CN110903425A - 一种改善反应初期丁基橡胶不饱和度的方法 - Google Patents

一种改善反应初期丁基橡胶不饱和度的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种改善反应初期丁基橡胶不饱和度的方法。本发明的方法包括在聚合反应前对聚合釜进行冲洗：（1）冲洗物料依次经丙烯换热器、乙烯换热器降温后对聚合釜进行冲洗；（2）向异戊二烯计量罐中通入一定量的异戊二烯，然后在异戊二烯计量罐中通入冲洗溶液至异戊二烯计量罐液位达到100%，冲洗溶液与异戊二烯形成混合溶液；所述混合溶液依次经丙烯换热器、乙烯换热器降温；（3）在聚合反应前5~10min，将冲洗物料切换成上述混合溶液继续对聚合釜进行冲洗；冲洗结束后，切换进料引发聚合反应。本发明使得聚合釜反应初期合成的丁基橡胶的不饱和度符合指标，减少了不良产品的产生。

Description

一种改善反应初期丁基橡胶不饱和度的方法
技术领域
本发明属于丁基橡胶制造技术领域，特别是涉及一种改善反应初期丁基橡胶不饱和度的方法。
背景技术
丁基橡胶是由异丁烯和异戊二烯合成的共聚物，是四大合成橡胶之一。由于分子主链上有密集的侧甲基分布和较少的双键，丁基橡胶表现出优异的气密性、耐热老化性和能量吸收性。
在原丁基橡胶生产工艺方法中，聚合釜反应进料由异丁烯、异戊二烯、含2%~5%异丁烯含量的氯甲烷溶液按标准配方比组成。由于聚合釜引发反应前需用含2%~5%异丁烯含量的氯甲烷溶液进行填充、冲洗，并经丙烯、乙烯换热器降温至-90℃~-100℃，优选-95℃~-100℃以下进行反应，因氯甲烷的熔点为-97.7℃，为降低冲洗物料（含2%~5%异丁烯含量的氯甲烷溶液）冰点，聚合釜降温至-70℃时，在聚合釜中开始加入异丁烯（约占冲洗物料的0%~3%），至聚合釜切反应进料时停止，切换聚合进料后2~10min方才开始引发聚合反应。因反应进料前加入了一定量的异丁烯，而聚合釜中物料并不含异戊二烯，切换聚合进料后，由于短时间内即引发反应，聚合釜内物料为少量聚合进料与大量含5%异丁烯冲洗物料的混合物，聚合釜内异戊二烯与异丁烯的比例较标准聚合进料的标准配方比偏小，导致反应初期合成的丁基橡胶不饱和度偏低，影响了反应初期丁基橡胶产品的质量。
综上，本发明针对上述现有丁基橡胶生产工艺存在的缺陷，开发出一种改善反应初期丁基橡胶不饱和度的方法，该方法能够缩短不合格产品（不饱和度低）的生产时间，提高产品质量合格率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种改善反应初期丁基橡胶不饱和度的方法。
为了达到上述的目的，本发明采取以下技术方案：
一种改善反应初期丁基橡胶不饱和度的方法，所述方法包括在聚合反应前对聚合釜进行冲洗：
（1）冲洗物料依次经丙烯换热器、乙烯换热器降温后对聚合釜进行冲洗；
（2）向异戊二烯计量罐中通入一定量的异戊二烯，然后在异戊二烯计量罐中通入冲洗溶液至异戊二烯计量罐液位达到100%，冲洗溶液与异戊二烯形成混合溶液；所述混合溶液依次经丙烯换热器、乙烯换热器降温；
（3）在聚合反应前5~10min，将冲洗物料切换成上述混合溶液继续对聚合釜进行冲洗；冲洗结束后，切换进料引发聚合反应。
进一步地，所述步骤（1）中的冲洗物料为含2%~5%异丁烯的氯甲烷溶液。
进一步地，所述步骤（1）中的冲洗物料依次经丙烯换热器、乙烯换热器降温至-90℃~-100℃，优选-95℃~-100℃。
进一步地，所述步骤（2）中的异戊二烯与冲洗溶液的体积比为20:80~80:20，优选为40:60~60:40。
进一步地，所述异戊二烯计量罐与聚合釜的体积比为1:500~1:20，优选为1:250~1:100。
进一步地，所述步骤（2）中的混合溶液依次经丙烯换热器、乙烯换热器降温至-90℃~-100℃，优选-95℃~-100℃。
进一步地，所述步骤（3）中进料按照重量百分含量包括26~45%的异丁烯，0.6~1.6%的异戊二烯。
进一步地，所述步骤（3）进料1~5min后引发聚合反应。
进一步地，所述步骤（3）冲洗结束后将异戊二烯计量罐中的混合溶液从底部放净，用氯甲烷气对异戊二烯计量罐吹扫2-3次。
本发明具有以下技术特点：
本发明通过增加异戊二烯计量罐避免了反应初期异戊二烯与异丁烯的比例误差，使得聚合釜反应初期合成的丁基橡胶的不饱和度符合指标，减少了不良产品的产生，可以将丁基橡胶不饱和度的合格时间从现有的2~3小时缩短至1.5小时，减少了不合格品3~5吨/次。
附图说明
图1为实施本发明方法的装置示意图。
1、异戊二烯计量罐，2、液位计，3、压力表，4、球阀、5、截止阀，6、球阀，7、球阀，8、球阀，9、球阀,10、调节阀，11、调节阀，12、球阀，13、球阀，14、球阀，15、调节阀，16、丙烯换热器，17、乙烯换热器，18、聚合釜，19、乙烯闪蒸罐。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整的描述。显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
除非另作定义，本公开所使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域内有一般技能的人士所理解的通常意义。
一种改善反应初期丁基橡胶不饱和度的方法，所述方法包括在聚合反应前对聚合釜进行冲洗：
（1）含2%~5%异丁烯的氯甲烷溶液依次经丙烯换热器、乙烯换热器降温至-90℃~-100℃后对聚合釜进行冲洗；
（2）向异戊二烯计量罐中占液位体积比20-80%的异戊二烯，然后在异戊二烯计量罐中通入冲洗溶液至异戊二烯计量罐液位达到100%，冲洗溶液与异戊二烯形成混合溶液；所述混合溶液依次经丙烯换热器、乙烯换热器降温-90℃~-100℃；
（3）在聚合反应前5~10min，将冲洗物料切换成上述混合溶液继续对聚合釜进行冲洗；冲洗结束后，切换进料，进料按照重量百分含量包括26~45%的异丁烯，0.6~1.6%的异戊二烯，进料1~5min后引发聚合反应。
实施例1
利用图1所示装置改善反应初期丁基橡胶不饱和度的方法，具体步骤如下：
冲洗物料依次经丙烯换热器16、乙烯换热器17降温至-90℃~-100℃后对聚合釜18进行冲洗，当聚合釜18温度降至-70℃后，依次开启异戊二烯储罐至异戊二烯计量罐1的球阀4、球阀6、球阀5，控制球阀5往异戊二烯计量罐1中填充55%液位的异戊二烯（由液位计2观察，异戊二烯计量罐1的压力通过压力表3观察），填充完后依次关球阀5、球阀4、球阀6。
乙烯闪蒸罐19液位稳定在40%时，开启冲洗物料至异戊二烯计量罐1的球阀7，往异戊二烯计量罐1填充含2~5%异丁烯含量的氯甲烷溶液。
异戊二烯计量罐1液位达到100%时，开启异戊二烯计量罐1至丙烯换热器16的球阀8，关闭冲洗物料至丙烯换热器17的球阀9。异戊二烯加入5分钟后投乙烯换热器17冷剂乙烯。
待乙烯换热器17工艺侧出口温度达到-70℃后，现场打开冲洗物料至丙烯换热器16的球阀9、乙烯换热器17的手阀、聚合釜的手阀，冲洗5min后，关闭冲洗物料至异戊二烯计量罐1的球阀7及异戊二烯计量罐1至丙烯换热器16的球阀8，将冲洗物料切换至反应进料，开启调节阀10，关闭调节阀11。
开启异戊二烯计量罐1底部放净球阀12、球阀13 以及放净线进脱气釜根部手阀。开氯甲烷气体（压力0.8Mpag~1.2Mpag，温度40~60℃）至异戊二烯计量罐的球阀14，调节阀15控制氯甲烷气压力在300KPa 。
异戊二烯计量罐1中物料压空后，用氯甲烷气对异戊二烯计量罐1进行吹扫2~3次。
关氯甲烷气体调节阀及至异戊二烯计量罐1的球阀14、关脱气釜根部手阀、异戊二烯计量罐底部放净的球阀12、球阀13。
聚合釜18的聚合温度控制在-90℃~100℃，聚合后泥浆状的聚合物连续定量的从聚合釜排出进入乙烯闪蒸罐19脱除未反应的单体和溶剂。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求保护范围内。

Claims (9)

1.一种改善反应初期丁基橡胶不饱和度的方法，其特征在于，所述方法包括在聚合反应前对聚合釜进行冲洗：
（1）冲洗物料依次经丙烯换热器、乙烯换热器降温后对聚合釜进行冲洗；
（2）向异戊二烯计量罐中通入一定量的异戊二烯，然后在异戊二烯计量罐中通入冲洗溶液至异戊二烯计量罐液位达到100%，冲洗溶液与异戊二烯形成混合溶液；所述混合溶液依次经丙烯换热器、乙烯换热器降温；
（3）在聚合反应前5~10min，将冲洗物料切换成上述混合溶液继续对聚合釜进行冲洗；冲洗结束后，切换反应进料引发聚合反应。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）中的冲洗物料为含2%~5%异丁烯的氯甲烷溶液。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）中的冲洗物料依次经丙烯换热器、乙烯换热器降温至-90~-100℃。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（2）中的异戊二烯与冲洗溶液的体积比为20:80~80:20。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述异戊二烯计量罐与聚合釜的体积比为1:500~1:20，优选为1:250~1:100。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（2）中的混合溶液依次经丙烯换热器、乙烯换热器降温至-90~-100℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（3）中进料按照重量百分含量包括26~45%的异丁烯，0.6~1.6%的异戊二烯。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（3）进料1~5min后引发聚合反应。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（3）冲洗结束后将异戊二烯计量罐中的混合溶液从底部放净，用氯甲烷气对异戊二烯计量罐吹扫2-3次。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102041193A (zh) * 2009-10-20 2011-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种丁基橡胶聚合反应器的清洗溶剂及其清洗方法
CN105754024A (zh) * 2014-12-15 2016-07-13 中国石油天然气股份有限公司 一种高异戊二烯含量丁基橡胶的合成方法
CN109758994A (zh) * 2019-03-11 2019-05-17 浙江信汇新材料股份有限公司 一种丁基橡胶反应器清洗装置及其清洗方法
CN110041450A (zh) * 2018-01-17 2019-07-23 中国石油化工股份有限公司 生产丁基橡胶的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102041193A (zh) * 2009-10-20 2011-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种丁基橡胶聚合反应器的清洗溶剂及其清洗方法
CN105754024A (zh) * 2014-12-15 2016-07-13 中国石油天然气股份有限公司 一种高异戊二烯含量丁基橡胶的合成方法
CN110041450A (zh) * 2018-01-17 2019-07-23 中国石油化工股份有限公司 生产丁基橡胶的方法
CN109758994A (zh) * 2019-03-11 2019-05-17 浙江信汇新材料股份有限公司 一种丁基橡胶反应器清洗装置及其清洗方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
柴春鹏等: "《高分子合成材料学》", 31 January 2019, 北京理工大学出版社 *
梁敬章: "1立升环管式聚合瓶连续合成丁基胶试验研究", 《合成橡胶工业》 *
赫炜等: "丁基橡胶装置干燥塔干燥、再生过程研究", 《石化技术》 *

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