CN111032760A - 包含低介电扁平玻璃纤维的增强热塑性聚合物组合物及相应的制品 - Google Patents

包含低介电扁平玻璃纤维的增强热塑性聚合物组合物及相应的制品 Download PDF

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Abstract

本文描述了增强的热塑性聚合物组合物,该增强的热塑性聚合物组合物包含扁平低介电玻璃(“D‑玻璃”)纤维。具有扁平形态学的D‑玻璃纤维组合物提供具有显著降低的收缩率以及优异的机械性能和介电性能的聚合物组合物。同时,该扁平D‑玻璃纤维可以期望地并入到聚酯聚合物、聚(芳醚砜)聚合物、聚(芳醚酮)聚合物和聚苯硫醚聚合物中。

Description

包含低介电扁平玻璃纤维的增强热塑性聚合物组合物及相应 的制品
技术领域
本发明涉及包含热塑性聚合物和扁平低介电玻璃纤维的热塑性聚合物组合物。本发明进一步涉及包含该热塑性聚合物组合物的制品。
背景技术
移动电子装置(如移动电话、个人数字助理(PDA)、笔记本电脑、平板电脑、智能手表、便携式音频播放器等等)在世界各地广泛使用。为了甚至更具便携性和便利性,移动电子装置变得越来越小并且越来越轻,而同时变得越来越能够执行更先进的功能和服务,这都是由于装置和网络系统的发展。
虽然在过去,低密度金属如镁或铝是用于移动电子零件的所选择的材料,但出于成本原因(这些密度较小的金属中的一些(如镁)是有点昂贵的并且制造所需要的经常小和/或复杂的零件是昂贵的),合成树脂已经日渐变成至少部分的替代物用于克服设计灵活性限制、用于进一步减少重量、并且用于提供不受限的美学可能性(由于合成树脂的可着色性)。因此,期望塑料移动电子零件由易于一致地加工成各种复杂形状且具有高冲击性能的材料制成,以维持日常使用的苛刻条件,同时不干扰其预期的可操作性(例如,无线电通信)。
具体实施方式
本文描述了增强的热塑性聚合物组合物,该增强的热塑性聚合物组合物包含扁平低介电玻璃(“D-玻璃”)纤维。具有扁平形态学的D-玻璃纤维组合物提供具有显著降低的收缩率以及优异的机械性能和介电性能的聚合物组合物。该扁平D-玻璃纤维可以期望地并入到聚酰胺聚合物、聚酯聚合物、聚(芳醚砜)(“PAES”)聚合物、聚(芳醚酮)(“PAEK”)聚合物和聚苯硫醚(“PPS”)聚合物中。
移动电子装置应用环境不断地需要更复杂且更精密的聚合物部件,以与消费者对更轻且更薄的移动电子装置的需求保持同步,同时保持高介电性能以支持无线电通信。然而,此类部件仍然需要较大的移动装置部件的生产一致性、机械性能和介电性能。通常,包含圆形玻璃纤维的注射模制的聚合物组合物具有显著的各向异性收缩率,特别是在将沿流动方向的收缩率与沿横向于流动方向的方向的收缩率进行比较时。不仅各向异性收缩率阻止了注射模制更复杂的聚合物移动电子装置部件的尝试,而且内部应力中产生的大的各向异性降低了机械性能(例如,冲击性能)。附加地,因为移动电子装置部件通常包括射频发射和接收系统,所以具有低介电常数的聚合物部件对于移动电子装置至关重要。
通过将D-玻璃纤维组合物与扁平形态学结合,可以得到具有改善的机械性能和优异的介电性能、同时具有显著降低的收缩率的移动电子装置部件。不受理论的限制,D-玻璃纤维组合物通常具有相对于E-玻璃纤维组合物降低的密度。因此,对于相同的质量和相对于E-玻璃纤维组合物,D-玻璃纤维组合物在热塑性聚合物组合物的热塑性聚合物基质内占据更大的体积。在扁平玻璃纤维固有地提供了在注射模制期间沿流动的横向方向的收缩率的降低的同时,将扁平形态学与相对低密度的D-玻璃纤维组合物结合可以显著地进一步降低收缩率。伴随地,可以实现降低的内部应力和改善的机械性能,同时具有优异的介电性能。此外,由于横向收缩率显著降低,故改善了生产一致性,因为在注射模制期间关于流动方向和横向流动方向的收缩率显著地更加各向同性。
该增强的聚合物组合物在以下详细描述。
玻璃纤维
本文所述的聚合物组合物含有10wt.%至90wt.%的扁平D-玻璃纤维。如本文使用的,除非另外明确地指出,否则wt.%是相对于该聚合物组合物的总重量。该扁平D-玻璃纤维包含D-玻璃并且具有扁平形态学。在一些实施例中,该扁平D-玻璃纤维的浓度是至少20wt.%、优选至少30wt.%、更优选至少40wt.%、甚至更优选至少50wt.%、还更优选至少60wt.%、最优选至少65wt.%。在一些实施例中,附加地或可替代地,该扁平D-玻璃纤维的浓度是不超过85wt.%、优选不超过80wt.%、更优选不超过75wt.%、最优选不超过70wt.%。在一些实施例中,D-玻璃纤维的浓度是从5wt.%至70wt.%、优选从30wt.%至60wt.%。众所周知的是,相对于具有更少玻璃纤维浓度的相应组合物,包含更高浓度的玻璃纤维的聚合物组合物具有更高的强度和比模量。因此,本领域普通技术人员将知道如何基于预期应用环境来选择D-玻璃纤维浓度。
D-玻璃纤维是低介电玻璃纤维。在一些实施例中,该D-玻璃纤维具有在1MHz下4至6、优选从4至5、最优选从4至4.5的介电常数。附加地或可替代地,该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。该D-玻璃纤维的介电常数可以根据ASTM D2520测量。在一些实施例中,该D-玻璃纤维包含以下浓度的以下组分:
表1
Figure BDA0002392342950000031
表1中的组分浓度是相对于该D-玻璃纤维的总重量。在一些实施例中,选择的浓度总和为100wt.%。
如本文使用的,扁平D-玻璃纤维具有非圆形截面。截面是在垂直于D玻璃纤维的长度的平面上截取的,并且具有大尺寸(对应于截面中最长尺寸)和小尺寸(纤维的垂直于大尺寸和长度二者的尺寸)。非圆形截面可以是例如但不限于卵形、椭圆形或矩形。该扁平D-玻璃纤维的纵横比(大尺寸与小尺寸之比)是至少2:1。在一些实施例中,该扁平D-玻璃纤维的纵横比可以是从2:1至5:1。纵横比可以根据ISO 1888测量。在实施例中,大尺寸是从10μm至50μm、优选25μm至31μm,并且小尺寸是从3μm至20μm、优选6μm至8μm。
在一些实施例中,该扁平D-玻璃纤维具有从1000兆帕(“MPa”)至5000MPa、优选从2000MPa至2500MPa的拉伸强度。附加地或可替代地,该扁平D-玻璃纤维可以具有从20吉帕(“GPa”)至90GPa、优选从50GPa至60GPa的拉伸模量。拉伸强度和拉伸模量可以根据ASTMD2343测量。
聚合物
在一些实施例中,该热塑性聚合物选自由聚酰胺聚合物、聚酯聚合物、PAES聚合物、PAEK聚合物以及PPS聚合物组成的组。在一些实施例中,该热塑性聚合物的浓度是从10wt.%至90wt.%。在一些实施例中,该扁平D-玻璃纤维的浓度是至少15wt.%、优选至少20wt.%、更优选至少25wt.%、最优选至少30wt.%。在一些实施例中,附加地或可替代地,该扁平D-玻璃纤维的浓度是不超过80wt.%、优选不超过70wt.%、更优选不超过60wt.%、甚至更优选不超过50wt.%、还更优选不超过40wt.%、最优选不超过35wt.%。在一些实施例中,该扁平D-玻璃纤维的浓度是从5wt.%至95wt.%、优选从10wt.%至80wt.%、最优选从20wt.%至75wt.%。
在一些实施例中,该聚合物组合物可以包含多种不同的热塑性聚合物,其中每种热塑性聚合物选自由聚酰胺聚合物、聚酯聚合物、PAES聚合物、PAEK聚合物以及PPS聚合物组成的组。在此类实施例中,热塑性聚合物的总浓度在以上描述的范围内。
聚酰胺聚合物
如上所指出,在一些实施例中,该热塑性聚合物是聚酰胺聚合物。如本文使用的,聚酰胺聚合物是指包含至少50摩尔百分比(“mol%”)的重复单元(RPA)、具有至少一个酰胺基(-C(=O)-NH-)的任何聚合物。在一些实施例中,聚酰胺具有相对于聚酰胺聚合物中的重复单元的总摩尔数至少60mol%、优选至少70mol%、更优选至少80mol%、甚至更优选至少90mol%、最优选至少99mol%的重复单元(RPA)。
重复单元(RPA)由下式表示:
-[-MA-MB-]-(1)
其中--MA-由选自以下式的组的式表示:
Figure BDA0002392342950000051
并且其中-MB--由选自以下式的组的式表示:
Figure BDA0002392342950000052
其中R1至R4以及R’和R”在每种情况下独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、醚、硫醚、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;i1和i2在每种情况下是独立选择的从0至2的整数;i'、i'’、i3和i4是独立选择的从0至4的整数;n1是从4至12的整数;并且n2是从6至18的整数。如本文使用的,虚线键(----)表示与单个重复单元外部的原子的键。
在一些实施例中,MA由式(2)表示,并且MB由式(3)表示。在一些此类实施例中,i1至i4是零。附加地或可替代地,n1是5或6,n3是10或者两者。在其中MA由式(2)表示并且MB由式(3)表示的一些实施例中,聚酰胺聚合物选自下组,该组由以下各项组成:PA4,6、PA5,6、PA6,6、PA4,10、PA5,10、PA6,10、PA1010、PA1012。
在一些实施例中,MA由式(2)表示,并且MB由式(4)或(5)表示。在一些此类实施例中,i1至i4是零。附加地或可替代地,n1是4至10,优选6。在其中MA由式(2)表示并且MB由式(4)或(5)表示的一些实施例中,聚酰胺选自下组,该组由以下各项组成:PA4,T、PA5,T、PA6,T、PA8,T、PA9,T、PA10,T、PA4,I、PA5,I、PA6,I、PA8,I,T、PA9,I和PA10,I。
在一些实施例中,MA由式2(a)或2(b)表示,并且Mb由式(3)表示。在一些此类实施例中,i2、i’和i'’都是零。附加地或可替代地,n2可以是从6至10,优选6或10。在一些实施例中,其中MA由式2(a)或2(b)表示,并且Mb由式(3)表示,聚酰胺选自由MXD6、MXD10、PXD6和PXD10组成的组。
当然,在一些实施例中,聚酰胺可以包含一种或多种另外的重复单元(R*PA)。在此类实施例中,重复单元(R*PA)中的每一个彼此不同,并且与重复单元(RPA)不同,并且由以上式(1)至(5)表示。为了清楚起见,在其中聚酰胺聚合物含有重复单元(RPA)和(R*PA)的实施例中,重复单元(RPA)和(R*PA)的总浓度是至少50mol%,并且在一些实施例中,聚酰胺聚合物中的重复单元(RPA)和(R*PA)的总浓度是至少60mol%、至少70mol%、至少80mol%、至少90mol%、至少95mol%或至少99mol%。在一些实施例中,重复单元(RPA):(R*PA)的摩尔比是从99:1至1:99、优选从80:20至20:80、更优选70:30至30:70、最优选60:40至40:60。在一些实施例中,聚酰胺选自由PA6,T/6,I、PA6,T/6,I/6,6和PA6,T/6,6组成的组。
在一些实施例中,聚酰胺聚合物具有根据ASTM D5336从0.5至2.0分升/克(“dL/g”)的特性粘度。
在一些实施例中,聚酰胺聚合物具有从约180℃至340℃的熔点。熔点可以根据ISO-11357-3使用差示扫描量热法(“DSC”)测量。
如上所指出,在一些实施例中,该聚合物组合物包含多种不同的热塑性聚合物。在一些此类实施例中,该聚合物组合物包含多种不同的聚酰胺聚合物,每种聚酰胺聚合物具有不同的重复单元(R*PA),其中重复单元(R*PA)由以上用于表示重复单元(RPA)的各种实施例的式表示。在包含多种不同的聚酰胺聚合物的实施例中,每种聚酰胺聚合物可以具有如以上各自范围中描述的特性粘度和熔点。
聚酯聚合物
如上所指出,在一些实施例中,该热塑性聚合物是聚酯聚合物。如本文使用的,聚酯聚合物是指含有相对于聚酯聚合物中的重复单元的总数至少50mol%的含有酯基(-C(=O)-O-)的重复单元(RPE)的任何聚合物。在一些实施例中,聚酯聚合物包含相对于聚酯聚合物中的重复单元的总数至少60mol%、至少70mol%、至少80mol%、至少90mol%、至少95mol%、至少99mol%或至少99.9mol%的重复单元(RPE)。
在某个实施例中,重复单元(RPE)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000071
其中R5和R6,在每个位置,独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;Cy是键或含有单价烷基和单价脂环族基团的取代的脂环族基团;i5是从0至4的整数;i6,在每个位置,是独立选择的从0至2的整数;并且n6是从1至12的整数。
在某个实施例中,重复单元(RPE)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000081
在一些此类实施例中,i5和i6,在每个位置,是零。在一些实施例中,附加地,Cy是键;n6是2或4;或者两者。在一些实施例中,聚酯聚合物是聚对苯二甲酸丙二醇酯(“PTT”)(i5和i6,在每个位置,是0;Cy是键;并且n6是1);聚对苯二甲酸乙二醇酯(“PET”)(i5和i6,在每个位置,是0;Cy是键;并且n6是2),聚对苯二甲酸丁二醇酯(“PBT”)(i5和i6,在每个位置,是0;Cy是键;并且n6是4)。
在其中重复单元(RPE)由式(6)或(7)表示的一些实施例中,Cy由下式表示:
Figure BDA0002392342950000082
其中R7和R8,在每个位置,独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;i7是从0至10的整数;i8,在每个位置,是独立选择的从0至2的整数;并且n8是从1至12的整数。关于式(8),
Figure BDA0002392342950000083
指示与式(6)和(7)中的–(CR6 i6)n6-基团的键。类似地,“*”指示与式(6)和(7)中的-O---基团的键。在一些实施例中,其中重复单元(RPE)由式(6)或(7)表示并且Cy由式(8)表示,-(CR6 i6)n6-与–(CR8 i8)n8-相同。在一些此类实施例中,n6=n8=1;i6和i8,在每个位置,是零;或者两者。
在其中重复单元(RPE)由式(6)或(7)表示的一些实施例中,Cy由下式表示:
Figure BDA0002392342950000091
在一些此类实施例中,i7和i8,在每个位置,是零。在一些实施例中,附加地或可替代地,-(CR6 i6)n6-与–(CR8 i8)n8-相同。在一些此类实施例中,n6=n8=1。
在一些实施例中,聚酯包含多种不同的重复单元,其中不同重复单元的总浓度在以上关于重复单元(RPE)指定的范围内。在一个此种实施例中,聚酯聚合物含有至少50mol%的由以下三种单体的缩聚形成的重复单元:对苯二甲酸二甲酯、2,2,4,4,-四甲基-1,3,-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇。
在一些实施例中,聚酯聚合物具有如根据ASTM D5225在30℃下在60:40苯酚/四氯乙烷混合物或类似溶剂中测量的从0.4分升/克(“dL/g”)至2.0dL/g、优选0.4dL/g至1.4dL/g的特性粘度。
在一些实施例中,聚酯聚合物具有至少250℃、优选至少260℃、更优选至少270℃并且最优选至少280℃的熔点。在一些实施例中,附加地或可替代地,聚酯聚合物具有至多350℃、优选至多340℃、更优选至多330℃并且最优选至多320℃的熔点。熔点可以根据ISO-11357-3使用差示扫描量热法(“DSC”)测量。在其他实施例中,聚酯聚合物是无定形的,并且因此具有玻璃转变温度但不具有熔点。
如上所指出,在一些实施例中,该聚合物组合物包含多种不同的热塑性聚合物。在一些此类实施例中,该聚合物组合物包含多种不同的聚酯聚合物,每种聚酯聚合物具有不同的重复单元(R*PE),其中重复单元(R*PE)由以上用于表示重复单元(RPE)的各种实施例的式表示。在包含多种不同的聚酯聚合物的实施例中,每种聚酯聚合物可以具有如以上各自范围中描述的特性粘度和熔点。
聚(芳醚砜)聚合物
如上所指出,在一些实施例中,该热塑性聚合物是PAES聚合物。如本文使用的,PAES聚合物表示含有至少50mol%的由下式表示的重复单元(RPAES)的任何聚合物:
Figure BDA0002392342950000101
其中R9在每种情况下独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;c在每种情况下是独立选择的从0至4的整数,优选地是0;并且T选自由键、砜基[-S(=O)2-]、以及基团–C(R10’)(R11’)-组成的组,其中R10’和R11’独立地选自由氢、卤素、烷基、烯基、炔基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵组成的组。R10’和R11’优选地是甲基。在一些实施例中,PAES聚合物含有至少60mol%、至少70mol%、至少80mol%、至少90mol%、至少95mol%、99mol%的重复单元(RPAES)。
在一些实施例中,PAES聚合物是聚苯砜(“PPSU”)聚合物。在此类实施例中,重复单元(RPAES)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000102
优选地,d在每种情况下是0。
在一些实施例中,PAES聚合物是聚醚砜(“PES”)聚合物。在此类实施例中,重复单元(RPAES)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000103
优选地,c在每种情况下是0。
在一些实施例中,PAES聚合物是聚砜(“PSU”)聚合物。在此类实施例中,重复单元(RPAES)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000111
优选地,c在每种情况下是0。
如上所指出,在一些实施例中,该聚合物组合物包含多种不同的热塑性聚合物。在一些此类实施例中,该聚合物组合物包含多种不同的PAES聚合物,每种PAES聚合物具有不同的重复单元(R*PAES),其中重复单元(R*PAES)由以上用于表示重复单元(RPAES)的各种实施例的式表示。
聚(芳醚酮)聚合物
如上所指出,在一些实施例中,该热塑性聚合物是PAEK聚合物。如本文使用的,PAEK聚合物表示含有至少50mol%的重复单元(RPAEK)的任何聚合物,该重复单元(RPAEK)由选自以下式的组的式表示:
Figure BDA0002392342950000112
Figure BDA0002392342950000121
其中R13在每种情况下独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;并且a在每种情况下是独立选择的从0至4的整数。优选地,每个a是0。优选地,重复单元(RPAEK)中的亚苯基部分具有1,3-键联或1,4-键联。在一些实施例中,PAEK聚合物含有至少60mol%、至少70mol%、至少80mol%、至少90mol%、至少95mol%、99mol%的重复单元(RPAEK)。
在一些实施例中,PAEK聚合物是聚(醚酮)(“PEK”)聚合物。在此类实施例中,重复单元(RPAEK)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000122
优选地,每个a是0。
在一些实施例中,PAEK聚合物是聚(醚醚酮)(“PEEK”)。在此类实施例中,重复单元(RPAEK)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000123
优选地,每个a是0。
在一些实施例中,PAEK聚合物是聚(醚酮酮)(“PEKK”)。在此类实施例中,PEAK聚合物包含重复单元(RPAEK)和重复单元(R*PAEK),分别由下式表示:
Figure BDA0002392342950000131
优选地,a在每种情况下和在式(21)和(22)中的每一个中是0。为了清楚起见,在其中PAEK聚合物是PEKK聚合物的实施例中,重复单元(RPAEK)和(R*PAEK)的总浓度是至少50mol%,并且在一些实施例中,PEKK聚合物中的重复单元(RPAEK)和(R*PAEK)的总浓度是至少60mol%、至少70mol%、至少80mol%、至少90mol%、至少95mol%、或至少99mol%。在一些实施例中,重复单元(RPAEK):(R*PAEK)的摩尔比是从50:50至85:15、优选从55:45至80:20、更优选从65:35至75:25。
在一些实施例中,PAEK聚合物是聚(醚醚酮酮)(“PEEKK”)聚合物。在此类实施例中,重复单元(RPAEK)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000132
优选地,a在每种情况下是0。
在一些实施例中,PAEK聚合物是聚(醚酮醚酮酮)(“PEKEKK”)聚合物。在此类实施例中,重复单元(RPAEK)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000141
其中R18在每种情况下独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;并且k在每种情况下是独立选择的从0至4的整数。优选地,每个k是0。
如上所指出,在一些实施例中,该聚合物组合物包含多种不同的热塑性聚合物。在一些此类实施例中,该聚合物组合物包含多种不同的PAEK聚合物,每种PAEK聚合物具有不同的重复单元(R*PAEK),其中重复单元(R*PAEK)由以上用于表示重复单元(RPAEK)的各种实施例的式表示。
聚苯硫醚聚合物
如上所指出,在一些实施例中,该热塑性聚合物是PPS聚合物。如本文使用的,PPS聚合物表示含有至少50mol%的由下式表示的重复单元(RPPS)的任何聚合物:
Figure BDA0002392342950000142
其中R19,在每个位置,独立地选自下组,该组由以下各项组成:烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷基酮、芳基酮、氟烷基、氟芳基、溴烷基、溴芳基、氯烷基、氯芳基、烷基砜、芳基砜、烷基酰胺、芳基酰胺、烷基酯、芳基酯、氟、氯、以及溴;L是从0至4的整数,优选地是0;并且t是大于50、优选大于100的整数。在一些实施例中,重复单元(RPPS)的浓度是至少60mol%、至少70mol%、至少80mol%、至少90mol%、至少95mol%或至少99mol%。
如上所指出,在一些实施例中,该聚合物组合物包含多种不同的热塑性聚合物。在一些此类实施例中,该聚合物组合物包含多种不同的PPS聚合物,每种PPS聚合物具有不同的重复单元(R*PPS),其中重复单元(R*PPS)由以上用于表示重复单元(RPPS)的各种实施例的式表示。
制品
由于介电性能和机械性能的优异结合,可以期望将增强的热塑性聚合物组合物并入到各种各样的制品中。最期望地,本文描述的增强的热塑性聚合物组合物可以有利地并入到移动电子装置部件中。如本文所使用的,“移动电子装置”是指旨在方便地被运输并且用于不同场所的电子装置。移动电子装置可以包括但不限于移动电话、个人数字助理(“PDA”)、笔记本电脑、平板电脑、可穿戴计算装置(例如,智能手表、智能眼镜等)、相机、便携式音频播放器、便携式收音机、全球定位系统接收器、以及便携式游戏机。
本文关注的移动电子装置含有至少一根被配置成用于发射或接收无线电信号的无线电天线。对于发射无线电信号,移动电子装置将数据转换为无线电信号并且通过天线发射无线电信号。对于接收无线电信号,移动电子装置通过天线接收无线电信号并且将无线电信号解码成数据。在一个实施例中,无线电天线是WiFi天线。在一些实施例中,WiFi天线发射或接收具有2.4GHz或5.0GHz频率的无线电信号。在其他实施例中,无线电天线可以是射频识别(“RFID”)天线,包括但不限于近场通信(“NFC”)天线。在一些实施例中,RFID天线发射或接收具有从125kHz至134kHz、13.56MHz或从856MHz至960MHz的频率的无线电信号。
在一些实施例中,移动电子装置的至少一部分可以暴露于移动电子装置的外部环境(例如,部件的至少一部分与移动电子装置外部的环境接触)。例如,装置部件的至少一部分可以形成移动电子装置的外部壳体的至少一部分。在一些此类实施例中,装置部件可以是围绕移动电子装置的外围的全部或部分“框架”、呈网格形式的梁、或其组合。作为另一个实例,装置部件的至少一部分可以形成输入装置的至少一部分。在一些此类实施例中,电子装置的按钮可以包括装置部件。在一些实施例中,装置部件可以被电子装置完全封闭(例如,装置部件从移动电子装置外部的观察点不可见)。
在一些实施例中,移动电子装置部件是天线壳体。在一些此类实施例中,无线电天线的至少一部分布置在脂肪族聚酰胺组合物上。附加地或可替代地,无线电天线的至少一部分可以从脂肪族聚酰胺组合物偏移不大于50cm、不大于30cm、不大于15cm、不大于10cm、不大于5cm、不大于1cm、不大于10mm、不大于5mm、不大于1mm或不大于0.5mm。在一些实施例中,装置部件可以是具有安装孔或其他紧固装置的安装部件,该其他紧固装置包括但不限于在其本身与移动电子装置的另一部件之间的卡扣配合连接器,该另一部件包括但不限于电路板、麦克风、扬声器、显示器、电池、盖、壳体、电气或电子连接器、铰链、无线电天线、开关或开关垫(switchpad)。在一些实施例中,移动电子装置可以是输入装置的至少一部分。
移动电子装置的装置部件可以使用本领域熟知的方法制造。例如,可以通过包括但不限于注射模制、吹塑模制或挤出模制的方法来制造移动电子装置部件。
在一些实施例中,聚酰胺组合物可以通过本领域已知的方法(包括但不限于注射模制)形成为粒料(例如,在两端之间具有基本上圆柱形的主体)。在一些此类实施例中,移动电子装置部件可以由粒料制造。
在一些实施例中,移动电子装置部件可以通过本领域熟知的方法用金属涂覆,这些方法包括但不限于真空沉积(包括加热待沉积的金属的各种方法)、化学镀、电镀、化学气相沉积、金属溅射、以及电子束沉积。虽然金属可很好地粘附到装置部件上而无需任何特殊的处理,在一些实施例中,可以使用本领域熟知的方法来改进粘附性。此类方法包括但不限于:磨损以使合成树脂表面粗糙化、添加粘合促进剂、化学刻蚀、通过暴露于等离子体和/或辐射(例如激光或UV辐射)使表面功能化或这些的任何组合。另外,在一些实施例中,金属涂覆方法可以包括其中将移动电子装置部件浸在酸浴中的至少一个步骤。可以将多于一种金属或金属合金镀到含有聚酰胺组合物的装置部件上。例如,一种金属或合金由于其良好的粘附性可以直接被镀到合成树脂表面上,并且另一种金属或合金因为它具有更高的强度和/或刚度可以被镀在先前的镀层顶部上。有用的涂覆金属和合金包括但不限于铜、镍、铁-镍、钴、钴-镍、和铬,以及这些在不同的层中的组合。在一些实施例中,移动电子装置部件的表面可以用金属完全或部分地涂覆。在一些实施例中,装置部件的表面积的超过约50%或约100%可以是金属涂覆的。在装置部件的不同区域中,金属层的厚度和/或数量、和/或金属层的组成可以变化。金属可以图案形式进行涂覆以有效地改进移动电子装置部件的某些区段中的一种或多种特性。
另外的发明构思
以下描述的是本发明的具体的非限制性实施例。本领域普通技术人员将认识到,任何关联的发明构思的要素的每种组合,包括在明确描述的种类内的任何明确描述的物质以及在明确规定的范围内的任何值,都被特别考虑并且在本披露的范围内。此外,在以下的发明构思中,本领域普通技术人员将理解,基于以上披露内容,介电常数根据ASTM D2520测量,并且拉伸强度和拉伸模量二者均根据ASTM D2343测量。
1.一种增强的热塑性聚合物组合物,其包含:
-选自下组的热塑性聚合物,该组由以下各项组成:聚酰胺聚合物、聚酯聚合物、聚(芳醚砜)(“PAES”)聚合物、聚(芳醚酮)(“PAEK”)聚合物和聚苯硫醚(“PPS”)聚合物;以及
-相对于该增强的热塑性聚合物组合物的总重量20wt.%至85wt.%的扁平D-玻璃纤维,该扁平D-玻璃纤维包括从2:1至5:1的纵横比,
其中
-其中该扁平D-玻璃纤维具有在1MHz下4至6、优选从4至5、最优选从4至4.5的介电常数。
2.如发明构思1所述的热塑性聚合物组合物,其中该热塑性聚合物是聚酰胺聚合物。
3.如发明构思2所述的热塑性聚合物组合物,其中该聚酰胺聚合物包含至少50mol%的重复单元(RPA),重复单元重复单元(RPA)由下式表示:
-[-MA-MB-]-(1)
-其中--MA-由下式表示:
Figure BDA0002392342950000181
-其中-MB--由选自以下式的组的式表示:
Figure BDA0002392342950000182
其中
-R1至R4在每种情况下独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、醚、硫醚、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;
-i1和i2在每种情况下是独立选择的从0至2的整数;
-i3和i4是独立选择的从0至4的整数;并且
-n1是从4至12的整数,
-n2是从6至18的整数,
-优选地,i1和i2以及i3和i4在每种情况下都是零。
4.如发明构思3所述的热塑性聚合物组合物,其中MA由式(2)表示,并且MB由式(3)表示,优选地i1和i2在每种情况下都是零。
5.如发明构思4所述的热塑性聚合物组合物,其中该聚酰胺聚合物选自下组,该组由以下各项组成:PA4,6、PA5,6、PA6,6、PA4,10、PA5,10、PA6,10、PA1010、PA1012。
6.如发明构思5所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
7.如发明构思6所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
8.如发明构思3所述的热塑性聚合物组合物,其中MA由式(2)表示,并且MB由式(4)或(5)表示,优选地i1以及i3和i4在每种情况下都是零。
9.如发明构思8所述的热塑性聚合物组合物,其中MB由式(4)表示,优选地i1以及i3在每种情况下都是零。
10.如发明构思9所述的热塑性聚合物组合物,其中该聚酰胺聚合物选自下组,该组由以下各项组成:PA4,T、PA5,T、PA6,T、PA8,T、PA9,T、和PA10,T。
11.如发明构思10所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO
-0wt.%至8wt.%的CaO
-0wt.%至3wt.%的ZnO
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O
-0wt.%至2wt.%的Na2O
-0wt.%至2wt.%的K2O
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O
-0wt.%至2wt.%的F2
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
12.如发明构思11所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
13.如发明构思3所述的热塑性聚合物组合物,其中MB由式(5)表示,优选地i1以及i4在每种情况下都是零。
14.如发明构思13所述的热塑性聚合物组合物,其中该热塑性聚酰胺选自下组,该组由以下各项组成:PA4,I、PA5,I、PA6,I、PA8,I、PA9,I和PA10,I。
15.如发明构思14所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO
-0wt.%至8wt.%的CaO
-0wt.%至3wt.%的ZnO
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O
-0wt.%至2wt.%的Na2O
-0wt.%至2wt.%的K2O
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O
-0wt.%至2wt.%的F2
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
16.如发明构思15所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
17.如发明构思3所述的热塑性聚合物组合物,其中MB由式(4)表示,并且其中该聚酰胺聚合物进一步包含由式(1)表示的重复单元(R*PA),其中Mb由式(5)表示,优选地i1以及i3和i4在每种情况下都是零。
18.如发明构思17所述的热塑性聚合物组合物,其中该聚酰胺选自下组,该组由以下各项组成:PA6,T/6,I、PA6,T/6,I/6,6和PA6,T/6,6。
19.如发明构思18所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO
-0wt.%至8wt.%的CaO
-0wt.%至3wt.%的ZnO
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O
-0wt.%至2wt.%的Na2O
-0wt.%至2wt.%的K2O
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O
-0wt.%至2wt.%的F2
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
20.如发明构思19所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
21.如发明构思1所述的热塑性聚合物组合物,其中该热塑性聚合物是聚酯聚合物。
22.如发明构思21所述的热塑性聚合物组合物,其中该聚酯聚合物包含至少50mol%的由下式表示的重复单元(RPE):
Figure BDA0002392342950000221
其中
-R5和R6,在每个位置,独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;
-Cy是键或含有单价烷基和单价脂环族基团的取代的脂环族基团;
-i5是从0至4的整数;
-i6在每种情况下是独立选择的从0至2的整数;并且
-n6是从1至12的整数,
-优选地,i5和i6在每种情况下都是零。
23.如发明构思22所述的热塑性聚合物组合物,其中重复单元(RPE)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000231
优选地,i5和i6在每种情况下都是零。
24.如发明构思23所述的热塑性聚合物组合物,其中该聚酯聚合物选自由聚对苯二甲酸丙二醇酯聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物和聚对苯二甲酸丁二醇酯聚合物组成的组。
25.如发明构思24所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
26.如发明构思25所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
27.如发明构思23所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中Cy由下式表示:
Figure BDA0002392342950000241
其中
-R7和R8,在每个位置,独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;
-i7是从0至10的整数;
-i8,在每个位置,是独立选择的从0至2的整数;并且
-n8是从1至12的整数,
-优选地,i5、i7以及i6和i8在每种情况下都是零。
28.如发明构思27所述的热塑性聚合物组合物,其中重复单元(RPE)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000251
Cy由下式表示:
Figure BDA0002392342950000252
优选地,i5、i7以及i6和i8在每种情况下都是零。
29.如发明构思28所述的增强的热塑性组合物,其中-(CR6 i6)n6-与–(CR8 i8)n8-相同,优选地,i5、i7以及i6和i8在每种情况下都是零。
30.如发明构思29所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
31.如发明构思30所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
32.如发明构思31所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中n6=n8=1。
33.如发明构思1所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该热塑性聚合物是PAES聚合物,该PAES聚合物包含至少50mol%的由下式表示的重复单元(RPAES):
Figure BDA0002392342950000261
其中
-R9在每种情况下独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;
-c在每种情况下是独立选择的从0至4的整数,优选地是0;并且
-T选自由键、砜基[-S(=O)2-]、以及基团–C(R10’)(R11’)-组成的组,其中R10’和R11’独立地选自由氢、卤素、烷基、烯基、炔基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵组成的组,优选地R10’和R11’是甲基。
34.如发明构思33所述的增强的热塑性组合物,其中重复单元(RPAES)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000271
优选地,c在每种情况下是零。
35.如发明构思34所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
36.如发明构思35所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
37.如发明构思33所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中重复单元(RPAES)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000281
优选地,c在每种情况下是零。
38.如发明构思37所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
39.如发明构思38所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
40.如发明构思33所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中重复单元(RPAES)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000291
优选地,c在每种情况下是0。
41.如发明构思40所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
42.如发明构思41所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
43.如发明构思1所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该热塑性聚合物是PAEK聚合物,该PAEK聚合物包含至少50mol%的重复单元(RPAEK),该重复单元(RPAEK)由选自以下式的组的式表示:
Figure BDA0002392342950000301
其中
-R13在每种情况下独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;并且
-a在每种情况下是独立选择的从0至4的整数,优选地是0。
44.如发明构思43所述的增强的热塑性组合物,其中重复单元(RPAEK)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000311
优选地,a在每种情况下是0。
45.如发明构思44所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
46.如发明构思45所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
47.如发明构思43所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中重复单元(RPAEK)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000321
优选地,a在每种情况下是零。
48.如发明构思47所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
49.如发明构思48所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
50.如发明构思43所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该热塑性聚合物进一步包含重复单元(R*PAEK),并且其中重复单元(RPAEK)和重复单元(R*PAEK)各自由下式表示:
Figure BDA0002392342950000331
优选地,a在每种情况下和在式(21)和(22)中的每一个中是0。
51.如发明构思50所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
52.如发明构思51所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
53.如发明构思43所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中重复单元(RPAEK)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000341
优选地,a,在每个位置,是0。
54.如发明构思53所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
55.如发明构思54所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
56.如发明构思43所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中重复单元(RPAEK)由下式表示:
Figure BDA0002392342950000351
优选地,a,在每个位置,是零。
57.如发明构思56所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
58.如发明构思57所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
59.如发明构思1所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该聚合物是PPS聚合物,该PPS聚合物包含至少50mol%的由下式表示的重复单元(RPPS):
Figure BDA0002392342950000361
其中
-R19,在每个位置,独立地选自下组,该组由以下各项组成:烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷基酮、芳基酮、氟烷基、氟芳基、溴烷基、溴芳基、氯烷基、氯芳基、烷基砜、芳基砜、烷基酰胺、芳基酰胺、烷基酯、芳基酯、氟、氯、以及溴;
-L是从0至4的整数,优选地是0;并且
-t是大于50、优选大于100的整数。
60.如发明构思59所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
61.如发明构思60所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
62.如发明构思1所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
63.如发明构思3所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
64.如发明构思4所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
65.如发明构思8所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
66.如发明构思9所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
67.如发明构思13所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
68.如发明构思17所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
69.如发明构思23所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
70.如发明构思27或28、优选38所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
71.如发明构思33所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
72.如发明构思43、优选30所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
73.一种热塑性聚合物组合物,其包含:
-聚酰胺聚合物
-相对于该增强的热塑性聚合物组合物的总重量20wt.%至85wt.%的扁平D-玻璃纤维,该扁平D-玻璃纤维包括从2:1至5:1的平均纵横比
其中
-其中该扁平D-玻璃纤维具有在1MHz下4至6、优选从4至5、最优选从4至4.5的介电常数,并且
-该聚酰胺聚合物包含至少50mol%的由下式表示的重复单元(RPA):
-[-MA-MB-]-(1)
-其中--MA-由选自以下式的组的式表示:
Figure BDA0002392342950000451
Figure BDA0002392342950000461
-并且其中-MB--由下式表示:
Figure BDA0002392342950000462
其中
-R2以及R’和R”在每种情况下独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、醚、硫醚、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;
-i2在每种情况下是独立选择的从0至2的整数;
-i’和i'’是独立选择的从0至4的整数;并且
-n2是从6至18的整数,
-优选地,i'、i'’和i2在每种情况下是零,并且n2是6或10。
74.如发明构思73所述的热塑性聚合物组合物,其中MA由式(2a)表示,优选地,i'和i2在每种情况下是零,并且n2是6或10。
75.如发明构思74所述的热塑性聚合物组合物,其中该聚酰胺聚合物选自由PXD6和PXD10组成的组。
76.如发明构思75所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
77.如发明构思76所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
78.如发明构思73所述的热塑性聚合物组合物,其中MA由式(2b)表示,优选地,i'’和i2在每种情况下是零,并且n2是6或10。
79.如发明构思78所述的热塑性聚合物组合物,其中该聚酰胺聚合物选自由MXD6和MXD10组成的组。
80.如发明构思79所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO
-0wt.%至8wt.%的CaO
-0wt.%至3wt.%的ZnO
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O
-0wt.%至2wt.%的Na2O
-0wt.%至2wt.%的K2O
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O
-0wt.%至2wt.%的F2
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
81.如发明构思80所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
82.如发明构思1至81中任一项所述的增强的热塑性聚合物组合物(单独地并特别地考虑本发明构思82与发明构思1至81中每一项的每个组合),其中,
-该扁平D-玻璃纤维具有从1000兆帕(“MPa”)至3000MPa、优选从2000MPa至2500MPa的拉伸强度以及
-从20吉帕(“GPa”)至90GPa的拉伸模量。
83.如发明构思2至20中任一项所述的增强的热塑性聚合物组合物(单独地并特别地考虑本发明构思83与发明构思2至20中每一项的每个组合),其中,
-该聚酰胺聚合物具有根据ASTM D5336测量的从0.5dL/g至2.0dL/g的特性粘度,并且
-该聚酰胺聚合物具有根据ISO-11357-3使用差示扫描量热法(“DSC”)测量的从180℃至340℃的熔点。
84.如发明构思21至32中任一项所述的增强的热塑性聚合物组合物(单独地并特别地考虑本发明构思84与发明构思21至32中每一项的每个组合),其中,
-该聚酯聚合物具有如根据ASTM D5225在30℃下在60:40苯酚/四氯乙烷混合物中测量的从0.4分升/克(“dL/g”)至2.0dL/g的特性粘度,并且
-该聚酯聚合物具有如根据ISO-11357-3使用差示扫描量热法(“DSC”)测量的至少250℃且至多350℃的熔点。
85.如权利要求21所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中,该聚酯聚合物包含至少50mol%的由以下三种单体的缩聚形成的重复单元:对苯二甲酸二甲酯、2,2,4,4,-四甲基-1,3,-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇。
86.如发明构思85所述的增强的热塑性组合物,其中该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
87.如发明构思86所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。

Claims (15)

1.一种增强的热塑性聚合物组合物,其包含:
-选自下组的热塑性聚合物,该组由以下各项组成:聚酰胺聚合物、聚酯聚合物、聚(芳醚砜)(“PAES”)聚合物、聚(芳醚酮)(“PAEK”)聚合物和聚苯硫醚(“PPS”)聚合物;以及
-相对于该热塑性聚合物组合物的总重量20wt.%至85wt.%的扁平低介电玻璃(“D-玻璃”)纤维,该纤维包括从2:1至5:1的纵横比,
其中
-该扁平D-玻璃纤维具有在1MHz下4至6、优选从4至5、最优选从4至4.5的介电常数。
2.如权利要求1所述的热塑性聚合物组合物,其中,该聚酰胺聚合物包含至少50mol%的重复单元(RPA),其中重复单元(RPA)由下式表示:
-[-MA-MB-]- (1)
-其中--MA-由选自以下式的组的式表示:
Figure FDA0002392342940000011
-其中-MB--由选自以下式的组的式表示:
Figure FDA0002392342940000021
Figure FDA0002392342940000022
以及(5)
其中
-R1至R4、R’和R”在每种情况下独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、醚、硫醚、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;
-i1和i2在每种情况下是独立选择的从0至2的整数;
-i'、i'’、i3和i4是独立选择的从0至4的整数;并且
-n1是从4至12的整数,
-n2是从6至18的整数,
-优选地i1和i2以及i3和i4在每种情况下都是零。
3.如权利要求1或2所述的热塑性聚合物组合物,其中,该聚酰胺聚合物选自下组,该组由以下各项组成:PA4,6、PA5,6、PA6,6、PA4,10、PA5,10、PA6,10、PA1010、PA1012。
4.如权利要求1或2所述的热塑性聚合物组合物,其中,该聚酰胺聚合物选自下组,该组由以下各项组成:PA4,T、PA5,T、PA6,T、PA8,T、PA9,T、PA10,T、PA4,I、PA5,I、PA6,I、PA8,I,T、PA9,I和PA10,I。
5.如权利要求1或2所述的热塑性聚合物组合物,其中,该热塑性聚酰胺选自由MXD6、MXD10、PXD6和PXD10组成的组。
6.如权利要求1或2所述的热塑性聚合物组合物,其中,该聚酰胺选自由PA6,T/6,I、PA6,T/6,I/6,6和PA6,T/6,6组成的组。
7.如权利要求1所述的热塑性聚合物组合物,其中,该聚酯聚合物包含至少50mol%的由下式表示的重复单元(RPE):
Figure FDA0002392342940000031
其中
-R5和R6,在每个位置,独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;
-Cy是键或含有单价烷基和单价脂环族基团的取代的脂环族基团;
-i5是从0至4的整数;
-i6在每种情况下是独立选择的从0至2的整数;并且
-n6是从1至12的整数,
-优选地i5和i6在每种情况下都是零。
8.如权利要求7所述的热塑性聚合物组合物,其中,重复单元(RPE)由下式表示:
Figure FDA0002392342940000041
优选地i5和i6在每种情况下都是零。
9.如发明构思8所述的热塑性聚合物组合物,其中,该聚酯聚合物选自由聚对苯二甲酸丙二醇酯聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物和聚对苯二甲酸丁二醇酯聚合物组成的组。
10.如权利要求8所述的热塑性聚合物组合物,其中,Cy由下式表示:
Figure FDA0002392342940000042
优选地i5、i7以及i6和i8在每种情况下都是零,更优选地,-(CR6 i6)n6-与–(CR8 i8)n8-相同,最优选地i5、i7以及i6和i8在每种情况下都是零并且-(CR6 i6)n6-与–(CR8 i8)n8-相同。
11.如权利要求1所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中,该热塑性聚合物是PAES聚合物,该PAES聚合物包含至少50mol%的由下式表示的重复单元(RPAES):
Figure FDA0002392342940000043
其中
-R9在每种情况下独立地选自下组,该组由以下各项组成:卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵;
-c在每种情况下是独立选择的从0至4的整数,优选地是0;并且
-T选自由键、砜基[-S(=O)2-]、以及基团–C(R10’)(R11’)-组成的组,其中R10’和R11’独立地选自下组,该组由以下各项组成:氢、卤素、烷基、烯基、炔基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、磺酸烷基酯、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、膦酸烷基酯、胺和季铵,优选地R10’和R11’是甲基。
12.如权利要求1所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中,该热塑性聚合物选自由聚苯砜聚合物、聚醚砜聚合物和聚砜聚合物组成的聚合物的组。
13.如权利要求1所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中,该热塑性聚合物是聚苯硫醚聚合物。
14.如权利要求1至13中任一项所述的增强的热塑性组合物,其中,该D-玻璃纤维包含:
-50wt.%至76wt.%的SiO2
-8wt.%至30wt.%的B2O3
-0wt.%至18wt.%的Al2O3
-0wt.%至5wt.%的TiO2
-0wt.%至10wt.%的MgO,
-0wt.%至8wt.%的CaO,
-0wt.%至3wt.%的ZnO,
-0wt.%至1.1wt.%的Li2O,
-0wt.%至2wt.%的Na2O,
-0wt.%至2wt.%的K2O,
-0wt.%至0.4wt.%的Fe2O,以及
-0wt.%至2wt.%的F2;并且
其中wt.%是相对于该D-玻璃纤维的总重量。
15.如权利要求1至14中任一项所述的增强的热塑性聚合物组合物,其中,该D-玻璃纤维具有在10GHz下4至5的介电常数。
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