、或者通过添加有机溶剂从而调整该固体成分的浓度、粘度。该有机溶剂只要可以使本发明的聚酰亚胺溶解就没有特别限定。

包含本发明的聚酰亚胺的溶液(本发明的聚酰亚胺清漆)的固体成分浓度优选5～60质量％、更优选10～45质量％。本发明的聚酰亚胺的溶液粘度优选1～200Pa·s、更优选5～150Pa·s。

聚酰亚胺的溶液粘度是使用E型粘度计在23℃下测定得到的值。

〔聚酰亚胺薄膜〕

本发明的聚酰亚胺薄膜的特征在于，包含本发明的聚酰亚胺，低延迟量和伸长率优异。本发明的聚酰亚胺薄膜优选由本发明的聚酰亚胺形成。

对本发明的聚酰亚胺薄膜的制作方法没有特别限制，可以使用公知的方法。例如可以举出：将包含本发明的聚酰亚胺的溶液(本发明的聚酰亚胺清漆)、或将包含含有本发明的聚酰亚胺的溶液和上述的各种添加剂的溶液涂布于玻璃板、金属板、塑料等平滑的支撑体上、或成型为薄膜状后，将该溶液中所含的有机溶剂等溶剂成分去除的方法等。

对于前述包含聚酰亚胺的溶液，可以为在反应溶剂中溶解有通过聚合法得到的聚酰亚胺而得到的聚酰亚胺溶液本身。另外，对于前述聚酰亚胺溶液，也可以混合选自作为溶解聚酰亚胺的溶剂的前述示例的溶剂中的至少1种。如上述，通过调整包含聚酰亚胺的溶液的固体成分浓度、粘度，从而可以容易地控制本发明的聚酰亚胺薄膜的厚度。

在前述支撑体的表面，根据需要可以涂布脱模剂。作为在前述支撑体上涂布前述包含聚酰亚胺的溶液后、加热使溶剂成分蒸发的方法，优选以下的方法。即，优选在120℃以下的温度下使溶剂蒸发形成自支撑性薄膜后，将该自支撑性薄膜从支撑体剥离，将该自支撑性薄膜的端部固定，在所使用的溶剂成分的沸点以上且350℃以下的温度下进行干燥从而制造聚酰亚胺薄膜。另外，优选在氮气气氛下进行干燥。干燥气氛的压力可以为减压、常压、加压中的任意者。

本发明的聚酰亚胺薄膜的厚度可以根据用途等而适宜选择，优选1～250μm、更优选5～100μm、进一步优选10～90μm的范围。通过厚度为1～250μm，从而作为自立膜的实用的使用成为可能。

本发明中，可以形成厚度80μm下的总透光率优选85％以上、更优选88％以上、进一步优选89％以上的聚酰亚胺薄膜。

本发明中，可以形成黄色指数(YI值)优选2.7以下、更优选2.5以下、进一步优选2.2以下的聚酰亚胺薄膜。

本发明中，可以形成玻璃化转变温度优选220℃以上、更优选250℃以上、进一步优选280℃以上的聚酰亚胺薄膜。

聚酰亚胺薄膜的总透光率、YI值和玻璃化转变温度具体而言可以利用实施例中记载的方法测定。

本发明中，可以形成厚度方向的延迟量值(Rth)优选200nm以下、更优选150nm以下、进一步优选120nm以下、更进一步优选90nm以下的聚酰亚胺薄膜。需要说明的是，本说明书中，“低延迟量”是指，厚度方向的延迟量值(Rth)低，优选是指厚度方向的延迟量值(Rth)处于前述范围内。

本发明中，可以形成双折射率优选0.003以下、更优选0.0025以下、进一步优选0.002以下、更进一步优选0.0012以下的聚酰亚胺薄膜。

本发明中，可以形成拉伸断裂伸长率(测定温度23℃、湿度50％RH)优选8％以上、更优选8.2％以上、进一步优选8.5％以上、更进一步优选9％以上的聚酰亚胺薄膜。

具体而言，聚酰亚胺薄膜的厚度方向的延迟量值(Rth)、双折射率和拉伸断裂伸长率可以利用实施例中记载的方法测定。

包含本发明的聚酰亚胺的聚酰亚胺薄膜可以适合作为滤色器、柔性显示器、半导体部件、光学构件等各种构件用的薄膜使用。

实施例

以下根据实施例对本发明具体进行说明。但本发明不受这些实施例的任何限制。

下述实施例和比较例中得到的聚酰亚胺溶液和聚酰亚胺薄膜的物性通过以下所示的方法测定。

(1)固体成分浓度：

对于聚酰亚胺溶液(聚酰亚胺清漆)的固体成分浓度的测定，用As OneCorporation制、小型电炉MMF-1，将试样以300℃×30分钟加热，由加热前后的试样重量差算出。

(2)薄膜厚度：

薄膜厚度的测定用Mitutoyo Corporation制的测微器而测定。

(3)总透光率、YI值

依据JISK7361-1：1997，用日本电色工业株式会社制色彩/浊度同时测定器“COH400”进行测定。

(4)玻璃化转变温度

测定如下：用SII NanoTechnology Inc制的差示扫描量热计装置(DSC6200)，在升温速度10℃/分钟的条件下进行DSC测定，求出玻璃化转变温度。

(5)双折射率、Rth

用日本分光株式会社制椭圆率计“M-220”，测定在测定波长590nm下的、nx、ny和nz的值。使用该值，求出以下述式定义的厚度方向的延迟量值(Rth)，除以薄膜的厚度，从而求出双折射率(Δn)。

Rth＝{(nx+ny)/2-nz}×d

Δn＝(nx+ny)/2-nz

[式中，nx表示聚酰亚胺薄膜的面内的折射率中最大的折射率；ny表示最小的折射率；nz表示厚度方向的折射率；d表示薄膜的厚度(nm)。]

(6)伸长率

测定依据ASTM-882-88，用东洋精机株式会社制拉伸试验机“StrographVC-1”，在测定温度23℃、湿度50％RH、卡盘间距离50mm、拉伸速度50mm/分钟的条件下实施拉伸试验，求出拉伸断裂伸长率。拉伸断裂伸长率越高，表示薄膜的伸长率越良好。

＜实施例1＞

在具备安装有不锈钢制半月型搅拌叶片、氮气导入管、冷凝管的迪安-斯达克榻分水器、温度计、玻璃制端盖的300mL的五口圆底烧瓶中，投入作为二胺成分的9,9-双(4-氨基苯基)芴(田冈化学工业株式会社制)9.76g(0.028摩尔)和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(和歌山精化工业株式会社制)8.62g(0.021摩尔)、4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)联苯(和歌山精化工业株式会社制)6.72g(0.021摩尔)、γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)46.86g，在体系内温度70℃、氮气气氛下，以转速200rpm下进行搅拌，得到溶液。

在该溶液中，同时添加作为四羧酸成分的1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐(三菱瓦斯化学株式会社制)16.47g(0.07摩尔)和γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)11.72g后，投入作为酰亚胺化催化剂的三乙胺(关东化学株式会社制)3.54g，在有罩加热器中进行加热，用约20分钟，使反应体系内温度升高至190℃。捕集蒸馏去除的成分，根据粘度上升调整转速，且将反应体系内温度保持为190℃，回流5小时。

之后，添加γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)97.62g，将反应体系内温度冷却至120℃后，进一步搅拌约3小时使其均匀化，得到固体成分浓度20质量％的聚酰亚胺溶液。接着，在玻璃板上涂布得到的聚酰亚胺溶液，在热板上以100℃保持60分钟，使溶剂挥发，从而得到具有自支撑性的无色透明的一次干燥薄膜。将该薄膜固定于不锈钢框，在热风干燥机中以250℃加热2小时，使溶剂蒸发，得到厚度56μm的薄膜。将结果示于表1。

＜实施例2＞

在具备安装有不锈钢制半月型搅拌叶片、氮气导入管、冷凝管的迪安-斯达克榻分水器、温度计、玻璃制端盖的300mL的五口圆底烧瓶中，投入作为二胺成分的9,9-双(4-氨基苯基)芴(田冈化学工业株式会社制)9.76g(0.028摩尔)和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(和歌山精化工业株式会社制)14.37g(0.035摩尔)、4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)联苯(和歌山精化工业株式会社制)2.24g(0.007摩尔)、γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)48.38g，在体系内温度70℃、氮气气氛下，以转速200rpm进行搅拌，得到溶液。

在该溶液中，同时添加作为四羧酸成分的1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐(三菱瓦斯化学株式会社制)16.47g(0.07摩尔)和γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)12.09g后，投入作为酰亚胺化催化剂的三乙胺(关东化学株式会社制)3.54g，在有罩加热器中进行加热，用约20分钟，使反应体系内温度升高至190℃。捕集蒸馏去除的成分，根据粘度上升调整转速，且将反应体系内温度保持为190℃，回流5小时。

之后，添加γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)100.8g，将反应体系内温度冷却至120℃后，进一步搅拌约3小时使其均匀化，得到固体成分浓度20质量％的聚酰亚胺溶液。接着，在玻璃板上涂布得到的聚酰亚胺溶液，在热板上以100℃保持60分钟，使溶剂挥发，从而得到具有自支撑性的无色透明的一次干燥薄膜。将该薄膜固定于不锈钢框，在热风干燥机中以250℃加热2小时，使溶剂蒸发，得到厚度89μm的薄膜。将结果示于表1。

＜实施例3＞

在具备安装有不锈钢制半月型搅拌叶片、氮气导入管、冷凝管的迪安-斯达克榻分水器、温度计、玻璃制端盖的300mL的五口圆底烧瓶中，投入作为二胺成分的9,9-双(4-氨基苯基)芴(田冈化学工业株式会社制)7.32g(0.021摩尔)和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(和歌山精化工业株式会社制)5.75g(0.014摩尔)、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(和歌山精化工业株式会社制)18.15g(0.035摩尔)、γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)54.20g，在体系内温度70℃、氮气气氛下，以转速200rpm进行搅拌，得到溶液。

在该溶液中，同时添加作为四羧酸成分的1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐(三菱瓦斯化学株式会社制)16.47g(0.07摩尔)和γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)13.55g后，投入作为酰亚胺化催化剂的三乙胺(关东化学株式会社制)3.54g，在有罩加热器中进行加热，用约20分钟，使反应体系内温度升高至190℃。捕集蒸馏去除的成分，根据粘度上升调整转速，且将反应体系内温度保持为190℃，回流5小时。

之后，添加γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)112.9g，将反应体系内温度冷却至120℃后，进一步搅拌约3小时使其均匀化，得到固体成分浓度20质量％的聚酰亚胺溶液。接着，在玻璃板上涂布得到的聚酰亚胺溶液，在热板上以100℃保持60分钟，使溶剂挥发，从而得到具有自支撑性的无色透明的一次干燥薄膜。将该薄膜固定于不锈钢框，在热风干燥机中以250℃加热2小时，使溶剂蒸发，得到厚度62μm的薄膜。将结果示于表1。

＜实施例4＞

在具备安装有不锈钢制半月型搅拌叶片、氮气导入管、冷凝管的迪安-斯达克榻分水器、温度计、玻璃制端盖的300mL的五口圆底烧瓶中，投入作为二胺成分的9,9-双(4-氨基苯基)芴(田冈化学工业株式会社制)4.88g(0.014摩尔)和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(和歌山精化工业株式会社制)11.49g(0.028摩尔)、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(和歌山精化工业株式会社制)14.52g(0.028摩尔)、γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)53.81g，在体系内温度70℃、氮气气氛下，以转速200rpm进行搅拌，得到溶液。

在该溶液中，同时添加作为四羧酸成分的1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐(三菱瓦斯化学株式会社制)16.47g(0.07摩尔)和γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)13.45g后，投入作为酰亚胺化催化剂的三乙胺(关东化学株式会社制)3.54g，在有罩加热器中进行加热，用约20分钟，使反应体系内温度升高至190℃。捕集蒸馏去除的成分，根据粘度上升调整转速，且将反应体系内温度保持为190℃，回流5小时。

之后，添加γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)112.1g，将反应体系内温度冷却至120℃后，进一步搅拌约3小时使其均匀化，得到固体成分浓度20质量％的聚酰亚胺溶液。接着，对玻璃板上涂布得到的聚酰亚胺溶液，在热板上以100℃保持60分钟，使溶剂挥发，从而得到具有自支撑性的无色透明的一次干燥薄膜。将该薄膜固定于不锈钢框，在热风干燥机中以250℃加热2小时，使溶剂蒸发，得到厚度74μm的薄膜。将结果示于表1。

＜实施例5＞

在具备安装有不锈钢制半月型搅拌叶片、氮气导入管、冷凝管的迪安-斯达克榻分水器、温度计、玻璃制端盖的300mL的五口圆底烧瓶中，投入作为二胺成分的9,9-双(4-氨基苯基)芴(田冈化学工业株式会社制)4.88g(0.014摩尔)和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(和歌山精化工业株式会社制)11.49g(0.028摩尔)、5(6)-氨基-1,3,3-三甲基-1-(4-氨基苯基)-茚满(日本纯良药品株式会社制)7.46g(0.028摩尔)、γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)45.34g，在体系内温度70℃、氮气气氛下，以转速200rpm进行搅拌，得到溶液。

在该溶液中，同时添加作为四羧酸成分的1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐(三菱瓦斯化学株式会社制)16.47g(0.07摩尔)和γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)11.33g后，投入作为酰亚胺化催化剂的三乙胺(关东化学株式会社制)3.54g，在有罩加热器中进行加热，用约20分钟，使反应体系内温度升高至190℃。捕集蒸馏去除的成分，根据粘度上升调整转速，且将反应体系内温度保持为190℃，回流5小时。

之后，添加γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)94.45g，将反应体系内温度冷却至120℃后，进一步搅拌约3小时使其均匀化，得到固体成分浓度20质量％的聚酰亚胺溶液。接着，在玻璃板上涂布得到的聚酰亚胺溶液，在热板上以100℃保持60分钟，使溶剂挥发，从而得到具有自支撑性的无色透明的一次干燥薄膜。将该薄膜固定于不锈钢框，在热风干燥机中以250℃加热2小时，使溶剂蒸发，得到厚度85μm的薄膜。将结果示于表1。

＜比较例1＞

在具备安装有不锈钢制半月型搅拌叶片、氮气导入管、冷凝管的迪安-斯达克榻分水器、温度计、玻璃制端盖的300mL的五口圆底烧瓶中，投入作为二胺成分的9,9-双(4-氨基苯基)芴(田冈化学工业株式会社制)9.76g(0.028摩尔)和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(和歌山精化工业株式会社制)2.87g(0.007摩尔)、4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)联苯(和歌山精化工业株式会社制)11.21g(0.035摩尔)、γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)45.35g，在体系内温度70℃、氮气气氛下，以转速200rpm进行搅拌，得到溶液。

在该溶液中，同时添加作为四羧酸成分的1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐(三菱瓦斯化学株式会社制)16.47g(0.07摩尔)和γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)11.34g后，投入作为酰亚胺化催化剂的三乙胺(关东化学株式会社制)3.54g，在有罩加热器中进行加热，用约20分钟，使反应体系内温度升高至190℃。捕集蒸馏去除的成分，根据粘度上升调整转速，且将反应体系内温度保持为190℃，回流5小时。

之后，添加γ-丁内酯(三菱化学株式会社制)94.47g，将反应体系内温度冷却至120℃后，进一步搅拌约3小时使其均匀化，得到固体成分浓度20质量％的聚酰亚胺溶液。接着，在玻璃板上涂布得到的聚酰亚胺溶液，在热板上以100℃保持60分钟，使溶剂挥发，从而得到具有自支撑性的无色透明的一次干燥薄膜。将该薄膜固定于不锈钢框，在热风干燥机中以250℃加热2小时，使溶剂蒸发，得到厚度69μm的薄膜。将结果示于表1。

[表1]

表1

表中的缩写如以下所述。

HPMDA：1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐〔式(a-1)所示的化合物〕

BAFL：9,9-双(4-氨基苯基)芴〔式(b-1)所示的化合物(R：氢原子)〕

BAPP：2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷〔式(b-2)所示的化合物〕

HFBAPP：2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷〔式(b-3)所示的化合物〕

TMDA：5(6)-氨基-1,3,3-三甲基-1-(4-氨基苯基)-茚满〔式(b-4)所示的化合物〕

TFMB：4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)联苯〔式(b-5)所示的化合物〕

根据表1，实施例1～5的聚酰亚胺薄膜不仅无色透明性和耐热性优异，而且低延迟量和伸长率也优异，因此，这些全部特性良好且获得了均衡性。与此相对，比较例1的聚酰亚胺薄膜的厚度方向的延迟量值(Rth)高、以及伸长率差，因此，无法得到低延迟量和伸长率优异的薄膜。

Claims (9)

1.一种聚酰亚胺，其具有：源自四羧酸或其衍生物的结构单元A、和源自二胺的结构单元B，

结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)，

结构单元B包含：源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)；源自下述式(b-2)所示的化合物的结构单元(B-2)；和选自源自下述式(b-3)所示的化合物的结构单元(B-3)、源自下述式(b-4)所示的化合物的结构单元(B-4)、及源自下述式(b-5)所示的化合物的结构单元(B-5)中的至少1个结构单元，

结构单元(B-1)相对于结构单元B的比率低于50摩尔％，结构单元(B-2)相对于结构单元B的比率为15摩尔％以上，结构单元(B-1)和结构单元(B-2)的总计相对于结构单元B所占的比率为40摩尔％以上，

式(b-1)中，R各自独立地表示氢原子、氟原子或甲基。

2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺，其中，结构单元(B-1)相对于结构单元B的比率为5～45摩尔％。

3.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺，其中，结构单元(B-2)相对于结构单元B的比率为15～70摩尔％。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酰亚胺，其中，结构单元(B-3)、结构单元(B-4)和结构单元(B-5)的总计相对于结构单元B所占的比率为5～60摩尔％。

5.根据权利要求4所述的聚酰亚胺，其中，结构单元(B-3)相对于所述结构单元B的比率为10～60摩尔％。

6.根据权利要求4所述的聚酰亚胺，其中，结构单元(B-4)相对于所述结构单元B的比率为10～60摩尔％。

7.根据权利要求4所述的聚酰亚胺，其中，结构单元(B-5)相对于所述结构单元B的比率为5～40摩尔％。

8.一种聚酰亚胺清漆，其是将权利要求1～7中任一项所述的聚酰亚胺溶解于有机溶剂而成的。

9.一种聚酰亚胺薄膜，其包含权利要求1～7中任一项所述的聚酰亚胺。