CN110903459B - 一种羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂、制备方法及其应用 - Google Patents
一种羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂、制备方法及其应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂、制备方法及其应用,其结构通式如式1,制备方法为将羟基丙烯酸酯本体进行共聚反应、催化条件下进行加成反应和取代反应,即得。将制得的羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂与(甲基)丙烯酸酯单体、促进剂和催干助剂一起制备成羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂基液,然后再加入引发剂制备成羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂防水涂料。本发明的羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂具有降低低温脆性,增加高温柔韧性的优点,且采用羟基进行封端和引入带活性的双键,增强了树脂的固化性能,在防水涂料和粘结材料方面具有极大的推广应用价值。
Description
技术领域
本发明属于树脂技术领域,具体涉及一种羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂、制备方法及其应用。
背景技术
目前,常用桥面板防水涂料有溶剂型沥青类材料(包括乳化沥青)、环氧树脂等,诸如此类防水涂料劣化的原因包括材料自身高低温稳定性差,高温软化、低温脆化;材料低温施工后涂层中溶剂、水分挥发不彻底,或固化后吸水以及抗离子渗透能力差等,导致沥青混合料与防水粘结层在粘结界面剥离。如何解决防水涂料可以有效兼顾材料高低温性能、溶剂挥发性和涂层致密性的技术关键在于解决构成、生产防水涂料的基本原料即树脂的性能。
为了改进树脂性能,人们开发出了具有反应活性的甲基丙烯酸酯改性的树脂,虽然其温度稳定性和力学性能有一定提高,但是最终生产出的防水涂料任存在老化性能衰减厉害、抗热熔能力差和固化性能欠佳等问题。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂、制备方法及其应用。
为实现上述目的,本案发明人经过长期研究和大量实践,得以提供本发明技术方案,具体实施过程如下:
1.一种羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂,其结构通式如式1所示:
R2:-COOCH2CH2CH2CH3;
R3:-H或-CH3;
R4:-COOCH2CH2CH2-或-COOCH2CH2CH2CH2-;
x为大于等于0的整数,y为大于等于1的整数,物质的分子量为1000~20000。
2.一种羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂的制备方法,包括如下步骤:
S1、羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液的制备,将Ra与引发剂混合,加热至80~90℃,并通入N2保护,边搅拌边依次缓慢加入Rb和 Rc,再搅拌反应0.5~1h,当混合物粘度增大但能顺利流动后,结束反应,然后降温至40~50℃,继续反应12~24h,直至反应凝胶,冷却后干燥,然后再溶于甲基丙烯酸甲酯溶液中,即得,其反应如反应式1:
其中,Ra为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯中的两种或三种,Rb为丙烯酸或甲基丙烯酸,Rc为甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯;
S2、异氰酸酯单体即Rd对羟基丙烯酸酯本体共聚物的扩链,在40~50℃条件下,将异氰酸酯单体预热10~15min,然后在搅拌状态下缓慢加入混有催化剂、阻聚剂的羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液,再升温至65~80℃,继续反应4~5小时,即得-NCO封端的聚氨酯甲基丙烯酸树脂预聚物,其反应如反应式2:
其中,异氰酸酯单体即Rd为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲撑二苯基二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯和间苯二甲撑二异氰酸酯中的一种或多种;
S3、羟基封端,将S2中得到的-NCO封端的聚氨酯甲基丙烯酸树脂预聚物冷却至45~65℃,然后在搅拌状态下缓慢加入混有催化剂和阻聚剂的羟基丙烯酸酯,再升温至65~80℃,继续反应4~5小时,即得羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂,其反应如反应式3:
优选的,所述S1中,引发剂为过氧化苯甲酰或二特戊基过氧化物;
所述S2和S3中,催化剂为二月桂酸二丁基锡、环烷酸锌、辛酸亚锡和二醋酸二甲基锡中的一种或多种,阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、对甲氧基苯酚和邻甲基对苯二酚中的一种或多种。
优选的,所述S1中,引发剂加入的质量比例为Ra、Rb和Rc总质量的0.5~3%;
所述S2中,加入催化剂的质量比例为异氰酸酯单体和羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液总质量的0.01~0.2%,加入阻聚剂的质量比例为异氰酸酯单体和羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液总质量的0.0001~0.01%;
所述S3中,加入催化剂的质量比例为-NCO封端的聚氨酯甲基丙烯酸树脂预聚物和羟基丙烯酸酯总质量的0.01~0.2%,加入阻聚剂的质量比例为-NCO封端的聚氨酯甲基丙烯酸树脂预聚物和羟基丙烯酸酯总质量的0.0001~0.01%。
优选的,所述S1中,Ra、Rb和Rc按照物质的量的比例为1:1:1进行配比;
所述S2中,异氰酸酯单体与羟基丙烯酸酯本体共聚物按照物质的量的比例为1:1~1.5:1进行配比;
所述S3中,-NCO封端的聚氨酯甲基丙烯酸树脂预聚物与羟基丙烯酸酯按照物质的量的比例为1:1~1:3进行配比。其中,残留-OH参与丙烯酸酯树脂的聚合反应。
3.羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂在制备防水涂料中的应用。
4.一种羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂制得的防水涂料。
优选的,所述防水涂料由A组分和B组分按照重量份配比为100:0.5~100:6混合反应制得;
所述A组分为羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂基液,由以下成分组成:羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂、(甲基)丙烯酸酯单体、促进剂和催干助剂;
所述羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂和(甲基)丙烯酸酯单体按照重量份配比为40~90:10~50进行配比;
所述B组分为引发剂,其中引发剂为过氧化苯甲酰或二特戊基过氧化物。
优选的,所述(甲基)丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯中的一种或多种;
所述促进剂为N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二乙基苯胺、N-甲基-N-羟乙基对甲苯胺和N-甲基-N-羟乙基苯胺中的一种或多种,质量比例为A组分总量的0.1~2%;
所述催干助剂为烯丙基缩水甘油醚、甘油二烯丙基醚、醋酸丁酸纤维素、石蜡、聚乙烯蜡或聚酰胺蜡,质量比例为A组分总量的0.1~2%。
优选的,所述A组分的制备方法为:将40~90份羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂、10~50份(甲基)丙烯酸酯单体、0.1~2份促进剂和0.1~2份催干助剂加入到反应罐中,以转速为500r/min搅拌反应30~50min,全程物料温度≤35℃,即得。
本发明的羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂制备的防水涂料的使用方法为:1)将A组分和B组分按重量份配比100:0.5~100:6称量混合均匀之后,立即采用喷涂的方式直接施工到处理合格的桥面板上;2)采用高压无气喷涂设备将A组分和B组分按重量份配比100:0.5~100:6泵送到分料器中混合后迅速喷涂到处理合格的桥面板上。
本发明的有益效果在于:
1)本发明的羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂的重均分子量>8000Mw,固含量≥98wt/%,酸值≤2.0mgKOH/g,闪点≥110℃,残留-NCO<0.1%,粘度为25000~40000cps/60℃和密度为1.0~1.05g/cm3;
2)本发明的羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂改变了分子链原来的构型和构象,具有降低低温脆性,增加高温柔韧性的优点;
3)本发明的羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂采用羟基进行封端和引入带活性的双键,增强了树脂的固化性能;
4)本发明的羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂在防水涂料和粘结材料方面具有极大的推广应用价值;
5)本发明的聚氨酯甲基丙烯酸树脂制得的防水涂料具有低温抗裂、高温抗老化、表面固化性能优异以及对上下层的粘接能力均较好,优于市面上的甲基丙烯酸树脂防水涂料,可用于新旧桥面防水粘结层铺装,提高桥面铺装使用性能,延长桥面铺装使用耐久性。使用后发现防水涂料对桥面板粘结力好,不影响沥青混合料在其上的附着与粘接,涂膜固化干燥后即形成一层致密、坚韧、耐腐蚀、耐老化、耐疲劳的保护膜,追随桥面板的变形能力好,防水防腐性能优异,显著延长了桥面板使用寿命。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明,以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施,但所举实施例不作为对本发明的限定。
实施例1
本实施例的羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂的具体制备过程如下:
a.将丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯按照物质的量比1:1混合得到312g混合物,加入4g过氧化苯甲酰引发剂溶解均匀,加热至88℃,通N2保护,先边搅拌边缓慢滴加72g丙烯酸,滴加完毕后继续缓慢滴加116g丙烯酸羟乙酯,加入完毕继续反应0.5h至混合物黏度增大但能顺利流动后,降温至45℃继续反应20h,直至物料反应完全凝胶,然后将凝胶的混合物自然冷却后真空干燥,将干燥后的混合物与甲基丙烯酸甲酯溶液按照质量比1:1的比例混合后完全溶解即得羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液;
b.将异氟尔酮二异氰酸酯加入到反应瓶中,在45℃下预热10分钟,然后在搅拌状态下缓慢加入混有反应物总质量0.025%的二月桂酸二丁基锡和0.001%对甲氧基苯酚的上述羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液,物料加入完毕后升温至70℃,继续反应4小时,得到-NCO封端的聚氨酯甲基丙烯酸树脂预聚物。其中异氟尔酮二异氰酸酯与羟基丙烯酸酯本体共聚物按照物质的量比1:1进行反应;
c.将-NCO封端的聚氨酯甲基丙烯酸树脂预聚物冷却至50℃,然后在搅拌状态下缓慢加入混有反应物总质量0.025%的二月桂酸二丁基锡和0.001%对甲氧基苯酚的羟基丙烯酸乙酯,物料加入完毕后升温至75℃,继续反应4小时,即得羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂。-NCO封端的聚氨酯甲基丙烯酸树脂预聚物与羟基丙烯酸乙酯按照物质的量比为1:2进行反应。
本实施例制备的羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂用于生产的防水涂料的具体过程如下:
将上述140g羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂、56g甲基丙烯酸丁酯、2gN,N-二甲基苯胺和2g聚乙烯蜡投入到反应罐中,以500r/min的搅拌速度搅拌30min,至混合物搅拌溶解均匀为止,全程控制物料温度≤35℃,即得羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂基液。
将200g羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂基液与4g75%过氧化二苯甲酰混合均匀,即得羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂防水涂料。
实施例2
本实施例与实施例1不同之处如下:
制备羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂的具体过程中:①步骤a中引发剂为二特戊基过氧化物、丙烯酸羟乙酯的加入量为130g和降温至40℃;②步骤b中异氟尔酮二异氰酸酯替换为二环己基甲烷二异氰酸酯;③步骤c中-NCO封端的聚氨酯甲基丙烯酸树脂预聚物与羟基丙烯酸乙酯按照物质的量比为1:2替换为1:1.5进行反应。
制备防水涂料的具体过程中:140g羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂替换为160g、56g甲基丙烯酸丁酯替换为36g丙烯酸-2-乙基己酯、促进剂为N-甲基-N-羟乙基-对甲苯胺和催干助剂为聚酰胺蜡。
除以上不同之外,其余均与实施例1相同。
实施例3
本实施例与实施例1不同之处如下:
制备羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂的具体过程中:①步骤a中丙烯酸丁酯替换为甲基丙烯酸丁酯,混合物的量为338g、72g丙烯酸替换为86g甲基丙烯酸和丙烯酸羟乙酯替换为丙烯酸羟丙酯;②步骤b中异氟尔酮二异氰酸酯替换为二环己基甲烷二异氰酸酯和甲撑二苯基二异氰酸酯的混合物;③步骤b和c中催化剂为辛酸亚锡和阻聚剂为0.002%对苯二酚。
制备防水涂料的具体过程中:140g羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂替换为150g、56g甲基丙烯酸丁酯替换为46g甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的混合物、促进剂为N,N-二甲基对甲苯胺和催干助剂为醋酸丁酸纤维素。
除以上不同之外,其余均与实施例1相同。
实施例4
本实施例与实施例1不同之处如下:
制备羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂的具体过程中:①步骤a中丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯替换为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯按照物质的量比1:1:1混合得到454g混合物、过氧化苯甲酰替换为二特戊基过氧化物、72g丙烯酸替换为86g甲基丙烯酸和116g丙烯酸羟乙酯替换为130g甲基丙烯酸羟乙酯;②步骤b中异氟尔酮二异氰酸酯替换为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯和间苯二甲撑二异氰酸酯的混合物;③步骤b和c中催化剂为环烷酸锌、辛酸亚锡和二醋酸二甲基锡的混合物和阻聚剂为0.002%对苯醌和对甲氧基苯酚的混合物。
制备防水涂料的具体过程中:140g羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂替换为150g、56g甲基丙烯酸丁酯替换为46g甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯的混合物、促进剂为N,N-二乙基苯胺、N-甲基-N-羟乙基对甲苯胺和N-甲基-N-羟乙基苯胺的混合物、催干助剂为烯丙基缩水甘油醚和引发剂为过氧化二苯甲酰50%。
除以上不同之外,其余均与实施例1相同。
实施例5
本实施例与实施例1不同之处如下:
制备羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂的具体过程中:①步骤a中丙烯酸-2-乙基己酯替换为甲基丙烯酸丁酯混合得到270g混合物、引发剂为二特戊基过氧化物、加热至88℃替换为85℃、72g丙烯酸替换为86g和116g丙烯酸羟乙酯替换为130g丙烯酸羟丙酯;②步骤b中异氟尔酮二异氰酸酯替换为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲撑二苯基二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯和间苯二甲撑二异氰酸酯的混合物;③步骤b和c中催化剂为二月桂酸二丁基锡、环烷酸锌、辛酸亚锡和二醋酸二甲基锡的混合物和阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、对甲氧基苯酚和邻甲基对苯二酚的混合物。
制备防水涂料的具体过程中:甲基丙烯酸丁酯替换为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯的混合物、促进剂为N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二乙基苯胺、N-甲基-N-羟乙基对甲苯胺和N-甲基-N-羟乙基苯胺的混合物、催干助剂为甘油二烯丙基醚和引发剂为50%过氧化二苯甲酰。
除以上不同之外,其余均与实施例1相同。
以上各实施例中制备的羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂的各项指标检测结果如表1所示。
表1各项指标检测结果
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | |
重均分子量M<sub>w</sub> | 9023 | 10394 | 8376 | 8428 | 9987 |
固含量(wt/%) | 99.6 | 99.7 | 99.5 | 99.5 | 99.6 |
酸值(mgKOH/g) | 0.19 | 0.14 | 0.16 | 0.13 | 0.12 |
闪点(℃) | 116 | 121 | 118 | 122 | 125 |
残留-NCO(%) | 0.02 | 0.02 | 0.03 | 0.03 | 0.02 |
粘度(cps/60℃) | 36542 | 39876 | 34829 | 35052 | 39580 |
密度(g/cm<sup>3</sup>) | 1.02 | 1.02 | 1.03 | 1.06 | 1.07 |
从表1中分析可知,本发明的羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂的酸值和残留-NCO都非常低,固含量非常高,表明预聚物合成反应完成得较理想,纯度高,可以避免后续小分子副反应的发生;重均分子量和黏度较大表明合成预聚物反应后具有较好的强度和柔韧性;高闪点给后续生产和使用带来了安全性;密度适中可以保证生产溶解的均匀性,同时保证生产出来产品具有较好的稳定性。
以上各实施例中制备的羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂生产的防水涂料按照防水涂料标准及《公路钢箱梁桥面铺装设计与施工技术指南》进行检测,主要性能见表2。
表2各防水涂料性能测试结果
由上述性能检测结果可以看出,本发明的羟基封端聚氨酯甲基丙烯酸树脂制备的防水涂料具有较好的技术性能,涂层表面固化良好,无影响沥青混合料粘接的小分子挥发物,其与底层及沥青混合料层均能较好粘接,抗高温老化性能好,防水防腐性能良好,组合结构抗轴载剪切性能及抗疲劳耐久性能均较好,能满足桥面防水粘接的性能需求。
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例,本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换,均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。
Claims (5)
1.桥面铺装用防水涂料,其特征在于,按照以下方法制得:
1)羟基丙烯酸乙酯封端的树脂的制备:
a. 将丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯按照物质的量比1:1混合得到312g混合物,加入4g过氧化苯甲酰引发剂溶解均匀,加热至88℃,通N2保护,先边搅拌边缓慢滴加72g丙烯酸,滴加完毕后继续缓慢滴加116g丙烯酸羟乙酯,加入完毕继续反应0.5h至混合物黏度增大但能顺利流动后,降温至45℃继续反应20h,直至物料反应完全凝胶,然后将凝胶的混合物自然冷却后真空干燥,将干燥后的混合物与甲基丙烯酸甲酯溶液按照质量比1:1的比例混合后完全溶解即得羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液;
b. 将异氟尔酮二异氰酸酯加入到反应瓶中,在45℃下预热10分钟,然后在搅拌状态下缓慢加入混有反应物总质量0.025%的催化剂和0.001%的阻聚剂的上述羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液,物料加入完毕后升温至70℃,继续反应4小时,得到-NCO封端的预聚物;其中异氟尔酮二异氰酸酯与羟基丙烯酸酯本体共聚物按照物质的量比1:1进行反应;
c. 将-NCO封端的预聚物冷却至50℃,然后在搅拌状态下缓慢加入混有反应物总质量0.025%的催化剂和0.001%的阻聚剂的羟基丙烯酸乙酯,物料加入完毕后升温至75℃,继续反应4小时,即得羟基丙烯酸乙酯封端的树脂;-NCO封端的预聚物与羟基丙烯酸乙酯按照物质的量比为1:2进行反应;
所述步骤b和c中催化剂为二月桂酸二丁基锡,阻聚剂为对甲氧基苯酚;
2)防水涂料的制备:
将140g羟基丙烯酸乙酯封端的树脂、56g甲基丙烯酸丁酯、2g促进剂和2g催干助剂投入到反应罐中,以500r/min的搅拌速度搅拌30min, 至混合物搅拌溶解均匀为止,全程控制物料温度≤35℃,即得羟基丙烯酸乙酯封端的树脂基液;所述促进剂为N,N-二甲基苯胺,催干助剂为聚乙烯蜡;
将200g羟基丙烯酸乙酯封端的树脂基液与4g 75%过氧化二苯甲酰混合均匀,即得防水涂料。
2.桥面铺装用防水涂料,其特征在于,按照以下方法制得:
1)羟基丙烯酸乙酯封端的树脂的制备:
a. 将丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯按照物质的量比1:1混合得到312g混合物,加入4g二特戊基过氧化物引发剂溶解均匀,加热至88℃,通N2保护,先边搅拌边缓慢滴加72g丙烯酸,滴加完毕后继续缓慢滴加130g丙烯酸羟乙酯,加入完毕继续反应0.5h至混合物黏度增大但能顺利流动后,降温至40℃继续反应20h,直至物料反应完全凝胶,然后将凝胶的混合物自然冷却后真空干燥,将干燥后的混合物与甲基丙烯酸甲酯溶液按照质量比1:1的比例混合后完全溶解即得羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液;
b. 将二环己基甲烷二异氰酸酯加入到反应瓶中,在45℃下预热10分钟,然后在搅拌状态下缓慢加入混有反应物总质量0.025%的催化剂和0.001%的阻聚剂的上述羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液,物料加入完毕后升温至70℃,继续反应4小时,得到-NCO封端的预聚物;其中二环己基甲烷二异氰酸酯与羟基丙烯酸酯本体共聚物按照物质的量比1:1进行反应;
c. 将-NCO封端的预聚物冷却至50℃,然后在搅拌状态下缓慢加入混有反应物总质量0.025%的催化剂和0.001%的阻聚剂的羟基丙烯酸乙酯,物料加入完毕后升温至75℃,继续反应4小时,即得羟基丙烯酸乙酯封端的树脂;-NCO封端的预聚物与羟基丙烯酸乙酯按照物质的量比为1:1.5进行反应;
所述步骤b和c中催化剂为二月桂酸二丁基锡,阻聚剂为对甲氧基苯酚;
2)防水涂料的制备:
将160g羟基丙烯酸乙酯封端的树脂、36g丙烯酸-2-乙基己酯、2g 促进剂和2g催干助剂投入到反应罐中,以500r/min的搅拌速度搅拌30min, 至混合物搅拌溶解均匀为止,全程控制物料温度≤35℃,即得羟基丙烯酸乙酯封端的树脂基液;所述促进剂为N-甲基-N-羟乙基-对甲苯胺,催干助剂为聚酰胺蜡;
将200g羟基丙烯酸乙酯封端的树脂基液与4g 75%过氧化二苯甲酰混合均匀,即得防水涂料。
3.桥面铺装用防水涂料,其特征在于,按照以下方法制得:
1)羟基丙烯酸乙酯封端的树脂的制备:
a. 将甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯按照物质的量比1:1混合得到338g混合物,加入4g过氧化苯甲酰引发剂溶解均匀,加热至88℃,通N2保护,先边搅拌边缓慢滴加86g甲基丙烯酸,滴加完毕后继续缓慢滴加116g丙烯酸羟丙酯,加入完毕继续反应0.5h至混合物黏度增大但能顺利流动后,降温至45℃继续反应20h,直至物料反应完全凝胶,然后将凝胶的混合物自然冷却后真空干燥,将干燥后的混合物与甲基丙烯酸甲酯溶液按照质量比1:1的比例混合后完全溶解即得羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液;
b. 将二环己基甲烷二异氰酸酯和甲撑二苯基二异氰酸酯的混合物加入到反应瓶中,在45℃下预热10分钟,然后在搅拌状态下缓慢加入混有反应物总质量0.025%的催化剂和0.002%的阻聚剂的上述羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液,物料加入完毕后升温至70℃,继续反应4小时,得到-NCO封端的预聚物;其中二环己基甲烷二异氰酸酯和甲撑二苯基二异氰酸酯的混合物与羟基丙烯酸酯本体共聚物按照物质的量比1:1进行反应;
c. 将-NCO封端的预聚物冷却至50℃,然后在搅拌状态下缓慢加入混有反应物总质量0.025%的催化剂和0.002%的阻聚剂的羟基丙烯酸乙酯,物料加入完毕后升温至75℃,继续反应4小时,即得羟基丙烯酸乙酯封端的树脂;-NCO封端的预聚物与羟基丙烯酸乙酯按照物质的量比为1:2进行反应;
所述步骤b和c中催化剂为辛酸亚锡,阻聚剂为对苯二酚;
2)防水涂料的制备:
将150g羟基丙烯酸乙酯封端的树脂、46g甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的混合物、2g促进剂和2g催干助剂投入到反应罐中,以500r/min的搅拌速度搅拌30min, 至混合物搅拌溶解均匀为止,全程控制物料温度≤35℃,即得羟基丙烯酸乙酯封端的树脂基液;所述促进剂为N,N-二甲基对甲苯胺,催干助剂为醋酸丁酸纤维素;
将200g羟基丙烯酸乙酯封端的树脂基液与4g 75%过氧化二苯甲酰混合均匀,即得防水涂料。
4.桥面铺装用防水涂料,其特征在于,按照以下方法制得:
1)羟基丙烯酸乙酯封端的树脂的制备:
a. 将丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯按照物质的量比1:1:l混合得到454g混合物,加入4g二特戊基过氧化物引发剂溶解均匀,加热至88℃,通N2保护,先边搅拌边缓慢滴加86g 甲基丙烯酸,滴加完毕后继续缓慢滴加130g甲基丙烯酸羟乙酯,加入完毕继续反应0.5h至混合物黏度增大但能顺利流动后,降温至45℃继续反应20h,直至物料反应完全凝胶,然后将凝胶的混合物自然冷却后真空干燥,将干燥后的混合物与甲基丙烯酸甲酯溶液按照质量比1:1的比例混合后完全溶解即得羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液;
b. 将异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯和间苯二甲撑二异氰酸酯的混合物加入到反应瓶中,在45℃下预热10分钟,然后在搅拌状态下缓慢加入混有反应物总质量0.025%的催化剂和0.001%的阻聚剂的上述羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液,物料加入完毕后升温至70℃,继续反应4小时,得到-NCO封端的预聚物;其中异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯和间苯二甲撑二异氰酸酯的混合物与羟基丙烯酸酯本体共聚物按照物质的量比1:1进行反应;
c. 将-NCO封端的预聚物冷却至50℃,然后在搅拌状态下缓慢加入混有反应物总质量0.025%的催化剂和0.001%的阻聚剂的羟基丙烯酸乙酯,物料加入完毕后升温至75℃,继续反应4小时,即得羟基丙烯酸乙酯封端的树脂;-NCO封端的预聚物与羟基丙烯酸乙酯按照物质的量比为1:2进行反应;
所述步骤b和c中催化剂为环烷酸锌、辛酸亚锡和二醋酸二甲基锡的混合物,阻聚剂为0.002%对苯醌和对甲氧基苯酚的混合物;
2)防水涂料的制备:
将150g羟基丙烯酸乙酯封端的树脂、46g甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯的混合物、2g促进剂和2g催干助剂投入到反应罐中,以500r/min的搅拌速度搅拌30min,至混合物搅拌溶解均匀为止,全程控制物料温度≤35℃,即得羟基丙烯酸乙酯封端的树脂基液;所述促进剂为N,N-二乙基苯胺、N-甲基-N-羟乙基对甲苯胺和N-甲基-N-羟乙基苯胺的混合物,催干助剂为烯丙基缩水甘油醚;
将200g羟基丙烯酸乙酯封端的树脂基液与4g 50%过氧化二苯甲酰混合均匀,即得防水涂料。
5.桥面铺装用防水涂料,其特征在于,按照以下方法制得:
1)羟基丙烯酸乙酯封端的树脂的制备:
a. 将丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯按照物质的量比1:1混合得到270g混合物,加入4g二特戊基过氧化物引发剂溶解均匀,加热至85℃,通N2保护,先边搅拌边缓慢滴加86g丙烯酸,滴加完毕后继续缓慢滴加130g丙烯酸羟丙酯,加入完毕继续反应0.5h至混合物黏度增大但能顺利流动后,降温至45℃继续反应20h,直至物料反应完全凝胶,然后将凝胶的混合物自然冷却后真空干燥,将干燥后的混合物与甲基丙烯酸甲酯溶液按照质量比1:1的比例混合后完全溶解即得羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液;
b. 将甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲撑二苯基二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯和间苯二甲撑二异氰酸酯的混合物加入到反应瓶中,在45℃下预热10分钟,然后在搅拌状态下缓慢加入混有反应物总质量0.025%的催化剂和0.001%的阻聚剂的上述羟基丙烯酸酯本体共聚物溶液,物料加入完毕后升温至70℃,继续反应4小时,得到-NCO封端的预聚物;其中甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲撑二苯基二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯和间苯二甲撑二异氰酸酯的混合物与羟基丙烯酸酯本体共聚物按照物质的量比1:1进行反应;
c. 将-NCO封端的预聚物冷却至50℃,然后在搅拌状态下缓慢加入混有反应物总质量0.025%的催化剂和0.001%的阻聚剂的羟基丙烯酸乙酯,物料加入完毕后升温至75℃,继续反应4小时,即得羟基丙烯酸乙酯封端的树脂;-NCO封端的预聚物与羟基丙烯酸乙酯按照物质的量比为1:2进行反应;
所述步骤b和c中催化剂为二月桂酸二丁基锡、环烷酸锌、辛酸亚锡和二醋酸二甲基锡的混合物,阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、对甲氧基苯酚和邻甲基对苯二酚的混合物;
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将140g羟基丙烯酸乙酯封端的树脂、56g甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯的混合物、2g 促进剂和2g催干助剂投入到反应罐中,以500r/min的搅拌速度搅拌30min,至混合物搅拌溶解均匀为止,全程控制物料温度≤35℃,即得羟基丙烯酸乙酯封端的树脂基液;所述促进剂为N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二乙基苯胺、N-甲基-N-羟乙基对甲苯胺和N-甲基-N-羟乙基苯胺的混合物,催干助剂为甘油二烯丙基醚;
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