CN111036233B - 宽温型甲醇合成催化剂及其制法和用法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于催化技术领域，具体涉及一种宽温型甲醇合成催化剂及其制法和用法。催化剂由内向外分别是载体、第一活性组分层、隔层和第二活性组分层；第一活性组分层由贵金属组成，隔层由氧化锌组成，第二活性组分层由氧化铜组成。载体制备采用载体氧化物与纤维素混合成型的方法。催化剂制备采用载体浸渍第一活性组分前驱体、热处理、液相还原、浸渍隔层组分、热处理、浸渍第二活性组分、热处理的流程。制备得到的催化剂具有较好的低温甲醇合成活性和高温甲醇合成稳定性，具有很好的开发潜力和应用前景。

Description

宽温型甲醇合成催化剂及其制法和用法
技术领域
本发明属于催化技术领域，具体涉及一种宽温型甲醇合成催化剂及其制法和用法。
背景技术
甲醇是碳一化工重要的原料，也是重要的能源载体和清洁燃料，用途十分广泛。随着MTO/MTP技术的成熟和生产装置的陆续建设，给大甲醇技术及配套的甲醇合成催化剂技术提出了更高的要求，也带来了更加广阔的研究和发展空间。甲醇合成催化剂是甲醇技术的核心，国内外众多研究机构都在潜心致力于提高催化剂的综合性能，这些机构主要有英国庄信万丰、丹麦托普索、德国南方化学、中石化南京化工研究院有限公司（原南化集团研究院）、西南化工研究设计院、大连瑞克公司，等。从专利技术报道看，甲醇合成催化剂相关报道主要集中在提高催化剂的活性、选择性和稳定性上。
中国专利CN105964267B公开了一种铜系甲醇合成催化剂及其制备方法，分别采用两种不同的沉淀剂沉淀铜-锌二元样和铝载体，然后进行混合打浆，控制过程参数，来提高铜系甲醇合成催化剂的热稳定性。
中国专利CN105268442A公开了一种铜基甲醇合成催化剂及其制备方法，采用碳酸钠-碳酸氢钠作为沉淀剂沉淀铜-锌二元样，用氨水作为沉淀剂沉淀铝和稀土元素助剂，然后采用混合打浆的方式得到催化剂，来提高催化剂的活性和热稳定性。
中国专利CN103623833A公开了一种新型甲醇合成催化剂及其制备方法，催化剂由铜、锌、镍、锡四种金属元素组成，采用水溶液降温结晶的方法制备，从而达到提高催化剂性能的目的。
工业上铜基甲醇合成催化剂使用后期都要通过提升温度来保证产量，但却加速了催化剂的烧结。因此，开发一种既既具有低温高活性，又具有高温稳定性的甲醇合成催化剂具有重要的现实意义和应用前景。
发明内容
本发明的目的是提供一种能够在较宽温度范围内使用的甲醇合成催化剂。
本发明的主要特点是通过多糖的引入，提高载体的担载能力；并采用两种独立的活性组分，分别在低、高温使用期发挥了不同的活性作用。
本发明一种宽温型甲醇合成催化剂及其制法和使用，是通过如下技术方案实现的：催化剂由内向外分别是载体、第一活性组分层、隔层和第二活性组分层；第一活性组分层由贵金属组成，隔层由氧化锌组成，第二活性组分层由氧化铜组成。
一般地，以质量计，第一活性组分为载体的0.1~5%；第二活性组分金属元素为载体的5%~20%；隔层为载体的5%~10%。
所述载体由氧化铝、氧化锆、氧化镁、氧化硅、分子筛、活性炭中的至少一种组成。
所述第一活性组分为Pt、Pd、Ru、Rh中的一种。
载体前驱体的制备方法，其特征在于，将多糖纳米纤维素或淀粉分散在蒸馏水中，然后在温度为-180~5℃、压力10~200Pa条件下干燥至多糖含水率小于1%；称取质量为载体氧化物1%~5%的干燥后多糖，并与载体氧化物混合后成型，得到载体前驱体。
纤维素为纤维素纳米晶、纤维素纳米线、再生纳米纤维束和纤维束微米线中的一种。
催化剂的制备方法，其特征在于，a) 将载体前驱体在真空环境下处理1h，然后在常温下，将载体前驱体浸渍在第一活性组分溶液中1h，然后在90℃下将溶液蒸干，再在惰性气氛中处理2h，冷却后将固体置于蒸馏水中，滴加5%的水合肼溶液并扰动至没有气泡产生，过滤并在90℃、惰性气氛中干燥4h，得到A；b) 将A在真空环境下处理1h，然后在常温下，将A浸渍在硝酸锌溶液中1h，然后在90℃下将溶液蒸干，再在惰性气氛中处理2h，得到B；c) 将B在真空环境下处理1h，然后在常温下，将B浸渍在硝酸铜溶液中2h，然后在90℃下将溶液蒸干，再在惰性气氛中处理2h，得到宽温型甲醇合成催化剂。
所述惰性气氛为氮气、氦气、氩气中的一种。
a)和b)中所述惰性气氛中处理的温度为250~350℃；c)中所述惰性气氛中处理的温度为300~400℃。
催化剂使用可分为低温期和高温期，低温期温度为230~260℃，高温期温度为270~300℃。
本发明方法制备的甲醇合成催化剂，能够在较宽温度范围内使用，低温使用期内活性好，高温使用期内稳定性高。
具体实施方式
以下的实施例仅用于进一步解释本发明的内容和效果，而不是对本发明的限制。
实施例1
Cat-1催化剂组成：载体为氧化铝，第一活性组分Pt的负载量为载体的0.1%，第二活性组份CuO中Cu的质量为载体的20%，隔层ZnO质量为载体的5%。
Cat-1催化剂载体前驱体的制备：将2g纤维素纳米晶分散在50mL蒸馏水中，然后在-180℃、10Pa条件下冷冻干燥至含水率为0.8%，将处理过的纤维素与氧化铝混合，纤维素质量为氧化铝质量的1%，混合均有后打片为φ3mm×3mm圆柱，得到载体前驱体。
Cat-1催化剂制备方法：将载体前驱体在相对真空度为-50kPa下处理1h，然后在常温下，将载体前驱体浸渍在氯铂酸饱和溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氮气中于250℃下处理2h，冷却至室温后将固体置于500mL蒸馏水中，滴加5%的水合肼溶液并于摇床中震动至没有气泡产生，过滤并在90℃、氮气中干燥4h，得到A；将A在相对真空度为-50kPa下处理1h，然后在常温下，将A浸渍在饱和硝酸锌溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氮气中于250℃处理2h，得到B；将B在相对真空度为-50kPa下处理1h，然后在常温下，将B浸渍在饱和硝酸铜溶液中2h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氮气于300℃处理2h。
Cat-1催化剂性能评价：在固定床反应器（i.d.=32mm）中装填50mL催化剂，在空速为1500h-1的含H2为5%的H2/N2下，以5℃/min速率升温至230℃；然后切换为空速为10000h-1的原料气，体积组成为CO 15%、CO2 5%、H2 65%、余为N2；将压力升至5MPa，稳定2h后开始计时，低温性能测试结束后，将温度升至270℃，稳定2h后开始计时，获得高温下使用性能。
实施例2
Cat-2催化剂组成：载体为氧化铝，第一活性组分Pt的负载量为载体的0.5%，第二活性组份CuO中Cu的质量为载体的18%，隔层ZnO质量为载体的8%。
Cat-2催化剂载体前驱体的制备：将2g纤维素纳米线分散在50mL蒸馏水中，然后在-150℃、50Pa条件下冷冻干燥至含水率为0.5%，将处理过的纤维素与氧化铝混合，纤维素质量为氧化铝质量的2%，混合均有后打片为φ3mm×3mm圆柱，得到载体前驱体。
Cat-2催化剂制备方法：将载体前驱体在相对真空度为-70kPa下处理1h，然后在常温下，将载体前驱体浸渍在氯铂酸饱和溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氮气中于280℃下处理2h，冷却至室温后将固体置于500mL蒸馏水中，滴加5%的水合肼溶液并于摇床中震动至没有气泡产生，过滤并在90℃、氮气中干燥4h，得到A；将A在相对真空度为-70kPa下处理1h，然后在常温下，将A浸渍在饱和硝酸锌溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氮气中于280℃处理2h，得到B；将B在相对真空度为-70kPa下处理1h，然后在常温下，将B浸渍在饱和硝酸铜溶液中2h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氮气于320℃处理2h。
Cat-2催化剂性能评价：在固定床反应器（i.d.=32mm）中装填50mL催化剂，在空速为1500h-1的含H2为5%的H2/N2下，以5℃/min速率升温至240℃；然后切换为空速为10000h-1的原料气，体积组成为CO 15%、CO2 5%、H2 65%、余为N2；将压力升至5MPa，稳定2h后开始计时，低温性能测试结束后，将温度升至280℃，稳定2h后开始计时，获得高温下使用性能。
实施例3
Cat-3催化剂组成：载体为氧化锆，第一活性组分Pt的负载量为载体的1%，第二活性组份CuO中Cu的质量为载体的15%，隔层ZnO质量为载体的8%。
Cat-3催化剂载体前驱体的制备：将2g再生纤维素分散在50mL蒸馏水中，然后在-50℃、100Pa条件下冷冻干燥至含水率为0.2%，将处理过的纤维素与氧化锆混合，纤维素质量为氧化锆质量的1%，混合均有后打片为φ3mm×3mm圆柱，得到载体前驱体。
Cat-3催化剂制备方法：将载体前驱体在相对真空度为-80kPa下处理1h，然后在常温下，将载体前驱体浸渍在硝酸钯饱和溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氦气中于300℃下处理2h，冷却至室温后将固体置于500mL蒸馏水中，滴加5%的水合肼溶液并于摇床中震动至没有气泡产生，过滤并在90℃、氦气中干燥4h，得到A；将A在相对真空度为-80kPa下处理1h，然后在常温下，将A浸渍在饱和硝酸锌溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氦气中于300℃处理2h，得到B；将B在相对真空度为-80kPa下处理1h，然后在常温下，将B浸渍在饱和硝酸铜溶液中2h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氮气于340℃处理2h。
Cat-3催化剂性能评价：在固定床反应器（i.d.=32mm）中装填50mL催化剂，在空速为1500h-1的含H2为5%的H2/N2下，以5℃/min速率升温至250℃；然后切换为空速为10000h-1的原料气，体积组成为CO 15%、CO2 5%、H2 65%、余为N2；将压力升至5MPa，稳定2h后开始计时，低温性能测试结束后，将温度升至290℃，稳定2h后开始计时，获得高温下使用性能。
实施例4
Cat-4催化剂组成：载体为氧化硅，第一活性组分Ru的负载量为载体的2%，第二活性组份CuO中Cu的质量为载体的10%，隔层ZnO质量为载体的9%。
Cat-4催化剂载体前驱体的制备：将2g纤维素微米线分散在50mL蒸馏水中，然后在-50℃、100Pa条件下冷冻干燥至含水率为0.8%，将处理过的纤维素与氧化硅混合，纤维素质量为氧化硅质量的3%，混合均有后打片为φ3mm×3mm圆柱，得到载体前驱体。
Cat-4催化剂制备方法：将载体前驱体在相对真空度为-20kPa下处理1h，然后在常温下，将载体前驱体浸渍在硝酸钌饱和溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氦气中于320℃下处理2h，冷却至室温后将固体置于500mL蒸馏水中，滴加5%的水合肼溶液并于摇床中震动至没有气泡产生，过滤并在90℃、氦气中干燥4h，得到A；将A在相对真空度为-20kPa下处理1h，然后在常温下，将A浸渍在饱和硝酸锌溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氦气中于320℃处理2h，得到B；将B在相对真空度为-20kPa下处理1h，然后在常温下，将B浸渍在饱和硝酸铜溶液中2h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氮气于360℃处理2h。
Cat-4催化剂性能评价：在固定床反应器（i.d.=32mm）中装填50mL催化剂，在空速为1500h-1的含H2为5%的H2/N2下，以5℃/min速率升温至250℃；然后切换为空速为10000h-1的原料气，体积组成为CO 15%、CO2 5%、H2 65%、余为N2；将压力升至5MPa，稳定2h后开始计时，低温性能测试结束后，将温度升至300℃，稳定2h后开始计时，获得高温下使用性能。
实施例5
Cat-5催化剂组成：载体为氧化镁，第一活性组分Ru的负载量为载体的3%，第二活性组份CuO中Cu的质量为载体的8%，隔层ZnO质量为载体的9%。
Cat-5催化剂载体前驱体的制备：将2g纤维素微米线分散在50mL蒸馏水中，然后在5℃、100Pa条件下冷冻干燥至含水率为0.8%，将处理过的纤维素与氧化镁混合，纤维素质量为氧化镁质量的3%，混合均有后打片为φ3mm×3mm圆柱，得到载体前驱体。
Cat-5催化剂制备方法：将载体前驱体在相对真空度为-90kPa下处理1h，然后在常温下，将载体前驱体浸渍在硝酸钌饱和溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氩气中于340℃下处理2h，冷却至室温后将固体置于500mL蒸馏水中，滴加5%的水合肼溶液并于摇床中震动至没有气泡产生，过滤并在90℃、氩气中干燥4h，得到A；将A在相对真空度为-90kPa下处理1h，然后在常温下，将A浸渍在饱和硝酸锌溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氩气中于340℃处理2h，得到B；将B在相对真空度为-90kPa下处理1h，然后在常温下，将B浸渍在饱和硝酸铜溶液中2h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氩气于380℃处理2h。
Cat-5催化剂性能评价：在固定床反应器（i.d.=32mm）中装填50mL催化剂，在空速为1500h-1的含H2为5%的H2/N2下，以5℃/min速率升温至260℃；然后切换为空速为10000h-1的原料气，体积组成为CO 15%、CO2 5%、H2 65%、余为N2；将压力升至5MPa，稳定2h后开始计时，低温性能测试结束后，将温度升至300℃，稳定2h后开始计时，获得高温下使用性能。
实施例6
Cat-6催化剂组成：载体为ZSM-5分子筛，第一活性组分Rh的负载量为载体的4%，第二活性组份CuO中Cu的质量为载体的6%，隔层ZnO质量为载体的10%。
Cat-6催化剂载体前驱体的制备：将2g纤维素微米线分散在50mL蒸馏水中，然后在-100℃、150Pa条件下冷冻干燥至含水率为0.8%，将处理过的纤维素与ZSM-5分子筛混合，纤维素质量为氧化镁质量的4%，混合均有后打片为φ3mm×3mm圆柱，得到载体前驱体。
Cat-6催化剂制备方法：将载体前驱体在相对真空度为-90kPa下处理1h，然后在常温下，将载体前驱体浸渍在硝酸铑饱和溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氩气中于350℃下处理2h，冷却至室温后将固体置于500mL蒸馏水中，滴加5%的水合肼溶液并于摇床中震动至没有气泡产生，过滤并在90℃、氩气中干燥4h，得到A；将A在相对真空度为-90kPa下处理1h，然后在常温下，将A浸渍在饱和硝酸锌溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氩气中于350℃处理2h，得到B；将B在相对真空度为-90kPa下处理1h，然后在常温下，将B浸渍在饱和硝酸铜溶液中2h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氩气于400℃处理2h。
Cat-6催化剂性能评价：在固定床反应器（i.d.=32mm）中装填50mL催化剂，在空速为1500h-1的含H2为5%的H2/N2下，以5℃/min速率升温至250℃；然后切换为空速为10000h-1的原料气，体积组成为CO 15%、CO2 5%、H2 65%、余为N2；将压力升至5MPa，稳定2h后开始计时，低温性能测试结束后，将温度升至280℃，稳定2h后开始计时，获得高温下使用性能。
实施例7
Cat-7催化剂组成：载体为ZSM-5分子筛，第一活性组分Ru的负载量为载体的5%，第二活性组份CuO中Cu的质量为载体的5%，隔层ZnO质量为载体的10%。
Cat-7催化剂载体前驱体的制备：将2g纤维素微米线分散在50mL蒸馏水中，然后在-100℃、150Pa条件下冷冻干燥至含水率为0.8%，将处理过的纤维素与氧化镁混合，纤维素质量为ZSM-5分子筛质量的5%，混合均有后打片为φ3mm×3mm圆柱，得到载体前驱体。
Cat-7催化剂制备方法：将载体前驱体在相对真空度为-90kPa下处理1h，然后在常温下，将载体前驱体浸渍在硝酸铑饱和溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氩气中于350℃下处理2h，冷却至室温后将固体置于500mL蒸馏水中，滴加5%的水合肼溶液并于摇床中震动至没有气泡产生，过滤并在90℃、氩气中干燥4h，得到A；将A在相对真空度为-90kPa下处理1h，然后在常温下，将A浸渍在饱和硝酸锌溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氩气中于350℃处理2h，得到B；将B在相对真空度为-90kPa下处理1h，然后在常温下，将B浸渍在饱和硝酸铜溶液中2h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氩气于400℃处理2h。
Cat-7催化剂性能评价：在固定床反应器（i.d.=32mm）中装填50mL催化剂，在空速为1500h-1的含H2为5%的H2/N2下，以5℃/min速率升温至250℃；然后切换为空速为10000h-1的原料气，体积组成为CO 15%、CO2 5%、H2 65%、余为N2；将压力升至5MPa，稳定2h后开始计时，低温性能测试结束后，将温度升至280℃，稳定2h后开始计时，获得高温下使用性能。
对比例1
采用共沉淀法制备Cu/Zn/Al质量比为65/20/8的Cu-ZnO-Al2O3催化剂。称取硝酸铜、硝酸锌配制混合溶液，用碳酸氢钠作为沉淀剂，在65℃下并流沉淀，控制pH=7.2~7.5，老化30min后，洗涤除钠，得到二元样；用氨水滴加硝酸铝制备载体，控制pH=7.0~7.5；在65℃下将二元样与载体混合打浆，然后过滤、90℃干燥、350℃焙烧30min，打片为φ3mm×3mm圆柱，催化剂定义为Cat-a。
对比例2
Cat-b催化剂组成：载体为氧化铝，活性组分Pt的负载量为载体的0.1%。
Cat-b催化剂载体前驱体的制备：将2g纤维素纳米晶分散在50mL蒸馏水中，然后在-180℃、10Pa条件下冷冻干燥至含水率为0.8%，将处理过的纤维素与氧化铝混合，纤维素质量为氧化铝质量的1%，混合均有后打片为φ3mm×3mm圆柱，得到载体前驱体。
Cat-b催化剂制备方法：将载体前驱体在相对真空度为-50kPa下处理1h，然后在常温下，将载体前驱体浸渍在氯铂酸饱和溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氮气中于250℃下处理2h，冷却至室温后将固体置于500mL蒸馏水中，滴加5%的水合肼溶液并于摇床中震动至没有气泡产生，过滤并在90℃、氮气中干燥4h。
Cat-b催化剂性能评价：在固定床反应器（i.d.=32mm）中装填50mL催化剂，在空速为1500h-1的含H2为5%的H2/N2下，以5℃/min速率升温至230℃；然后切换为空速为10000h-1的原料气，体积组成为CO 15%、CO2 5%、H2 65%、余为N2；将压力升至5MPa，稳定2h后开始计时，低温性能测试结束后，将温度升至270℃，稳定2h后开始计时，获得高温下使用性能。
对比例3
Cat-c催化剂组成：载体为氧化铝，活性组份CuO中Cu的质量为载体的20%，隔层ZnO质量为载体的5%。
Cat-c催化剂载体前驱体的制备：将2g纤维素纳米晶分散在50mL蒸馏水中，然后在-180℃、10Pa条件下冷冻干燥至含水率为0.8%，将处理过的纤维素与氧化铝混合，纤维素质量为氧化铝质量的1%，混合均有后打片为φ3mm×3mm圆柱，得到载体前驱体。
Cat-c催化剂制备方法：将载体前驱体在相对真空度为-50kPa下处理1h，然后在常温下，将载体前驱体浸渍在饱和硝酸锌溶液中1h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氮气中于250℃处理2h，得到A；将A在相对真空度为-50kPa下处理1h，然后在常温下，将A浸渍在饱和硝酸铜溶液中2h（溶液溶质含量符合催化剂组成要求），然后在90℃下将溶液蒸干，再在氮气于300℃处理2h。
Cat-c催化剂性能评价：在固定床反应器（i.d.=32mm）中装填50mL催化剂，在空速为1500h-1的含H2为5%的H2/N2下，以5℃/min速率升温至230℃；然后切换为空速为10000h-1的原料气，体积组成为CO 15%、CO2 5%、H2 65%、余为N2；将压力升至5MPa，稳定2h后开始计时，低温性能测试结束后，将温度升至270℃，稳定2h后开始计时，获得高温下使用性能。
表1 催化剂测试结果
Figure 327358DEST_PATH_IMAGE002
从表1数据可以看出，采用本专利技术制备的催化剂，在低温反应阶段具有可与现有技术可比较的活性，并且具有优良的高温反应阶段活性和稳定性。而传统甲醇合成催化剂的高温活性较差，并且稳定性不足。而单一活性催化剂无法兼顾低温活性和高温稳定性。

Claims (8)

1.一种宽温型甲醇合成催化剂，其特征在于，催化剂由内向外分别是载体、第一活性组分层、隔层和第二活性组分层；第一活性组分层由贵金属组成，隔层由氧化锌组成，第二活性组分层由氧化铜组成，以质量计，第一活性组分为载体的0.1~5%；第二活性组分金属元素为载体的5%~20%；隔层为载体的5%~10%；所述催化剂载体前驱体的制备方法：将多糖纤维素或淀粉分散在蒸馏水中，然后在温度为-180~5℃、压力10~200Pa条件下干燥至多糖含水率小于1%；称取质量为载体氧化物1%~5%的干燥后多糖，并与载体氧化物混合后成型，得到载体前驱体。
2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，载体由氧化铝、氧化锆、氧化镁、氧化硅、分子筛、活性炭中的至少一种组成。
3.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，第一活性组分为Pt、Pd、Ru、Rh中的一种。
4.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，纤维素为纤维素纳米晶、纤维素纳米线、再生纳米纤维束和纤维束微米线中的一种。
5.如权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，a) 将载体前驱体在真空环境下处理1h，然后在常温下，将载体前驱体浸渍在第一活性组分溶液中1h，然后在90℃下将溶液蒸干，再在惰性气氛中处理2h，冷却后将固体置于蒸馏水中，滴加5%的水合肼溶液并扰动至没有气泡产生，过滤并在90℃、惰性气氛中干燥4h，得到A；b) 将A在真空环境下处理1h，然后在常温下，将A浸渍在硝酸锌溶液中1h，然后在90℃下将溶液蒸干，再在惰性气氛中处理2h，得到B；c) 将B在真空环境下处理1h，然后在常温下，将B浸渍在硝酸铜溶液中2h，然后在90℃下将溶液蒸干，再在惰性气氛中处理2h，得到宽温型甲醇合成催化剂。
6.如权利要求5所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述惰性气氛为氮气、氦气、氩气中的一种。
7.如权利要求5所述催化剂的制备方法，其特征在于，a)和b)中所述惰性气氛中处理的温度为250~350℃；c)中所述惰性气氛中处理的温度为300~400℃。
8.如权利要求1所述的催化剂的使用，其特征在于，催化剂使用分为低温期和高温期，低温期温度为230~260℃，高温期温度为270~300℃。
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