CN111019532B - 聚氨酯热熔胶及其制备方法及使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚氨酯热熔胶及制备方法和使用方法,所述聚氨酯热熔胶包括主料和辅料;主料包括聚酯多元醇,聚醚多元醇,反应型阻燃剂,异氰酸酯,扩链剂;辅料选自物理改性剂、催化剂、硅烷偶联剂、光引发剂、抗氧剂和白炭黑中的一种或多种。本发明针对反应型热熔聚氨酯胶粘剂(HMPUR)阻燃性差的缺点,采用膦酸酯二醇阻燃剂与聚氨酯胶粘剂进行化学接枝与物理共混方法,对湿固化聚氨酯热熔胶进行改性,研制出阻燃性能好、初粘强度高、韧性好、耐候性强且便于施工的阻燃型光湿双固化聚氨酯热熔胶产品。
Description
技术领域
本发明涉及一种热熔胶,特别是涉及一种聚氨酯热熔胶及其制备方法。
背景技术
反应性热熔聚氨酯胶粘剂(HMPUR)已成为胶粘剂领域的研究热点,并由于其优异的环保,耐温性和优异的胶粘性能而被广泛应用于鞋类,家具,汽车,电子等行业。
随着人们安全意识的提高,加剧了HMPUR阻燃产品的研发。为了降低产品的可燃性,可采用将添加型阻燃剂或反应型阻燃剂引入HMPUR的聚合物基体中。由于添加型阻燃剂的迁移及其与基材的低相容性,使用添加型阻燃剂往往会导致产品的机械性能和粘合性能下降。相反,使用反应型阻燃剂可以克服上述缺点,并使HMPUR具有持久的阻燃性。HMPUR通过过量异氰酸酯与聚酯和/或聚醚多元醇的缩聚反应制得。
反应型阻燃剂应包含一到两个与异氰酸酯反应的官能团。当官能团数超过2个时,反应体系容易交联并形成凝胶,这不利于在缩聚过程中保持可控性。Hen等用Exolit@OP550合成了一种阻燃型湿固化聚氨酯热熔胶,但是胶的初粘强度很低。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种聚氨酯热熔胶及其制备方法,用于解决现有技术中反应型热熔聚氨酯胶粘剂阻燃性差的问题。
为实现上述目的及其他相关目的,本发明是通过以下技术方案获得的。
本发明提供一种聚氨酯热熔胶,包括主料和辅料;
主料包括聚酯多元醇,聚醚多元醇,反应型阻燃剂,异氰酸酯,扩链剂;
辅料选自物理改性剂、催化剂,硅烷偶联剂,光引发剂,抗氧剂和白炭黑中的一种或多种。
考虑到最终产品的粘结性能和开放时间,如开放时间为5min~10min为宜,根据本发明上述所述的技术方案,所述聚酯多元醇选自数均分子量分别为1000~4000的聚1,4-丁二酸己二酯二醇(简称PBH)或它们的混合物。更优选地,所述聚酯多元醇为数均分子量为2000的聚1,4-丁二酸己二酯二醇(简称PBH-2000)和数均分子量为3000的聚1,4-丁二酸己二酯二醇(简称PBH-3000)的混合物。更优选地,PBH-2000和PBH-3000的摩尔比为1:(0.5~0.7)。
根据本发明上述所述的技术方案,聚醚多元醇为聚四亚甲基醚二醇。
优选地,所述聚四亚甲基醚二醇的数均分子量为2000。优选地,聚醚多元醇与聚酯多元醇的摩尔比为(0.9~1.1):(1.5~1.7)。更优选地,当聚酯多元醇为PBH-2000和PBH-3000的混合物时,聚醚多元醇与数均分子量为2000的聚1,4-丁二酸己二酯二醇PBH-2000的摩尔比为(0.9~1.1):1。
根据本发明上述所述的技术方案,所述异氰酸酯为4,4'二苯基甲烷二异氰酸酯,简称MDI。更优选地,异氰酸酯与聚酯多元醇的摩尔比为(7~9):(1.5~1.7)。更优选地,异氰酸酯与PBH-2000的摩尔比为(7~9):1。
根据本发明上述所述的技术方案,所述反应型阻燃剂为膦酸酯二醇,简称为PADE。优选地,所述膦酸酯二醇的数均分子量为300~700。更优选地,所述磷酸酯二醇的分子量分布小于1.2。优选地,反应型阻燃剂与聚酯多元醇的摩尔比为(0.3~0.6):(1.5~1.7)。更优选地,反应型阻燃剂与PBH-2000的摩尔比为(0.3~0.6):1。
本发明中所述磷酸酯二醇的制备方法为采用甲基膦酸二甲酯和1,6-己二醇为反应原料进行液相缩聚反应获得。
根据本发明上述所述的制备方法,所述液相缩聚反应中采用有催化剂,催化剂为金属钠或甲醇钠中的一种。
催化剂的用量为催化用量,根据本发明上述所述的制备方法,催化剂的添加量不超过反应原料的总质量的2wt%,优选地,其可以为0.05wt%~2wt%。
根据本发明上述所述的制备方法,甲基膦酸二甲酯和1,6-己二醇的摩尔比小于1。即在本申请技术方案中,反应原料中的1,6-己二醇的用量更多,过量存在。当反应原料的摩尔比变化时,反应所得目标产品膦酸酯二醇PADE的聚合度将会明显不同,并且随着聚合度的增加,所得目标产品的黏度也随之增大,其化学活性却相应地降低。作为反应型阻燃剂时使用时,聚合度n小于等于3,分子量以300-700为宜,为了获得上述所述分子量范围,在一个更优选地实施例中,甲基膦酸二甲酯和1,6-己二醇的摩尔比为1:(1.3~2)。
根据本发明上述所述的制备方法,所述液相缩聚反应在氮气或惰性气体保护下进行。
根据本发明上述所述的制备方法,所述液相缩聚反应在加热条件下进行。优选地,液相缩聚反应的温度为120℃~160℃。
根据本发明上述所述的制备方法,反应的时间可以根据具体的情况进行设定,为了保证反应的进行完全,反应时间至少为1小时,如反应时间为2小时、3小时或4小时。优选地,液相缩聚反应时间为2~4h。
根据本发明上述所述的制备方法,本发明中的制备方法还包括在液相缩聚反应后对产物进行后处理的步骤。所述后处理的步骤为对产物进行减压蒸馏直至无液体馏出。蒸馏过程中蒸出反应生成的甲醇,经蒸馏后获得浅色透明粘稠液体即为目标产物。
根据本发明上述所述的后处理的技术方案,减压蒸馏时的压力为1~5kPa。
根据本发明上述所述的后处理的技术方案,减压蒸馏时的温度可以根据实际情况进行设定,以能够蒸出甲醇获得目标产物为准,优选地,减压蒸馏时的温度为150℃~180℃。减压蒸馏的时间可以根据具体情况进行设定,以保证目标产物的纯度,在150℃~180℃下进行减压蒸馏的时间至少为3h,如可以为3h~6h。
本发明还提供了一种由上述制备方法获得的膦酸酯二醇。
根据本发明上述所述的技术方案,所述的扩链剂为1,4-丁二醇。更优选地,扩链剂与聚酯多元醇的摩尔比为(0.1~0.3):(1.5~1.7)。更优选地,扩链剂与PBH-2000的摩尔比为(0.1~0.3):1。
根据本发明上述所述的技术方案,所述物理改性剂为增粘树脂和稀释单体的混合物,所述稀释单体为选自四氢呋喃丙烯酸酯(简称THFA)和乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯(简称EOEOEA)中的一种或两种。增粘树脂和稀释单体之间质量比为(0.5~2.0):1。更优选地,四氢呋喃丙烯酸酯和乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯的质量比为1:(0.92~2.33)。
优选地,所述增粘树脂为丙烯酸树脂。
根据本发明上述所述的技术方案,所述催化剂为有机锡催化剂。优选为二月桂酸二丁基锡。所述催化剂的加入量为催化剂量,如所述催化剂加入量不超过主料总质量的3wt%。
根据本发明上述所述的技术方案,所述的硅烷偶联剂选自γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)。优选地,所述的硅烷偶联剂的质量占主料总质量的1.0wt%~1.5wt%。
根据本发明上述所述的技术方案,所述光引发剂为选自安息香乙醚(简称BEE)、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧膦(简称TPO)和1-羟基环己基苯基甲酮(简称HCPK)中的一种或多种。更优选地,所述光引发剂至少包括安息香乙醚。更优选地,二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧膦的添加量不超过安息香乙醚质量的50wt%。更优选地,1-羟基环己基苯基甲酮的添加量不超过安息香乙醚质量的84%。更优选地,所述光引发剂的加入量为主料总质量的1.5wt%~2.5wt%。
优选地,所述抗氧剂为抗氧剂1010,所述的抗氧剂的质量不超过主料总质量的4wt%。如可以为主料总质量的1%,2%或3%。
优选地,所述白炭黑为白色粉末状气相二氧化硅。更优选地,所述白炭黑的质量不超过主料总质量的4wt%,如可以为1wt%,2wt%或3wt%。本发明还公开了如上述所述聚氨酯热熔胶的制备方法,包括如下步骤:
1)将物理改性剂加入聚酯多元醇和聚醚多元醇中,加热并真空脱水;
2)解除真空,加入异氰酸酯和催化剂,真空反应得到PUR预聚体;
3)解除真空,再加入反应型阻燃剂、扩链剂和硅烷偶联剂,真空反应;
4)解除真空,加入白炭黑和光引发剂,真空反应;
5)在氮气或惰性气体保护下出料并封装。
根据上述所述的技术方案,所述封装后还包括加热熟化。
优选地,步骤1)中,加热保持温度在110~120℃。通过加热能够加快脱水进程。
优选地,步骤2)中,在解除真空前,将温度降温至100℃以下,优选为80~95℃。
优选地,步骤3)中,真空反应在85~95℃下进行。
优选地,步骤4)中,真空反应在95~95℃下进行。
优选地,步骤6)中,加热熟化温度为80~90℃。
本发明还公开了如上述所述的聚氨酯热熔胶的使用方法,先加热至温度为100~120℃,涂布后在开放时间内压合。其在常温下72h后可以达到最高粘结强度。
本发明针对现有技术中反应型热熔聚氨酯胶粘剂HMPUR阻燃性差的缺点,采用膦酸酯二醇阻燃剂与聚氨酯胶粘剂进行化学接枝与物理共混方法,对湿固化聚氨酯热熔胶进行改性,研制出阻燃性能好、初粘强度高、韧性好、耐候性强且便于施工的阻燃型光湿双固化聚氨酯热熔胶产品。本发明的创新之处选用膦酸酯二醇作为阻燃剂以及丙烯酸酯稀释的单体合成光湿双固化聚氨酯热熔胶,提高各组分之间的相容性,获得阻燃性能好、初始粘结强度高、韧性好、耐候性强且便于施工的阻燃型光湿双固化聚氨酯热熔胶产品。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式,熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
在进一步描述本发明具体实施方式之前,应理解,本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案;还应当理解,本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案,而不是为了限制本发明的保护范围。下列实施例中未注明具体条件的试验方法,通常按照常规条件,或者按照各制造商所建议的条件。
当实施例给出数值范围时,应理解,除非本发明另有说明,每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义,本发明中使用的所有技术和科学术语与本技术领域技术人员通常理解的意义相同。除实施例中使用的具体方法、设备、材料外,根据本技术领域的技术人员对现有技术的掌握及本发明的记载,还可以使用与本发明实施例中所述的方法、设备、材料相似或等同的现有技术的任何方法、设备和材料来实现本发明。
实施例1
(1)称取分子量2000聚1,4-丁二酸己二酯二醇50.00g,分子量3000聚1,4-丁二酸己二酯二醇37.50g,分子量2000聚四亚甲基醚二醇50.00g,抗氧化剂1010 1.86g,加入1L的三口烧瓶中,并在110~120℃条件下加热搅拌真空脱水60min,绝对压力小于100Pa。
(2)解除真空,加入增粘剂聚丙烯酸树脂9.30g,稀释单体四氢呋喃丙烯酸酯10.05g,乙氧基乙基丙烯酸酯4.32g,并在110~120℃条件下抽真空60min,绝对压力小于100Pa。
(3)降温至80℃,解除真空,加入4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)44.42g、催化剂二月桂酸二丁基锡1.86g,搅拌,在绝对压力小于100Pa、反应温度85-95℃条件下反应60min;
(4)解除真空,加入数均分子量为475且分子量分布为1.17的反应型阻燃剂PADE3.56g,扩链剂1,4-丁二醇0.45g,硅烷偶联剂KH-560 2.50g,在绝对压力小于100Pa、反应温度85-95℃下继续反应60min;
(6)解除真空,加入气相二氧化硅1.86g,加入光引发剂安息香乙醚2.91g,二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷TPO 1.06g,在绝对压力小于100Pa,反应温度85℃~95℃下继续搅拌30min,在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中。
(9)包装好后在80-85℃的烘箱中熟化6h,所得产品标记为A。
实施例2
(1)称取分子量2000聚1,4-丁二酸己二酯二醇50.00g,分子量3000聚1,4-丁二酸己二酯二醇41.25g,分子量2000聚四亚甲基醚二醇45.00g,1010号抗氧化剂1.92g,加入1L的三口烧瓶中,并在110~120℃条件下加热搅拌真空脱水60min,绝对压力小于100Pa。
(2)解除真空,加入增粘剂聚丙烯酸树脂19.20g,稀释单体四氢呋喃丙烯酸酯9.56g、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯7.45g,并在110~120℃条件下抽真空60min,绝对压力小于100Pa。
(3)降温至80℃,解除真空,加入4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)50.45g,催化剂二月桂酸二丁基锡1.92g,搅拌,在绝对压力小于100Pa、反应温度85-95℃条件下反应60min;
(4)解除真空,加入数均分子量为560且分子量分布为1.15的反应型阻燃剂PADE5.90g,扩链剂1,4-丁二醇0.35g,硅烷偶联剂KH-560 1.92g,在绝对压力小于100Pa、反应温度85-95℃下继续反应60min;
(6)解除真空,加入气相二氧化硅1.92g,加入光引发剂安息香乙醚3.20g、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧膦1.60g,在绝对压力小于100Pa,反应温度度85℃~95℃下继续搅拌30min,在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中。
(9)包装好后在80-85℃的烘箱中熟化6h,所得产品标记为B。
实施例3
(1)称取分子量2000聚1,4-丁二酸己二酯二醇50.00g,分子量3000聚1,4-丁二酸己二酯二醇45.00g,分子量2000聚四亚甲基醚二醇55.00g,1010号抗氧化剂2.07g,加入1L的三口烧瓶中,并在110~120℃条件下加热搅拌真空脱水60min,绝对压力小于100Pa。
(2)解除真空,加入增粘剂聚丙烯酸树脂12.74g,稀释单体四氢呋喃丙烯酸酯10.45g、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯10.30g,并在110~120℃条件下抽真空60min,绝对压力小于100Pa。
(3)降温至80℃,解除真空,加入4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)52.22g,催化剂二月桂酸二丁基锡2.07g,搅拌,在绝对压力小于100Pa、反应温度85-95℃条件下反应60min;
(4)解除真空,加入数均分子量为385且分子量分布为1.12的反应型阻燃剂PADE4.81g,扩链剂1,4-丁二醇0.56g,硅烷偶联剂KH-560 3.11g,在绝对压力小于100Pa、反应温度85-95℃下继续反应60min;
(6)解除真空,加入气相二氧化硅2.07g,加入光引发剂安息香乙醚2.50g、1-羟基环己基苯基甲酮的复配物2.10g,在绝对压力小于100Pa,反应温度度85℃~95℃下继续搅拌30min,在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中。
(9)包装好后在80-85℃的烘箱中熟化6h,所得产品标记为C。
实施例4
(1)称取分子量2000聚1,4-丁二酸己二酯二醇50.00g,分子量3000聚1,4-丁二酸己二酯二醇48.75g,分子量2000聚四亚甲基醚二醇47.50g,1010号抗氧化剂2.07g,加入1L的三口烧瓶中,并在110~120℃条件下加热搅拌真空脱水60min,绝对压力小于100Pa。
(2)解除真空,加入增粘剂聚丙烯酸树脂15.38g,稀释单体四氢呋喃丙烯酸酯6.01g、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯4.33g,并在110~120℃条件下抽真空60min,绝对压力小于100Pa。
(3)降温至80℃,解除真空,加入4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)53.12g,催化剂二月桂酸二丁基锡2.07g,搅拌,在绝对压力小于100Pa、反应温度85-95℃条件下反应60min;
(4)解除真空,加入数均分子量为475且分子量分布为1.17的反应型阻燃剂PADE7.11g,扩链剂1,4-丁二醇0.23g,硅烷偶联剂KH-560 2.21g,在绝对压力小于100Pa、反应温度85-95℃下继续反应60min;
(6)解除真空,加入气相二氧化硅2.07g,加入光引发剂安息香乙醚2.52g、1-羟基环己基苯基甲酮的复配物1.42g,在绝对压力小于100Pa,反应温度度85℃~95℃下继续搅拌30min,在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中。
(9)包装好后在80-85℃的烘箱中熟化6h,所得产品标记为D。
实施例5
(1)称取分子量2000聚1,4-丁二酸己二酯二醇50.00g,分子量3000聚1,4-丁二酸己二酯二醇52.5g,分子量2000聚四亚甲基醚二醇52.5g,1010号抗氧化剂2.17g,加入1L的三口烧瓶中,并在110~120℃条件下加热搅拌真空脱水60min,绝对压力小于100Pa。
(2)解除真空,加入增粘剂聚丙烯酸树脂17.97g,稀释单体四氢呋喃丙烯酸酯6.87g、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯7.43g,并在110~120℃条件下抽真空60min,绝对压力小于100Pa。
(3)降温至80℃,解除真空,加入4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)55.68g,催化剂二月桂酸二丁基锡2.17g,搅拌,在绝对压力小于100Pa、反应温度85-95℃条件下反应60min;
(4)解除真空,加入数均分子量为650且分子量分布为1.18的反应型阻燃剂PADE7.10g,扩链剂1,4-丁二醇0.67g,硅烷偶联剂KH-560 2.61g,在绝对压力小于100Pa、反应温度85-95℃下继续反应60min;
(6)解除真空,加入气相二氧化硅2.17g,加入光引发剂安息香乙醚2.33g、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧膦0.95g,在绝对压力小于100Pa,反应温度度85℃~95℃下继续搅拌30min,在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中。
(9)包装好后在80-85℃的烘箱中熟化6h,所得产品标记为E。
对比例1
(1)称取分子量2000聚1,4-丁二酸己二酯二醇50.00g,分子量3000聚1,4-丁二酸己二酯二醇45.00g,分子量2000聚四亚甲基醚二醇45.00g,1010号抗氧化剂1.87g,加入1L的三口烧瓶中,并在110~120℃条件下加热搅拌真空脱水60min,绝对压力小于100Pa。
(2)解除真空,加入增粘剂聚丙烯酸树脂18.74g,稀释单体四氢呋喃丙烯酸酯5.45g、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯7.89g,并在110~120℃条件下抽真空60min,绝对压力小于100Pa。
(3)降温至80℃,解除真空,加入4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)46.92g,催化剂二月桂酸二丁基锡1.87g,搅拌,在绝对压力小于100Pa、反应温度85-95℃条件下反应60min;
(4)解除真空,加入扩链剂1,4-丁二醇0.45g,硅烷偶联剂KH-560 2.50g,在绝对压力小于100Pa、反应温度85-95℃下继续反应60min;
(6)解除真空,加入气相二氧化硅1.87g,在绝对压力小于100Pa,反应温度85℃~95℃下继续搅拌30min,在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中。
(9)包装好后在80-85℃的烘箱中熟化6h,所得产品标记为F。
样品测试
(1)极限氧指数(LOI)
参照标准ISO 4589-2:1996,在JF-3氧指数仪上测量,将试样竖直地固定在玻璃燃烧筒中,其底座与可产生氮氧混合气流的装置相连,点燃试样的顶端,混合气流中的氧浓度将会持续下降,直至火焰熄灭。根据被测试材料的类型,式样尺寸为120×10×4mm3。
(2)熔融粘度
120℃下测定,参照标准HG/T3660-1999,将密封完好的光湿双固化聚氨酯热熔胶放于110℃的HL-YR123的针筒加热器中保持30min。此时热熔胶已经成熔融状流体,迅速倒入DV-II+pro Viscometer粘度计粘度仪中的套筒中,称取10.0±0.2g,设置温度在120℃并保持20分钟,使得热熔胶内部温度均匀以及脱泡。在120℃温度下,测定热熔胶的恒温熔融粘度。
(3)粘接强度:
在规格为25mm宽,100mm长,5mm厚的玻璃板上,在沿着玻璃板长的方向上,并在距两边沿6mm处均匀涂覆宽为1mm,长大于25mm,厚度为0.3mm的2条下述组合物胶条。用0.15mm直径的钢丝来控制胶条的厚度,立刻用第二块同规格的玻璃板以垂直第一块玻璃板的方向将两块玻璃板粘合起来,并用1.5公斤力压合胶接处15秒,用1000W的高压汞灯照射10s,然后置于恒温恒湿箱中分别测试15min和72h之后的粘接强度,分别为该样品的初粘强度和终粘强度。
(4)拉伸强度和断裂伸长率:
参照标准GB2791-1995,采用方法ASTM D638,对胶样进行力学测试,表征胶样的拉伸强度和断裂伸长率。胶样被制作成片状型宽6mm,厚0.5mm,哑铃状,于恒温恒湿箱中放置24h后,以100mm/min的拉伸速度,测试温度25℃。
表1 实施例和对比例产品性能测试值
从表1数据可以看出,本发明实施例1~5产品的极限氧指数对比例产品F高出21%~64%,表明加入的膦酸酯二醇可以明显提高UV光湿双固化聚氨酯热熔胶对的阻燃性能,而化学改性剂的加入也对其终粘强度的提高有一定的积极效果。另一方面,本发明实施例1~5产品的拉伸强度和断裂伸长率分别比对比例产品F高出3.6%和3.1%左右,表明本发明通过加入的阻燃剂还可提高产品的韧性。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (10)
1.一种聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述聚氨酯热熔胶包括主料和辅料;
主料包括聚酯多元醇,聚醚多元醇,反应型阻燃剂,异氰酸酯,扩链剂;
辅料选自物理改性剂、催化剂、硅烷偶联剂、光引发剂、抗氧剂和白炭黑中的一种或多种;
所述反应型阻燃剂为磷酸酯二醇;所述磷酸酯二醇的数均分子量为300~700;所述磷酸酯二醇的分子量分布小于1.2;
所述物理改性剂为增粘树脂和稀释单体的混合物,所述稀释单体选自四氢呋喃丙烯酸酯和乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯中的一种或两种;所述增粘树脂为丙烯酸树脂;所述增粘树脂和稀释单体之间质量比为(0.5~2.0):1;所述四氢呋喃丙烯酸酯和乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯的质量比为1:(0.92~2.33)。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯热熔胶,其特征在于,包括如下特征中的一种或多种:
聚酯多元醇选自数均分子量为1000~4000的聚1,4-丁二酸己二酯二醇或它们的混合物;
聚醚多元醇为聚四亚甲基醚二醇;
所述异氰酸酯为4,4'二苯基甲烷二异氰酸酯;
所述扩链剂为1,4-丁二醇;
所述催化剂为有机锡催化剂;
所述硅烷偶联剂选自γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷;
所述光引发剂选自安息香乙醚、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧膦和1-羟基环己基苯基甲酮中的一种或多种;
所述抗氧剂为抗氧剂1010。
3.根据权利要求2所述的聚氨酯热熔胶,其特征在于,包括如下特征中的一种或多种:
所述聚酯多元醇为数均分子量为2000的聚1,4-丁二酸己二酯二醇和数均分子量为3000的聚1,4-丁二酸己二酯二醇的混合物;
所述聚四亚甲基醚二醇的数均分子量为2000;
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡;
二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧膦的添加量不超过安息香乙醚质量的50wt%;
1-羟基环己基苯基甲酮的添加量不超过安息香乙醚质量的84%。
4.根据权利要求1所述的聚氨酯热熔胶,其特征在于,包括如下特征中的一种或多种:
聚醚多元醇与聚酯多元醇的摩尔比为(0.9~1.1):(1.5~1.7);
异氰酸酯与聚酯多元醇的摩尔比为(7~9):(1.5~1.7);
反应型阻燃剂与聚酯多元醇的摩尔比为(0.3~0.6):(1.5~1.7);
扩链剂与聚酯多元醇的摩尔比为(0.1~0.3):(1.5~1.7);
所述催化剂加入量不超过主料总质量的3wt%;
所述的硅烷偶联剂的质量占主料总质量的1.0wt%~1.5wt%;
所述的抗氧剂的质量不超过主料总质量的4wt%;
所述白炭黑的质量不超过主料总质量的4wt%。
5.根据权利要求3所述的聚氨酯热熔胶,其特征在于,包括如下特征中的一种或多种:
数均分子量为2000的聚1,4-丁二酸己二酯二醇和数均分子量为3000的聚1,4-丁二酸己二酯二醇的摩尔比为1:(0.5~0.7);
聚醚多元醇与数均分子量为2000的聚1,4-丁二酸己二酯二醇的摩尔比为(0.9~1.1):1;
异氰酸酯与数均分子量为2000的聚1,4-丁二酸己二酯二醇的摩尔比为(7~9):1;
反应型阻燃剂与数均分子量为2000的聚1,4-丁二酸己二酯二醇的摩尔比为(0.3-0.6):1;
扩链剂与数均分子量为2000的聚1,4-丁二酸己二酯二醇的摩尔比为(0.1~0.3):1。
6.如权利要求1~5任一项所述的聚氨酯热熔胶的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)将物理改性剂加入聚酯多元醇和聚醚多元醇中,加热并真空脱水;
2)解除真空,加入异氰酸酯和催化剂,真空反应得到PUR预聚体;
3)解除真空,加入反应型阻燃剂、扩链剂和硅烷偶联剂,真空反应;
4)解除真空,加入白炭黑和光引发剂,真空反应;
5)在氮气或惰性气体保护下出料并封装。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,在封装后还包括加热熟化。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,包括如下特征中的一种或多种:
步骤1)中,加热保持温度在110~120℃;
步骤2)中,在解除真空前,将温度降温至100℃以下;
步骤3)中,真空反应在85~95℃下进行;
步骤4)中,真空反应在95~95℃下进行。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,加热熟化温度为80℃~90℃。
10.根据权利要求1~5任一项所述的聚氨酯热熔胶的使用方法,其特征在于,先加热至温度为100℃~120℃,涂布后在开放时间内压合。
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