CN110903447A - 一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法 - Google Patents

一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110903447A
CN110903447A CN201911296782.7A CN201911296782A CN110903447A CN 110903447 A CN110903447 A CN 110903447A CN 201911296782 A CN201911296782 A CN 201911296782A CN 110903447 A CN110903447 A CN 110903447A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aerogel
organic silicon
modified phenolic
silane
steps
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911296782.7A
Other languages
English (en)
Inventor
姜波
姜文红
黄玉东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Institute of Technology
Original Assignee
Harbin Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Institute of Technology filed Critical Harbin Institute of Technology
Priority to CN201911296782.7A priority Critical patent/CN110903447A/zh
Publication of CN110903447A publication Critical patent/CN110903447A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
    • C08J2201/05—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase
    • C08J2201/0504—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase the liquid phase being aqueous
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/02—Foams characterised by their properties the finished foam itself being a gel or a gel being temporarily formed when processing the foamable composition
    • C08J2205/026—Aerogel, i.e. a supercritically dried gel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08J2361/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C08J2361/14—Modified phenol-aldehyde condensates

Abstract

一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，属于气凝胶隔热研究技术领域。本发明为了解决气凝胶制备过程中环保性差、制备方法繁琐等问题，所述方法为：将酚类、醛类、有机硅按比例混合，加入水配置成质量分数为20％～40％的溶液，搅拌30～90min，加入酸和碱，控制pH值为3.5～6.5，升温固化有机硅酚醛，常压干燥，即得到有机硅改性酚醛气凝胶。本发明使用酸碱缓冲溶剂进行固化，固化时间不到24h，不需溶剂置换，固化后可直接进行常压干燥，显著的减少了气凝胶的制备时间。本发明采用原位共聚方法简单，催化剂易得，有机硅与酚醛混合均匀没有明显相分离现象。在常压干燥的时候，气凝胶形成的微米孔道可以抵抗水的表面张力，使气凝胶呈现原有的形状。

Description

一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法
技术领域
本发明属于气凝胶隔热研究技术领域，具体涉及一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法。
背景技术
气凝胶是一种新型材料，因为其多孔、密度小、具有三维网络孔隙结构，使其具有很多独特的性质，包括低导电系数(<1.7)、低导热系数(<0.02W/m.k)、低声传播速度(<100m/s)、低密度(<100kg/m3)等，在隔热、催化、隔音等领域都有许多的应用。
目前研究最多的无机气凝胶是SiO2气凝胶，但SiO2气凝胶使用温度只能在800℃以下，温度过高时二氧化硅烧结收缩会破坏气凝胶的三维孔隙结构，使气凝胶失去隔热效果。有机气凝胶中研究最多的为酚醛气凝胶，由于酚醛气凝胶具有很高的碳转化率，高温下不会烧结收缩而是转化为碳，可有效的吸收热辐射，酚醛制备的碳气凝胶可以满足耐温1200～1500℃的应用需求，因此酚醛气凝胶具有很好的隔热性，但原料中酚羟基的存在会使产品具有吸湿性，导致气凝胶的隔热效果不好同时也不耐热，因此提高酚醛气凝胶的疏水性，提升气凝胶的耐热隔热性能是目前研究的关键问题，目前提高酚醛气凝胶的耐热性能主要是通过对酚醛气凝胶的改性来实现。
CN104177644B中通过聚酰亚胺对酚醛气凝胶进行改性，将制备好的聚酰亚胺前驱体和酚醛水凝胶混合加入吡啶催化制备改性气凝胶，可以在分子级别进行两相共混或分子链缠结，形成的气凝胶混合较好，但混合后的水凝胶需放入5％的乙酸酸洗老化2天，放入丙酮溶剂置换3天后常压干燥，密度为0.35g/cm3。制备的气凝胶密度较高，步骤繁琐并且制备周期较长。
CN110396216A中通过线性酚醛树脂与硅烷接枝剂混匀制备接枝的线性酚醛树脂，加入固化剂并和纤维混合，固化后得到硅烷改性的酚醛树脂。将硅烷接枝在线型酚醛树脂上，避免固化时硅烷和酚醛树脂反应速率不一致产生相分离和快速凝胶问题。但接枝需12h，气凝胶需固化72h，晾置24h，常压干燥24h，制备周期过长。
总结以上的制备工艺，主要存在以下几点问题：1、酚醛气凝胶多采用碱性催化剂进行固化，固化时间长达72h，溶剂置换常压干燥和超临界干燥均需花费大量的时间。2、制备改性的酚醛气凝胶原位共聚较少，实现分子级别的接枝和共混步骤繁琐、条件控制较难。形成的气凝胶干燥过程收缩，不能保持原有形状。
发明内容
本发明的目的是为了解决气凝胶制备过程中环保性差、制备方法繁琐等问题，提供一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，该方法中设计使用了缓冲催化剂，制备的气凝胶疏水可常压干燥，具有一定的隔热效果，同时提高了酚醛树脂的残碳率和疏水耐热性。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，所述方法为：
将酚类、醛类、有机硅按比例混合，酚类与醛类的摩尔比为1：1.4～2，酚类与有机硅的摩尔比为1：0～2，加入水配置成质量分数为20％～40％的溶液，搅拌30～90min，加入酸和碱，控制溶液的pH值为3.5～6.5，升温固化有机硅酚醛，常压干燥，即得到有机硅改性酚醛气凝胶。
本发明相对于现有技术的有益效果为：
(1)使用水作为溶剂成本较低，使用缓冲催化剂催化提高酚醛的固化速度，使用原位聚合的方法，在气凝胶表面包覆一层有机硅具有疏水性，可有效降低酚醛吸水性，提高酚醛干燥效率。
(2)制备的气凝胶中存在通道结构，可以将硅树脂浸渍其中，通道表面包覆的有机硅有效减少硅树脂和酚醛界面的相分离，制备的复合材料可以有效隔热。
(3)本发明的酚醛气凝胶使用酸碱缓冲溶剂进行固化，固化时间不到24h，不需溶剂置换，固化后可直接进行常压干燥，显著的减少了气凝胶的制备时间。
(4)本发明采用原位共聚方法简单，催化剂易得，有机硅与酚醛混合均匀没有明显相分离现象。在常压干燥的时候，气凝胶形成的微米孔道可以抵抗水的表面张力，使气凝胶呈现原有的形状。
附图说明
图1为实施例1中制备的比例尺为2μm的气凝胶的微观扫描电镜图；
图2为实施例2中制备的比例尺为2μm的气凝胶的微观扫描电镜图；
图3为实施例2中制备的气凝胶材料的疏水角示意图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修正或等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神范围，均应涵盖在本发明的保护范围之中。
具体实施方式一：本实施方式记载的是一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，所述方法为：
将酚类、醛类、有机硅按比例混合，酚类与醛类的摩尔比为1：1.4～2，酚类与有机硅的摩尔比为1：0～2，加入水配置成质量分数为20％～40％的溶液，搅拌30～90min，加入酸和碱，控制溶液的pH值为3.5～6.5，升温固化有机硅酚醛，常压干燥，即得到有机硅改性酚醛气凝胶。
具体实施方式二：具体实施方式一所述的一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，所述酚类为苯酚、间苯二酚或邻苯二酚中的一种；所述醛类为甲醛、乙醛或糠醛中的一种。
具体实施方式三：具体实施方式一所述的一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，所述酸为盐酸、硫酸、硝酸或醋酸中的一种，所述碱为碳酸钠、碳酸氢钠、氨水或三乙胺中的一种。
具体实施方式四：具体实施方式一所述的一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，所述有机硅为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、二甲基二丙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、二丙基二甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷或二丙基二乙氧基硅烷中的一种或几种混合。
具体实施方式五：具体实施方式一所述的一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，加入酸和碱的操作具体为：加入2～20μL的酸，搅拌5min，再加入14～30μL的碱，搅拌5～30min。
具体实施方式六：具体实施方式一所述的一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，所述有机硅与酚类的质量比为0～1：1。
具体实施方式七：具体实施方式一所述的一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，有机硅在水中不溶解时可加入适当的表面活性剂。
具体实施方式八：具体实施方式一所述的一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，所述升温固化的温度为60～150℃中任一温度并保持5～24h，所述常压干燥的温度为60～200℃中任一温度，干燥12h。
实施例1：
一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，包括以下工艺步骤：
将苯酚和甲醛以摩尔比1：1.4～1.6混合加入甲基三甲氧基硅烷，酚醛和有机硅的摩尔比为1：0.2～0.4混合搅拌5min，加入水配置成质量分数为26～30％的溶液，加入4～8μL的乙酸，搅拌5min，加入14～20μL的碳酸氢钠，搅拌30min，升温至60～80℃，1h后升温至80～100℃固化4～6h，70～90℃常压干燥12h得到有机硅改性的酚醛气凝胶，其扫描电镜图如图1所示，可以清楚的看见完整性和均一性较好的孔道结构，平均孔道为132微米，测试其导热系数为0.13W/(m·k)。
实施例2：
一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，包括以下工艺步骤：
将间苯二酚和甲醛以摩尔比1：1.8～2混合加入甲基三甲氧基硅烷，酚醛和有机硅的摩尔比为1：0.6～0.8混合搅拌5min，加入水配置成质量分数为30～34％的溶液，加入适量的乙酸和碳酸钠，调节pH至4～5.2，搅拌30min，升温至60～80℃固化8～10h，80～120℃干燥10～12h得到有机硅改性的酚醛气凝胶，其扫描电镜图如图2所示，可以清楚的看见完整性较好的孔道结构，平均孔道为57微米。有机硅改性酚醛气凝胶的疏水角为132°(图3)，有效的提高了酚醛的疏水性能，减少了因为气凝胶吸湿性而导致的导热系数降低，测试导热系数为0.12W/(m·k)。
实施例3：
一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，包括以下工艺步骤：
将间苯二酚和甲醛以摩尔比1：1.6～1.8混合加入甲基三甲氧基硅烷和二乙基二乙氧基硅烷(甲基三甲氧基硅烷和二乙基二乙氧基硅烷的摩尔比为1:0.3～0.5)，酚醛和有机硅的摩尔比为1：0.4～0.6混合搅拌5min，加入水配置成质量分数为30～34％的溶液，加入十六烷基溴化氨的质量为水质量的0.02％，加入适量的乙酸和碳酸钠，调节pH至5～6，搅拌30min，升温至60～80℃固化5～7h，60℃干燥12h得到有机硅改性的酚醛气凝胶。

Claims (8)

1.一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，其特征在于：所述方法为：
将酚类、醛类、有机硅按比例混合，酚类与醛类的摩尔比为1：1.4～2，酚类与有机硅的摩尔比为1：0～2，加入水配置成质量分数为20％～40％的溶液，搅拌30～90min，加入酸和碱，控制溶液的pH值为3.5～6.5，升温固化有机硅酚醛，常压干燥，即得到有机硅改性酚醛气凝胶。
2.根据权利要求1所述的一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，其特征在于：所述酚类为苯酚、间苯二酚或邻苯二酚中的一种；所述醛类为甲醛、乙醛或糠醛中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，其特征在于：所述酸为盐酸、硫酸、硝酸或醋酸中的一种，所述碱为碳酸钠、碳酸氢钠、氨水或三乙胺中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，其特征在于：所述有机硅为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、二甲基二丙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、二丙基二甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷或二丙基二乙氧基硅烷中的一种或几种混合。
5.根据权利要求1所述的一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，其特征在于：加入酸和碱的操作具体为：加入2～20μL的酸，搅拌5min，再加入14～30μL的碱，搅拌5～30min。
6.根据权利要求1所述的一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，其特征在于：所述有机硅与酚类的质量比为0～1：1。
7.根据权利要求1所述的一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，其特征在于：有机硅在水中不溶解时可加入适当的表面活性剂。
8.根据权利要求1所述的一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法，其特征在于：所述升温固化的温度为60～150℃中任一温度并保持5～24h，所述常压干燥的温度为60～200℃中任一温度，干燥12h。
CN201911296782.7A 2019-12-16 2019-12-16 一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法 Pending CN110903447A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911296782.7A CN110903447A (zh) 2019-12-16 2019-12-16 一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911296782.7A CN110903447A (zh) 2019-12-16 2019-12-16 一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110903447A true CN110903447A (zh) 2020-03-24

Family

ID=69825724

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911296782.7A Pending CN110903447A (zh) 2019-12-16 2019-12-16 一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110903447A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116082696A (zh) * 2022-12-07 2023-05-09 哈尔滨工业大学 一种水基酚醛气凝胶复合材料及其制备方法
CN116532058A (zh) * 2023-06-26 2023-08-04 北京玻钢院复合材料有限公司 一种无机硅杂化改性酚醛气凝胶及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101379479B1 (ko) * 2013-01-07 2014-04-01 주식회사 동성화학 개방 셀 발포체용 조성물 및 이를 이용한 소수성 개방 셀 발포체와 그 제조 방법
US20140134415A1 (en) * 2012-11-09 2014-05-15 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Sustainable hybrid organic aerogels and methods and uses thereof
CN104177644A (zh) * 2014-08-12 2014-12-03 南京航空航天大学 一种制备聚酰亚胺改性酚醛气凝胶的方法
CN106189066A (zh) * 2016-07-04 2016-12-07 中国科学技术大学 一种酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶材料及其制备方法
CN108484963A (zh) * 2018-04-13 2018-09-04 航天特种材料及工艺技术研究所 一种常压干燥法制备酚醛气凝胶的方法及制得的酚醛气凝胶
CN110396216A (zh) * 2019-08-05 2019-11-01 航天特种材料及工艺技术研究所 一种常压干燥酚醛气凝胶复合材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140134415A1 (en) * 2012-11-09 2014-05-15 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Sustainable hybrid organic aerogels and methods and uses thereof
KR101379479B1 (ko) * 2013-01-07 2014-04-01 주식회사 동성화학 개방 셀 발포체용 조성물 및 이를 이용한 소수성 개방 셀 발포체와 그 제조 방법
CN104177644A (zh) * 2014-08-12 2014-12-03 南京航空航天大学 一种制备聚酰亚胺改性酚醛气凝胶的方法
CN106189066A (zh) * 2016-07-04 2016-12-07 中国科学技术大学 一种酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶材料及其制备方法
CN108484963A (zh) * 2018-04-13 2018-09-04 航天特种材料及工艺技术研究所 一种常压干燥法制备酚醛气凝胶的方法及制得的酚醛气凝胶
CN110396216A (zh) * 2019-08-05 2019-11-01 航天特种材料及工艺技术研究所 一种常压干燥酚醛气凝胶复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHAN YUN,等: "Ambient-pressure drying synthesis of large resorcinol–formaldehyde-reinforced silica aerogels with enhanced mechanical strength and superhydrophobicity", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 *
罗浩: "有机无机杂化改性酚醛疏水及耐热性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *
许健南: "《塑料材料》", 31 January 1999, 中国轻工业出版社 *
黄发荣，等: "《酚醛树脂及其应用》", 31 January 2003, 化学工业出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116082696A (zh) * 2022-12-07 2023-05-09 哈尔滨工业大学 一种水基酚醛气凝胶复合材料及其制备方法
CN116082696B (zh) * 2022-12-07 2023-08-25 哈尔滨工业大学 一种水基酚醛气凝胶复合材料及其制备方法
CN116532058A (zh) * 2023-06-26 2023-08-04 北京玻钢院复合材料有限公司 一种无机硅杂化改性酚醛气凝胶及其制备方法
CN116532058B (zh) * 2023-06-26 2023-10-17 北京玻钢院复合材料有限公司 一种无机硅杂化改性酚醛气凝胶及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110951210B (zh) 高强度纳米孔可陶瓷化烧蚀防热复合材料及其制备方法
CN110903447A (zh) 一种有机硅改性酚醛气凝胶的制备方法
CN111675826B (zh) 一种提高酚醛气凝胶复合材料抗氧化性能的方法及由此制得的改性酚醛气凝胶复合材料
CN101717514B (zh) 一种改性酚醛树脂及其泡沫材料和制备方法
CN101913835B (zh) 一种泡沫陶瓷增强纤维气凝胶隔热材料及其制备方法
CN113716572B (zh) 一种氧化铝-氧化硅气凝胶复合材料的制备方法
CN110357632B (zh) 一种ZrC/SiC复相陶瓷前驱体及其制备方法
CN101418074B (zh) 一种改性氰酸酯树脂及其制备方法
CN108484963B (zh) 一种常压干燥法制备酚醛气凝胶的方法及制得的酚醛气凝胶
CN104402395A (zh) 一种纤维增强柔性SiO2气凝胶绝热材料及其制备方法
CN107892582A (zh) 一种炭纤维增强纳米孔炭隔热复合材料的制备方法
CN104446306A (zh) 一种亚微米无机晶须气凝胶隔热复合材料及其制备方法
CN101434700B (zh) 改性氰酸酯树脂及其制备方法
CN106747477A (zh) 一种Cf/SiC-ZrC-ZrB2超高温陶瓷基复合材料的制备方法
CN104446305A (zh) 一种硫酸钙晶须气凝胶隔热复合材料及其制备方法
CN111349267A (zh) 一种抗氧化型有机/无机杂化酚醛气凝胶及其制备方法
CN110550950A (zh) 一种基于纳米技术的耐高温陶瓷气凝胶制备工艺
CN102321228B (zh) 一种有机硅改性热塑性酚醛树脂的制备方法
CN110526736A (zh) 一种抗氧化纳米孔结构碳复合材料及其制备方法
CN112759790B (zh) 一种氮化硼纳米片@碳化硅纳米线异质填料及制备方法和环氧树脂导热复合材料及制备方法
CN109020469A (zh) 一种SiO2气凝胶/SiC泡沫复合绝热材料及其制备方法
CN115074023A (zh) 一种具有长久耐候性的自清洁防污闪涂料及其制备方法
CN113845692A (zh) 一种聚碳硅烷/酚醛双体系网络结构气凝胶及其复合材料和制备方法
CN110628170B (zh) 一种基于硅烷改性的氧化石墨烯-酚醛气凝胶材料及其制备方法
CN103409841B (zh) 硼酸改性高邻位酚醛纤维的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination