CN110982037B - 体温响应形状记忆聚氨酯材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及形状记忆材料技术领域，尤其涉及一种体温响应形状记忆聚氨酯材料及其制备方法，以相对分子量为2000的聚ε‑己内酯二醇为软段、以异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯以及扩链剂1，4‑丁二醇为硬段、以二月桂酸二丁基锡为催化剂以及以碳酸二甲酯为绿色溶剂制得，各原料的用量份数比例如下：其中聚ε‑己内酯二醇为23～30份，六亚甲基二异氰酸酯为2～6份，异佛尔酮二异氰酸酯为6～11份，1，4‑丁二醇为3～5份，二月桂酸二丁基锡为0.10～0.12份，碳酸二甲酯第一次添加量为20～25份，碳酸二甲酯第二次添加量为31～38份，本发明制得的体温响应形状记忆聚氨酯材料具有良好的形状记忆性能，其体温响应形状回复的特点使其在生物医疗、可穿戴传感器以及智能纺织纤维领域具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于形状记忆材料技术领域，尤其涉及一种具有体温响应功能的体温响应形状记忆聚氨酯材料及其制备方法。
背景技术
形状记忆材料在被设计加工成器件后可以像可编程的机器一样运转，拥有对外界刺激的“知觉”,在感知外界的刺激后，形状记忆材料会“记忆”起初始的永久形状并实现形状可控变化。其中，形状记忆聚氨酯因其具有较高的可拉伸形变、低密度以及容易编程设定临时形状等特点越来越受到研究者的青睐，形状记忆聚氨酯用于生物医疗、航空航天、柔性可穿戴传感器以及智能纺织纤维领域的研究越来越广泛。然而国内外对于研制具有体温响应功能的形状记忆聚氨酯的技术还不成熟，目前研究出的具有体温响应的形状记忆材料大多为共混材料，存在两相不相容的问题。因此，通过调控单一组分聚氨酯的多嵌段链段设计制得具有体温响应功能的形状记忆聚氨酯具有广泛的应用价值。
发明内容
本发明的主要目的在于克服现有技术中存在的不足而提供一种具有体温响应功能的体温响应形状记忆聚氨酯材料及其制备方法。
本发明采用的技术方案是这样实现：
一种体温响应形状记忆聚氨酯材料，以相对分子量为2000的聚ε-己内酯二醇为软段、以异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯以及扩链剂1，4-丁二醇为硬段、以二月桂酸二丁基锡为催化剂以及以碳酸二甲酯为绿色溶剂制得，各原料按照重量百分比配置如下：聚ε-己内酯二醇为23.1～29.3%、六亚甲基二异氰酸酯为2.2～5.3%、异佛尔酮二异氰酸酯为6.2～10.5%、1，4-丁二醇为3.5～4.6%、二月桂酸二丁基锡为0.10～0.12%、碳酸二甲酯第一次添加量为20.8～24.9%、碳酸二甲酯第二次添加量为31.2～37.4%。
一种上述的体温响应形状记忆聚氨酯材料的制备方法，具体步骤如下：
步骤1）、将经旋蒸干燥的聚ε-己内酯二醇放入通有氮气的三口烧瓶中，油浴60℃，电动搅拌1小时使聚ε-己内酯二醇完全熔融；
步骤2）、充分熔融聚ε-己内酯二醇后，降到室温，加入六亚甲基二异氰酸酯，逐步升温至60 ℃，电动搅拌，使其充分反应3 小时；
步骤3）、依次加入异佛尔酮二异氰酸酯、第一次添加量的碳酸二甲酯溶剂，电动搅拌30分钟；
步骤4）、加入催化剂二月桂酸二丁基锡，充分反应1 小时后，得到预聚体；
步骤5）、在预聚体中加入1，4-丁二醇，进行扩链反应，充分反应4 小时至反应终点；
步骤6）、加入第二次添加量的碳酸二甲酯溶剂调节溶液黏度，得到聚氨酯溶液；
步骤7）、将制得的聚氨酯溶液倒入聚四氟乙烯模具中，放入90℃真空烘箱进行固化，二十四小时后从真空烘箱中取出；
步骤8）、将装有聚氨酯的聚四氟乙烯模具在室温下放置，二十四小时后从模具中取出聚氨酯，得到具有体温响应形状记忆聚氨酯材料。
本发明的有益效果如下：
本发明提供的一种体温响应的形状记忆聚氨酯及其制备方法，通过调控设计聚氨酯的多嵌段主链结构，以聚己内酯二醇为软段，以异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和1，4-丁二醇为硬段制得具有体温响应功能的形状记忆聚氨酯。其在室温下能较好的固定临时形状，在37℃时能恢复至初始形状，具有良好的形状记忆效果，绿色溶剂碳酸二甲酯低毒、环保性能优异，由碳酸二甲酯制得的聚氨酯弹性体具有毒性小和无刺激性气味等优点，本发明制得的形状记忆聚氨酯具有良好的形状记忆性能，其体温响应形状回复的特点使其在生物医疗、可穿戴传感器以及智能纺织纤维领域具有广阔的应用前景。
总之，本发明提供的一种体温响应形状记忆聚氨酯材料及其制备方法具有良好的记忆性能和应用前景广阔的优点。
附图说明
图1是本发明实施例中体温响应形状记忆聚氨酯材料的红外光谱图。
图2是本发明实施例中体温响应形状记忆聚氨酯材料的差示扫描量热图。
图3是本发明实施例中体温响应形状记忆聚氨酯材料的宏观形状记忆性能测试图。
图4是本发明实施例中体温响应形状记忆聚氨酯材料的形状固定率和形状回复率的测试图。
图5是本发明实施例中体温响应形状记忆聚氨酯材料的形状固定率和形状回复率汇总图。
具体实施方式
下面举例对本发明作进一步说明。
实施例1：一种体温响应形状记忆聚氨酯材料，以相对分子量为2000的聚ε-己内酯二醇为软段、以异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯以及扩链剂1，4-丁二醇为硬段、以二月桂酸二丁基锡为催化剂以及以碳酸二甲酯为绿色溶剂制得，各原料的用量克数及毫升数如下：其中聚ε-己内酯二醇为23.1～29.3%，10～15 g，六亚甲基二异氰酸酯为2.2～5.3%，0.9～2.6 ml，异佛尔酮二异氰酸酯为6.2～10.5%，2.5～5.1 ml，1，4-丁二醇为3.5～4.6%，1.5～2.3 ml，二月桂酸二丁基锡为0.10～0.12%，0.05 ml，碳酸二甲酯第一次添加量为20.8～24.9%，10～15 ml，碳酸二甲酯第二次添加量为31.2～37.4%，10～15 ml。
一种体温响应形状记忆聚氨酯材料的的制备方法，按照如下步骤制备体温响应形状记忆聚氨酯材料：
步骤1）、将经旋蒸干燥的聚ε-己内酯二醇10g放入通有氮气的三口烧瓶中，油浴60℃，电动搅拌1小时使聚己内酯二醇完全熔融；
步骤2）、充分熔融聚己内酯二醇后，降到室温，加入0.9 ml的六亚甲基二异氰酸酯，逐步升温至60℃，电动搅拌，充分反应3小时；
步骤3）、加入3.8 ml的异佛尔酮二异氰酸酯，加入10 ml溶剂碳酸二甲酯，电动搅拌30 分钟；
步骤4）、加入0.05 ml的催化剂二月桂酸二丁基锡，充分反应1小时后，得到预聚体；
步骤5）、加入1.5 ml的1，4-丁二醇，进行扩链反应，充分反应4小时至反应终点，加入15 ml溶剂碳酸二甲酯调节溶液黏度，得到聚氨酯溶液；
步骤6）、将聚氨酯溶液倒入聚四氟乙烯模具中，放入90℃真空烘箱进行固化，24小时后取出；
步骤7）、将装有聚氨酯的聚四氟乙烯模具在室温下放置24小时后，从模具中取出聚氨酯，得到具有体温响应形状记忆聚氨酯材料。
实施例2：按照如下步骤制备体温响应形状记忆聚氨酯材料：
步骤1）、将经旋蒸干燥的聚己内酯二醇10g放入通有氮气的三口烧瓶中，油浴60℃，电动搅拌1小时使聚己内酯二醇完全熔融；
步骤2）、充分熔融聚己内酯二醇后，降到室温，加入1.0 ml的六亚甲基二异氰酸酯，逐步升温至60℃，电动搅拌，充分反应3小时；
步骤3）、加入3.6 ml的异佛尔酮二异氰酸酯，加入10 ml溶剂碳酸二甲酯，电动搅拌30 分钟；
步骤4）、加入0.05 ml的催化剂二月桂酸二丁基锡，充分反应1小时后，得到预聚体；
步骤5）、加入1.5 ml的1，4-丁二醇，进行扩链反应，充分反应4小时至反应终点，加入15 ml溶剂碳酸二甲酯调节溶液黏度；
步骤6）、将聚氨酯溶液倒入聚四氟乙烯模具中，放入90℃真空烘箱进行固化，24小时后取出；
步骤7）、将装有聚氨酯的聚四氟乙烯模具在室温下放置24小时后，从模具中取出聚氨酯，得到具有体温响应形状记忆聚氨酯材料。
实施例3：按照如下步骤制备体温响应形状记忆聚氨酯材料：
步骤1）、将经旋蒸干燥的聚己内酯二醇12g放入通有氮气的三口烧瓶中，油浴60℃，电动搅拌1小时使聚己内酯二醇完全熔融；
步骤2）、充分熔融聚己内酯二醇后，降到室温，加入1.3 ml的六亚甲基二异氰酸酯，逐步升温至60℃，电动搅拌，充分反应3小时；
步骤3）、加入4.2 ml的异佛尔酮二异氰酸酯，加入10 ml溶剂碳酸二甲酯，电动搅拌30 分钟；
步骤4）、加入0.05 ml的催化剂二月桂酸二丁基锡，充分反应1小时后，得到预聚体；
步骤5）、加入1.8 ml的1，4-丁二醇，进行扩链反应，充分反应4小时至反应终点，加入15 ml溶剂碳酸二甲酯调节溶液黏度；
步骤6）、将聚氨酯溶液倒入聚四氟乙烯模具中，放入90℃真空烘箱进行固化，24小时后取出；
步骤7）、将装有聚氨酯的聚四氟乙烯模具在室温下放置24小时后，从模具中取出聚氨酯，得到具有体温响应形状记忆聚氨酯材料。
实施例4：按照如下步骤制备体温响应形状记忆聚氨酯材料：
步骤1）、将经旋蒸干燥的聚己内酯二醇15g放入通有氮气的三口烧瓶中，油浴60℃，电动搅拌1小时使聚己内酯二醇完全熔融；
步骤2）、充分熔融聚己内酯二醇后，降到室温，加入1.8 ml的六亚甲基二异氰酸酯，逐步升温至60℃，电动搅拌，充分反应3小时；
步骤3）、加入5.1 ml的异佛尔酮二异氰酸酯，加入10 ml溶剂碳酸二甲酯，电动搅拌30 分钟；
步骤4）、加入0.05 ml的催化剂二月桂酸二丁基锡，充分反应1小时后，得到预聚体；
步骤5）、加入2.3 ml的1，4-丁二醇，进行扩链反应，充分反应4小时至反应终点，加入15 ml溶剂碳酸二甲酯调节溶液黏度；
步骤6）、将聚氨酯溶液倒入聚四氟乙烯模具中，放入90℃真空烘箱进行固化，24小时后取出；
步骤7）、将装有聚氨酯的聚四氟乙烯模具在室温下放置24小时后，从模具中取出聚氨酯，得到具有体温响应形状记忆聚氨酯材料。
实施例5：按照如下步骤制备体温响应形状记忆聚氨酯材料：
步骤1）、将经旋蒸干燥的聚己内酯二醇10g放入通有氮气的三口烧瓶中，油浴60℃，电动搅拌1小时使聚己内酯二醇完全熔融；
步骤2）、充分熔融聚己内酯二醇后，降到室温，加入1.3 ml的六亚甲基二异氰酸酯，逐步升温至60℃，电动搅拌，充分反应3小时；
步骤3）、加入3.3 ml的异佛尔酮二异氰酸酯，加入10 ml溶剂碳酸二甲酯，电动搅拌30 分钟；
步骤4）、加入0.05 ml的催化剂二月桂酸二丁基锡，充分反应1小时后，得到预聚体；
步骤5）、加入1.5 ml的1，4-丁二醇，进行扩链反应，充分反应4小时至反应终点，加入15 ml溶剂碳酸二甲酯调节溶液黏度；
步骤6）、将聚氨酯溶液倒入聚四氟乙烯模具中，放入90℃真空烘箱进行固化，24小时后取出；
步骤7）、将装有聚氨酯的聚四氟乙烯模具在室温下放置24小时后，从模具中取出聚氨酯，得到具有体温响应形状记忆聚氨酯材料。
实施例6：按照如下步骤制备体温响应形状记忆聚氨酯材料：
步骤1）、将经旋蒸干燥的聚己内酯二醇14g放入通有氮气的三口烧瓶中，油浴60℃，电动搅拌1小时使聚己内酯二醇完全熔融；
步骤2）、充分熔融聚己内酯二醇后，降到室温，加入2.0 ml的六亚甲基二异氰酸酯，逐步升温至60℃，电动搅拌，充分反应3小时；
步骤3）、加入4.5 ml的异佛尔酮二异氰酸酯，加入10 ml溶剂碳酸二甲酯，电动搅拌30 分钟；
步骤4）、加入0.05 ml的催化剂二月桂酸二丁基锡，充分反应1小时后，得到预聚体；
步骤5）、加入2.1 ml的1，4-丁二醇，进行扩链反应，充分反应4小时至反应终点，加入15 ml溶剂碳酸二甲酯调节溶液黏度；
步骤6）、将聚氨酯溶液倒入聚四氟乙烯模具中，放入90℃真空烘箱进行固化，24小时后取出；
步骤7）、将装有聚氨酯的聚四氟乙烯模具在室温下放置24小时后，从模具中取出聚氨酯，得到具有体温响应形状记忆聚氨酯材料。
实施例7：按照如下步骤制备体温响应形状记忆聚氨酯材料：
步骤1）、将经旋蒸干燥的聚己内酯二醇10g放入通有氮气的三口烧瓶中，油浴60℃，电动搅拌1小时使聚己内酯二醇完全熔融；
步骤2）、充分熔融聚己内酯二醇后，降到室温，加入1.5 ml的六亚甲基二异氰酸酯，逐步升温至60℃，电动搅拌，充分反应3小时；
步骤3）、加入3.0 ml的异佛尔酮二异氰酸酯，加入10 ml溶剂碳酸二甲酯，电动搅拌30 分钟；
步骤4）、加入0.05 ml的催化剂二月桂酸二丁基锡，充分反应1小时后，得到预聚体；
步骤5）、加入1.5 ml的1，4-丁二醇，进行扩链反应，充分反应4小时至反应终点，加入15 ml溶剂碳酸二甲酯调节溶液黏度；
步骤6）、将聚氨酯溶液倒入聚四氟乙烯模具中，放入90℃真空烘箱进行固化，24小时后取出；
步骤7）、将装有聚氨酯的聚四氟乙烯模具在室温下放置24小时后，从模具中取出聚氨酯，得到具有体温响应形状记忆聚氨酯材料。
实施例8：按照如下步骤制备体温响应形状记忆聚氨酯材料：
步骤1）、将经旋蒸干燥的聚己内酯二醇10g放入通有氮气的三口烧瓶中，油浴60℃，电动搅拌1小时使聚己内酯二醇完全熔融；
步骤2）、充分熔融聚己内酯二醇后，降到室温，加入1.6 ml的六亚甲基二异氰酸酯，逐步升温至60℃，电动搅拌，充分反应3小时；
步骤3）、加入2.7 ml的异佛尔酮二异氰酸酯，加入10 ml溶剂碳酸二甲酯，电动搅拌30 分钟；
步骤4）、加入0.05 ml的催化剂二月桂酸二丁基锡，充分反应1小时后，得到预聚体；
步骤5）、加入1.5 ml的1，4-丁二醇，进行扩链反应，充分反应4小时至反应终点，加入15 ml溶剂碳酸二甲酯调节溶液黏度；
步骤6）、将聚氨酯溶液倒入聚四氟乙烯模具中，放入90℃真空烘箱进行固化，24小时后取出；
步骤7）、将装有聚氨酯的聚四氟乙烯模具在室温下放置24小时后，从模具中取出聚氨酯，得到具有体温响应形状记忆聚氨酯材料。
实施例9：按照如下步骤制备体温响应形状记忆聚氨酯材料：
步骤1）、将经旋蒸干燥的聚己内酯二醇15g放入通有氮气的三口烧瓶中，油浴60℃，电动搅拌1小时使聚己内酯二醇完全熔融；
步骤2）、充分熔融聚己内酯二醇后，降到室温，加入2.6 ml的六亚甲基二异氰酸酯，逐步升温至60℃，电动搅拌，充分反应3小时；
步骤3）、加入4.1 ml的异佛尔酮二异氰酸酯，加入10 ml溶剂碳酸二甲酯，电动搅拌30 分钟；
步骤4）、加入0.05 ml的催化剂二月桂酸二丁基锡，充分反应1小时后，得到预聚体；
步骤5）、加入2.3 ml的1，4-丁二醇，进行扩链反应，充分反应4小时至反应终点，加入15 ml溶剂碳酸二甲酯调节溶液黏度；
步骤6）、将聚氨酯溶液倒入聚四氟乙烯模具中，放入90℃真空烘箱进行固化，24小时后取出；
步骤7）、将装有聚氨酯的聚四氟乙烯模具在室温下放置24小时后，从模具中取出聚氨酯，得到具有体温响应形状记忆聚氨酯材料。
实施例10：按照如下步骤制备体温响应形状记忆聚氨酯材料：
步骤1）、将经旋蒸干燥的聚己内酯二醇12g放入通有氮气的三口烧瓶中，油浴60℃，电动搅拌1小时使聚己内酯二醇完全熔融；
步骤2）、充分熔融聚己内酯二醇后，降到室温，加入2.2 ml的六亚甲基二异氰酸酯，逐步升温至60℃，电动搅拌，充分反应3小时；
步骤3）、加入3.1 ml的异佛尔酮二异氰酸酯，加入10 ml溶剂碳酸二甲酯，电动搅拌30 分钟；
步骤4）、加入0.05 ml的催化剂二月桂酸二丁基锡，充分反应1小时后，得到预聚体；
步骤5）、加入1.8 ml的1，4-丁二醇，进行扩链反应，充分反应4小时至反应终点，加入15 ml溶剂碳酸二甲酯调节溶液黏度；
步骤6）、将聚氨酯溶液倒入聚四氟乙烯模具中，放入90℃真空烘箱进行固化，24小时后取出；
步骤7）、将装有聚氨酯的聚四氟乙烯模具在室温下放置24小时后，从模具中取出聚氨酯，得到具有体温响应形状记忆聚氨酯材料。
实施例11：按照如下步骤制备体温响应形状记忆聚氨酯材料：
步骤1）、将经旋蒸干燥的聚己内酯二醇10g放入通有氮气的三口烧瓶中，油浴60℃，电动搅拌1小时使聚己内酯二醇完全熔融；
步骤2）、充分熔融聚己内酯二醇后，降到室温，加入1.9 ml的六亚甲基二异氰酸酯，逐步升温至60℃，电动搅拌，充分反应3小时；
步骤3）、加入2.5 ml的异佛尔酮二异氰酸酯，加入10 ml溶剂碳酸二甲酯，电动搅拌30 分钟；
步骤4）、加入0.05 ml的催化剂二月桂酸二丁基锡，充分反应1小时后，得到预聚体；
步骤5）、加入1.5 ml的1，4-丁二醇，进行扩链反应，充分反应4小时至反应终点，加入15 ml溶剂碳酸二甲酯调节溶液黏度；
步骤6）、将聚氨酯溶液倒入聚四氟乙烯模具中，放入90℃真空烘箱进行固化，24小时后取出；
步骤7）、将装有聚氨酯的聚四氟乙烯模具在室温下放置24小时后，从模具中取出聚氨酯，得到具有体温响应形状记忆聚氨酯材料。
首先，将实施例中制备的聚氨酯材料，进行红外分析测试，所制得的聚氨酯材料的红外光谱如图1所示。由图1可知：3330 cm-1是NH振动峰，1725 cm-1为C=O振动峰，2954 cm-1处为亚甲基特征峰，由此说明异氰酸根与羟基发生反应生成氨基甲酸酯重复单元，且在2268 cm-1处未出现-NCO的特征峰，表明体系中-NCO反应完全。由此可知，本发明的制备方法可成功合成出所需结构的聚氨酯材料。
然后，将实施例中制备的聚氨酯材料，进行差示扫描量热分析，所制得的聚氨酯材料的差示扫描量热曲线如图2所示。由图2可知：该聚氨酯材料在37℃附近出现明显的软段熔融峰，表明37℃可作为形状记忆聚氨酯材料的开关温度。
将实施例1、2、4和11中制备的聚氨酯材料裁剪成哑铃型试样，尺寸为2 mm×10mm。将试样放入37℃烘箱，5 min后施加外力折叠变形，在外力存在下室温（20℃）放置20min后，去除外力，观察其形状固定情况，之后在37℃烘箱中观察不同时间的形状回复情况并拍照。
如图3所示，将试样加热至37℃后施加外力使其变形，冷却到室温（20℃），去除外力后，试样能较好的保持临时形状。当试样再次升温至37℃，15 min时已完全回复至其初始形状。
将实施例1、2、4和11中制备的聚氨酯材料裁剪成哑铃型试样，尺寸为2 mm×10mm。将试样放入动态热机械分析仪中，设置为氮气氛围，拉伸模式。形状记忆测试程序为：
将样品从室温升至37℃，恒温5 min；
Ⅰ. 将试样以25 %/min的应变速度拉伸至50 %；
Ⅱ. 以3℃/min 的降温速率降至0℃，恒温5 min；
Ⅲ. 去除外力，恒温5 min，此时应变记为
；
Ⅳ. 以3℃/min 的升温速率升至37℃，恒温20 min，此时应变记为
。
形状固定率记为R f ，形状回复率记为R r ，计算公式为：
图4所示为实施例1中制得的聚氨酯形状记忆过程中温度、应力应变与时间关系曲线。实施例1、2、4和11的形状固定率和形状回复率如图5所示，综合以上数据可以得出本发明的体温响应形状记忆聚氨酯材料的形状固定率大于90%，形状回复率大于80%。
本发明通过设计调控聚氨酯软段的结晶温度以及聚氨酯的微相形貌，得到一种能在室温下固定临时形状，体温下回复永久形状的形状记忆聚氨酯。该方法制得的体温响应形状记忆聚氨酯材料具有良好的形状记忆性能，其体温响应形状回复的特点使其在生物医疗、可穿戴传感器以及智能纺织纤维领域具有广阔的应用前景。
以上所述仅为本发明的较佳实例，凡在本发明的配方设计之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种体温响应形状记忆聚氨酯材料，其特征在于：
以相对分子量为2000的聚ε-己内酯二醇为软段、以异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯以及扩链剂1，4-丁二醇为硬段、以二月桂酸二丁基锡为催化剂以及以碳酸二甲酯为绿色溶剂制得，各原料按照重量百分比配置如下：聚ε-己内酯二醇为23.1～29.3%、六亚甲基二异氰酸酯为2.2～5.3%、异佛尔酮二异氰酸酯为6.2～10.5%、1，4-丁二醇为3.5～4.6%、二月桂酸二丁基锡为0.10～0.12%、碳酸二甲酯第一次添加量为20.8～24.9%、碳酸二甲酯第二次添加量为31.2～37.4%；
上述体温响应形状记忆聚氨酯材料的制备方法如下：
步骤1）、将经旋蒸干燥的聚ε-己内酯二醇放入通有氮气的三口烧瓶中，油浴60 ℃，电动搅拌1小时使聚ε-己内酯二醇完全熔融；
步骤2）、充分熔融聚ε-己内酯二醇后，降到室温，加入六亚甲基二异氰酸酯，逐步升温至60 ℃，电动搅拌，使其充分反应3 小时；
步骤3）、依次加入异佛尔酮二异氰酸酯、第一次添加量的碳酸二甲酯溶剂，电动搅拌30分钟；
步骤4）、加入催化剂二月桂酸二丁基锡，充分反应1 小时后，得到预聚体；
步骤5）、在预聚体中加入1，4-丁二醇，进行扩链反应，充分反应4 小时至反应终点；
步骤6）、加入第二次添加量的碳酸二甲酯溶剂调节溶液黏度，得到聚氨酯溶液；
步骤7）、将制得的聚氨酯溶液倒入聚四氟乙烯模具中，放入90℃真空烘箱进行固化，二十四小时后从真空烘箱中取出；
步骤8）、将装有聚氨酯的聚四氟乙烯模具在室温下放置，二十四小时后从模具中取出聚氨酯，得到具有体温响应形状记忆聚氨酯材料。
2.一种如权利要求1所述的体温响应形状记忆聚氨酯材料的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
步骤1）、将经旋蒸干燥的聚ε-己内酯二醇放入通有氮气的三口烧瓶中，油浴60 ℃，电动搅拌1小时使聚ε-己内酯二醇完全熔融；
步骤2）、充分熔融聚ε-己内酯二醇后，降到室温，加入六亚甲基二异氰酸酯，逐步升温至60 ℃，电动搅拌，使其充分反应3 小时；
步骤3）、依次加入异佛尔酮二异氰酸酯、第一次添加量的碳酸二甲酯溶剂，电动搅拌30分钟；
步骤4）、加入催化剂二月桂酸二丁基锡，充分反应1 小时后，得到预聚体；
步骤5）、在预聚体中加入1，4-丁二醇，进行扩链反应，充分反应4 小时至反应终点；
步骤6）、加入第二次添加量的碳酸二甲酯溶剂调节溶液黏度，得到聚氨酯溶液；
步骤7）、将制得的聚氨酯溶液倒入聚四氟乙烯模具中，放入90℃真空烘箱进行固化，二十四小时后从真空烘箱中取出；
步骤8）、将装有聚氨酯的聚四氟乙烯模具在室温下放置，二十四小时后从模具中取出聚氨酯，得到具有体温响应形状记忆聚氨酯材料。
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