CN110937641B - 一种Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110937641B
CN110937641B CN201911141544.9A CN201911141544A CN110937641B CN 110937641 B CN110937641 B CN 110937641B CN 201911141544 A CN201911141544 A CN 201911141544A CN 110937641 B CN110937641 B CN 110937641B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
stirring
acetate
ethanol solution
lithium ion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911141544.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110937641A (zh
Inventor
朱振业
李辉
张嘉恒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Graduate School Harbin Institute of Technology
Original Assignee
Shenzhen Graduate School Harbin Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Graduate School Harbin Institute of Technology filed Critical Shenzhen Graduate School Harbin Institute of Technology
Priority to CN201911141544.9A priority Critical patent/CN110937641B/zh
Publication of CN110937641A publication Critical patent/CN110937641A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110937641B publication Critical patent/CN110937641B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/006—Compounds containing, besides nickel, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供一种制备Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料的方法，其包括：配制乙酸锰的乙醇溶液、乙酸镍的乙醇溶液、乙酸锡的乙醇溶液、乙酸锂的乙醇溶液和草酸的乙醇溶液；将乙酸锰溶液、乙酸镍溶液和乙酸锡溶液在容器中混合搅拌均匀，同时将溶液加热，向混合溶液中先后逐滴滴加乙酸锂溶液和草酸溶液，继续搅拌；将搅拌得到的溶液转移至高压反应釜中向高压反应釜中，在烘箱中保温，待保温结束高压反应釜冷却之后将高压反应釜中的溶液搅拌蒸干，得到前驱体；将前驱体在空气中合适的温度下充分烧结，得到锂离子电池正极材料。本发明通过控制正极材料前驱体合成过程的工艺参数，并对材料进行掺杂，调整优化了其结构和形貌，从而提高了材料的电化学性能。

Description

一种Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料及其 制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池正极材料技术领域，特别涉及一种Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子正极材料的制备方法。
背景技术
现有技术中，锂离子正极材料是锂离子电池的重要组成部分，它的性能，例如能量密度、倍率性能、循环性能等直接影响锂离子电池的应用。
目前已经商业化应用的锂离子电池正极材料，实际比容量都在200mAh·g-1以下，与负极材料相比显得黯然失色。正极材料已经成为锂离子电池进一步发展的主要技术瓶颈，而为了满足人们对电池高功率、高比能量的需求，研究和开发新型的高比容量的正极材料迫在眉睫。目前广泛使用的三元正极材料以及富锂锰基正极材料中，都使用了钴元素，不仅成本高，其废弃物更会造成环境污染，因此寻求一种低成本的环境友好型正极材料也势在必行。
目前，对正极材料的制备方法主要有固相反应法、溶胶-凝胶法、共沉积法和溶剂热法，以下具体说明各制备方法的利弊：
第一，最常用的制备方法为固相反应法，固相反应法工艺较为简单，但在将金属盐混合时，很难达到均匀混合的水平。
第二，溶胶-凝胶法将金属盐溶液经过溶液-溶胶-凝胶的过程而固化，在进行热处理得到氧化物，溶胶-凝胶法需要的反应温度较低，各组分能够达到较好的均匀性，但反应处理周期比较长、原料中使用的金属醇盐成本较高，且对人体有害。
第三，共沉积法合成的材料粒径细小且粒度分布均匀，形貌较为理想，但一般会引入杂质且在反应过程中各元素很难按照预设比例完全沉淀导致产物成分配比难以精确控制。
第四，溶剂热法通过密闭的反应容器(一般为高压反应釜)创造高温、高压的反应环境，进行化学反应，材料晶粒的物相和形貌等可以通过控制反应条件进行控制，能够极大的简化制备工艺。
因此，研发一种能精确控制最终正极材料的形貌、结构和晶粒尺寸，并能进一步提高材料的电化学性能的锂离子电池正极材料的制备方法迫在眉睫。
发明内容
为了解决上述现有技术问题的不足，本发明公开了一种基于溶剂热法合成Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料的制备方法，该制备方法能做到精确控制锂离子电池正极材料的形貌、结构和晶粒尺寸，能有效的提高材料的电化学性能。
为了达到上述技术目的，本发明是按以下技术方案实现的：
本发明所述的一种制备Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料的制备方法，其包括以下具体步骤：
(1)配制一定浓度的乙酸镍的乙醇溶液、乙酸锰的乙醇溶液和乙酸锡的乙醇溶液，加热并溶解；
(2)配制一定浓度的乙酸锂的乙醇溶液和草酸的乙醇溶液，加热使其溶解；
(3)在容器中混合乙酸锰溶液、乙酸镍溶液和乙酸锡的乙醇溶液，并机械搅拌均匀；
(4)将乙酸锂溶液逐滴滴加到上述步骤(3)的混合溶液中并保持机械搅拌；
(5)将草酸溶液逐滴滴加到步骤(4)的混合溶液中并保持机械搅拌；
(6)将上述步骤(5)所得的混合溶液温度保持在一定温度，并持续搅拌一段时间；
(7)待搅拌结束后，将容器中的混合溶液转移至高压反应釜中并添加适量无水乙醇，在烘箱中保温一段时间；
(8)保温结束后，待高压反应釜冷却至室温，将高压反应釜中的产物一起搅拌蒸干，得到前驱体Li[Li0.15Ni0.27Mn0.58-xSnx]C2O4，其中x是Sn元素在[Li0.15Ni0.27Mn0.58-xSnx]中所占的原子比；
(9)将前述制备的前驱体在空气氛围下进行烧结，得到锂离子电池正极材料。
作为上述技术的进一步改进，在所述步骤(1)中，分别配制0.4mol/L的(CH3COO)2Mn·4H2O的乙醇溶液、0.2mol/L的(CH3COO)2Ni·4H2O的乙醇溶液和0.02mol/L的(CH3COO)2Sn的乙醇溶液；在所述步骤(2)中，配制CH3COOLi·2H2O的乙醇溶液和1mol/L草酸的乙醇溶液并保持搅拌使其充分溶解，并按照2:2:1:1:2的体积比量取各溶液，待后续混合。
作为上述技术的更进一步改进，在所述步骤(3)中，在40℃～60℃下保持机械搅拌，并保持水浴锅的温度为40℃～60℃，并将步骤(1)中的各溶液按照2:2:1的体积比均匀混合。
作为上述技术的更进一步改进，在所述步骤(4)中，量取占步骤(3)中混合溶液20vol.％的CH3COOLi溶液，并将其通过蠕动泵逐滴滴加到步骤(3)得到的混合溶液中，设置搅拌速度为600～700r/min。
作为上述技术的更进一步改进，在所述步骤(5)中，量取占步骤(3)中混合溶液40vol.％的草酸溶液，并将其通过蠕动泵逐滴滴加到步骤(4)得到的混合溶液中，保持搅拌速度为750～800r/min。
作为上述技术的更进一步改进，在所述步骤(6)中，溶液温度保持在50～55℃，保温时间为8小时，保温过程中保持搅拌速度为750～800r/min。
作为上述技术的更进一步改进，在所述步骤(7)中，将混合溶液在烘箱中200℃下保温20小时。
作为上述技术的更进一步改进，在所述步骤(8)中，将反应后的溶液在80～90℃下搅拌蒸干。
作为上述技术的更进一步改进，在所述步骤(9)中，将前驱体研磨后在空气中烧结，烧结过程工艺参数如下：在空气条件下，先450℃烧结6h，去除杂质，然后650℃烧结24h；加热过程升温速率为5℃/min。
本发明还公开了上述制备方法所制备的Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料，该锂离子电池正极材料的化学分子式为该锂离子电池正极材料的化学分子式为Li[Li0.15Ni0.27Mn0.58-xSnx]O2，其中x是Sn元素在[Li0.15Ni0.27Mn0.58-xSnx]中所占的原子比。
与现有技术相比，本发明的有益效果是；
(1)本发明所述的制备方法，其在前驱体合成过程中，可以通过控制过程工艺参数，调控其形貌和结构、细化材料晶粒，从而控制最终正极材料的形貌、结构和晶粒尺寸；
(2)本发明所述的制备方法，其在溶剂热反应过程中引入掺杂元素对材料进行改性，进一步提高材料的电化学性能。
附图说明
图1为本发明Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料的溶剂热法制备前驱体以及后续烧结过程的工艺流程图；
附图2为实施例一中Sn掺杂材料与未进行掺杂的正极材料在0.1C倍率下充放首周电曲线对比图；
附图3为实施例一中Sn掺杂材料与未进行掺杂的正极材料在1C倍率下前100圈循环性能的对比图；
附图4为实施例一中Sn掺杂材料与未进行掺杂的正极材料倍率性能的对比图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例一：
本发明所述的一种制备Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料的方法，包括如下步骤：
(1)配制一定浓度的乙酸盐溶液，分别称取0.0076mol的(CH3COO)2Mn·4H2O、0.0036mol的(CH3COO)2Ni·4H2O和0.00014mol的(CH3COO)2Sn放入三个烧杯中，并向烧杯中加入无水乙醇使之分别定容为20ml、20ml和10ml；
(2)配制0.2mol/L的CH3COOLi溶液，称取0.00161mol的CH3COOLi·2H2O放入容量为10ml的烧杯中，加入无水乙醇使之定容为10ml，为使溶解充分，将上述定容完毕的溶液放在磁力搅拌机上，加热至50℃搅拌30min；
(3)在100mL烧杯中混合乙酸锰溶液、乙酸镍溶液和乙酸锡溶液，在40℃～60℃下保持机械搅拌10min；
(4)用蠕动泵将10mL乙酸锂溶液逐滴滴加到上述混合溶液中并保持机械搅拌,滴加时间控制在10分钟左右，滴加过程中保持搅拌速度为600r/min；
(5)用蠕动泵将20mL草酸溶液逐滴滴加到上述混合溶液中并保持机械搅拌，滴加时间控制在20分钟左右，滴加过程保持搅拌速度为800r/min；
(6)将溶液温度保持在50℃，持续搅拌8小时，搅拌速度为800r/min；
(7)待搅拌结束后，将容器中的混合溶液转移至高压反应釜中，溶液总量约为80mL，在烘箱中200℃下保温20小时；
(8)保温结束后，待高压反应釜冷却至室温，将高压反应釜中的产物一起搅拌蒸干，得到前驱体[Li1.15Ni0.27Mn0.57Sn0.01]C2O4；
(9)将前述制备的前驱体[Li1.15Ni0.27Mn0.57Sn0.01]C2O4放入烧结炉中，在空气氛围下进行烧结，得到锂离子电池正极材料Li1.15Ni0.27Mn0.57Sn0.01O2；烧结过程工艺参数如下：温度：空气条件下，先450℃烧结6h，去除杂质，然后650℃烧结24h；升温速率：5℃/min。
在所述步骤(1)中，分别配制0.4mol/L的(CH3COO)2Mn·4H2O的乙醇溶液20mL、0.2mol/L的(CH3COO)2Ni·4H2O的乙醇溶液20mL和0.02mol/L的(CH3COO)2Sn的乙醇溶液10mL；在所述步骤(2)中，配制CH3COOLi·2H2O的乙醇溶液10mL和1mol/L草酸的乙醇溶液20mL并保持搅拌。
附图2为实施例一中Sn掺杂材料与未进行掺杂的正极材料在0.1C倍率下充放首周电曲线对比图。由该图2可知，Sn掺杂样品的首次放电比容量为280.8mAh·g-1，未掺杂样品的首次放电比容量仅为211.9mAh·g-1。
附图3为实施例一中Sn掺杂材料与未进行掺杂的正极材料在1C倍率下前100圈循环性能的对比图。由该图3可知，Sn掺杂样品的循环100圈后容量保持率为94.67％，未掺杂的样品仅为90.32％。
附图4为实施例一中Sn掺杂材料与未进行掺杂的正极材料倍率性能的对比图。由该图4可知，Sn掺杂样品的倍率性能明显好于未进行掺杂的样品。
结论：
Sn掺杂样品的首次放电比容量高于未掺杂样品的首次放电比容量；
Sn掺杂样品的循环100圈后容量保持率高于未掺杂样品的循环100圈后容量保持率；
Sn掺杂样品的倍率性能明显好于未进行掺杂的样品。
实施例二：
其他步骤与实施例一相同，不同之处在于：将步骤(2)中(CH3COO)2Mn·4H2O的用量调整为0.00747mol、(CH3COO)2Sn的用量调整为0.00027mol,最终可以得到Li1.15Ni0.27Mn0.56Sn0.02O2正极材料。
实施例三：
其他步骤与实施例一相同，不同之处在于：将步骤(2)中(CH3COO)2Mn·4H2O的用量调整为0.00733mol、(CH3COO)2Sn的用量调整为0.0004mol,最终可以得到Li1.15Ni0.27Mn0.55Sn0.03O2正极材料。
以上所述仅为本发明的实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种制备Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下具体步骤：
(1)配制一定浓度的乙酸镍的乙醇溶液、乙酸锰的乙醇溶液和乙酸锡的乙醇溶液，加热并溶解；
(2)配制一定浓度的乙酸锂的乙醇溶液和草酸的乙醇溶液，加热使其溶解；
(3)在容器中混合乙酸锰溶液、乙酸镍溶液和乙酸锡的乙醇溶液，并机械搅拌均匀；
(4)将乙酸锂溶液逐滴滴加到上述步骤(3)的混合溶液中并保持机械搅拌；
(5)将草酸溶液逐滴滴加到步骤(4)的混合溶液中并保持机械搅拌；
(6)将上述步骤(5)所得的混合溶液温度保持在一定温度，并持续搅拌一段时间；
(7)待搅拌结束后，将容器中的混合溶液转移至高压反应釜中并添加适量无水乙醇，将该混合溶液在烘箱中200℃下保温20小时；
(8)保温结束后，待高压反应釜冷却至室温，将高压反应釜中的产物一起搅拌蒸干，得到前驱体Li[Li0.15Ni0.27Mn0.58-xSnx]C2O4，其中x是Sn元素在[Li0.15Ni0.27Mn0.58-xSnx]中所占的原子比；
(9)将前述制备的前驱体在空气氛围下进行烧结，得到锂离子电池正极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在所述步骤(1)中，分别配制0.4mol/L的(CH3COO)2Mn·4H2O的乙醇溶液、0.2mol/L的(CH3COO)2Ni·4H2O的乙醇溶液和0.02mol/L的(CH3COO)2Sn的乙醇溶液；在所述步骤(2)中，配制CH3COOLi·2H2O的乙醇溶液和1mol/L草酸的乙醇溶液并保持搅拌使其充分溶解，并按照2:2:1:1:2的体积比量取各溶液，待后续混合。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在所述步骤(3)中，在40℃～60℃下保持机械搅拌，并保持水浴锅的温度为40℃～60℃，并将步骤(1)中的各溶液按照2:2:1的体积比均匀混合。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在所述步骤(4)中，量取占步骤(3)中混合溶液20vol.％的CH3COOLi溶液，并将其通过蠕动泵逐滴滴加到步骤(3)得到的混合溶液中，设置搅拌速度为600～700r/min。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在所述步骤(5)中，量取占步骤(3)中混合溶液40vol.％的草酸溶液，并将其通过蠕动泵逐滴滴加到步骤(4)得到的混合溶液中，保持搅拌速度为750～800r/min。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在所述步骤(6)中，溶液温度保持在50～55℃，保温时间为8小时，保温过程中保持搅拌速度为750～800r/min。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤(8)中，将反应后的溶液在80～90℃下搅拌蒸干。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤(9)中，将前驱体研磨后在空气中烧结，烧结过程工艺参数如下：在空气条件下，先450℃烧结6h，去除杂质，然后650℃烧结24h；加热过程升温速率为5℃/min。
9.一种根据权利要求1-8任意一项所述的制备方法制备的Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料，其特征在于：该锂离子电池正极材料的化学分子式为Li[Li0.15Ni0.27Mn0.58-xSnx]O2，其中x是Sn元素在[Li0.15Ni0.27Mn0.58-xSnx]中所占的原子比。
CN201911141544.9A 2019-11-20 2019-11-20 一种Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料及其制备方法 Active CN110937641B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911141544.9A CN110937641B (zh) 2019-11-20 2019-11-20 一种Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911141544.9A CN110937641B (zh) 2019-11-20 2019-11-20 一种Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110937641A CN110937641A (zh) 2020-03-31
CN110937641B true CN110937641B (zh) 2022-02-08

Family

ID=69906993

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911141544.9A Active CN110937641B (zh) 2019-11-20 2019-11-20 一种Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110937641B (zh)

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101383413B (zh) * 2008-10-30 2010-06-02 珠海金峰航电源科技有限公司 Ab5型负极储氢材料
CN101964428B (zh) * 2010-08-05 2013-02-20 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 层状锰酸锂电池的制作方法
KR101551523B1 (ko) * 2012-08-02 2015-09-08 주식회사 엘지화학 출력 특성과 안전성이 향상된 혼합 양극활물질 및 이를 포함하는 리튬이차전지
EP2698346A1 (en) * 2012-08-14 2014-02-19 Clariant International Ltd. Mixed sulphate containing lithium-manganese-metal phosphate
CN103700831A (zh) * 2012-09-28 2014-04-02 北京当升材料科技股份有限公司 一种球形锰酸锂材料的制备方法
CN104134791B (zh) * 2014-07-10 2017-01-25 宁波金和锂电材料有限公司 一种高电压单晶镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN105161713A (zh) * 2015-09-10 2015-12-16 朱振业 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108461719B (zh) * 2018-01-23 2020-06-05 广州大学 一种富锂材料/导电有机聚合物复合正极材料及电极的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110937641A (zh) 2020-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101335348B (zh) 锂离子电池5V级正极材料球形LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法
CN111916727B (zh) 一种双离子湿法掺杂的三元高镍正极材料及其制备方法
CN111180724B (zh) 一种三元单晶正极材料的制备方法
CN106784726B (zh) 磷酸氧钒锂改性富锂锰基层状锂离子电池正极材料及其制备方法
CN111115713A (zh) 一种LaMnO3包覆富锂锰基正极材料及其制备方法
CN109802111A (zh) 一种铷元素掺杂高镍三元正极材料及其制备方法和应用
CN113644272A (zh) 一种铈铋复合氧化物掺杂锂离子电池正极材料及其制备方法
CN113540458A (zh) 一种Na掺杂无钴富锂锰基正极材料及其制备方法
CN107902703B (zh) 一种制备镍钴锰三元正极材料前驱体的方法
CN113293441A (zh) 一种钛酸锶包覆单晶富镍三元正极材料的制备方法
CN109638275B (zh) 一种硒、硅酸根共掺杂高镍正极材料及其制备方法和应用
CN109616658B (zh) 一种硒、硫酸根共掺杂高镍正极材料及其制备方法和应用
CN112002905A (zh) 一种磷酸钛镧锂修饰的无钴正极材料及其制备方法
CN115010190A (zh) 一种高熵氧化物正极材料及其制备方法和应用
CN112382739A (zh) 一种表面包覆改性的镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法
CN117133906A (zh) 一种包覆型氧位掺杂改性的钠离子电池正极材料及其制备方法
CN110937641B (zh) 一种Sn元素掺杂的无钴锰基固溶体锂离子电池正极材料及其制备方法
CN107845807A (zh) 一种锂离子电池锰基正极材料的制备方法
CN111217395A (zh) 一种高能量密度锰酸锂正极材料及其制备方法
CN113461064B (zh) 一种高容量正极材料纳米Li1.3Mn0.4Ti0.3O2的制备方法
CN109616663A (zh) 镍钴铝三元正极材料、制备方法及锂离子电池
CN114975935A (zh) 一种钨修饰的高镍三元锂离子电池正极材料及其制备方法
CN114597370A (zh) 一种空气稳定、高电压和长循环寿命钠离子电池正极材料及制备方法
CN111994967A (zh) 一种钛掺杂的高镍三元锂离子正极材料制备方法
CN113690415A (zh) 一种长贮存正极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant