CN110903174A - 一种水相加氢制备环己酮的工艺 - Google Patents

一种水相加氢制备环己酮的工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN110903174A
CN110903174A CN201911315182.0A CN201911315182A CN110903174A CN 110903174 A CN110903174 A CN 110903174A CN 201911315182 A CN201911315182 A CN 201911315182A CN 110903174 A CN110903174 A CN 110903174A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
aqueous phase
cyclohexanone
phase hydrogenation
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911315182.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110903174B (zh
Inventor
涂椿滟
刘昌伟
毋肖卓
陈奇
李文林
黄伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiyuan University of Technology
Original Assignee
Taiyuan University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiyuan University of Technology filed Critical Taiyuan University of Technology
Priority to CN201911315182.0A priority Critical patent/CN110903174B/zh
Publication of CN110903174A publication Critical patent/CN110903174A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110903174B publication Critical patent/CN110903174B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/006Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenation of aromatic hydroxy compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74Noble metals
    • B01J29/7415Zeolite Beta
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14The ring being saturated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种水相加氢制备环己酮的工艺,将苯酚水溶液、催化剂加入到高压反应釜中,密闭完全后,室温下用高纯氢气进行排空三次,然后充入0.1~0.5MPa高纯氢气,搅拌加热至20‑80℃,恒温反应1‑10h,用冰浴冷却至室温,离心、过滤,反应液进行分离获得环己酮;其中,所述催化剂由活性金属负载于载体上得到,所述载体为Lewis酸分子筛Zr‑Beta或Sn‑Beta,所述活性金属为Ru或Pd,催化剂中金属Ru或Pd的含量为0.1~3wt%。本发明可将苯酚经水相加氢转化成环己酮,催化效率高,环己酮选择性好,工艺环境友好,应用前景广阔。

Description

一种水相加氢制备环己酮的工艺
技术领域
本发明属于化学品的制备技术领域,具体涉及一种水相加氢制备环己酮的工艺。
背景技术
苯酚(Phenol,C6H5OH)是一种具有特殊气味的无色针状晶体,有毒,是重要的有机化工原料,是生产酚醛树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物(如阿司匹林)的重要原料。苯酚存在于煤焦油中,故煤焦油是苯酚的工业来源之一。
苯酚法是最早工业化生产环己酮的方法,该方法具有副反应少、产物分离提纯过程简单、产物纯度高等优点,分为气相法和液相法两种。气相加氢方法通常采用3~5个反应器串联,以负载型Pd为催化剂,该过程需要汽化原料苯酚(汽化热为69 kJ/mol)以及溶剂甲醇(汽化热为35.2 kJ/mol),能耗较高,催化剂在使用过程中也容易积炭造成活性下降。苯酚选择性加氢制环己酮是一种可选的途径,包括一步法和两步法。两步法过程包括苯酚加氢生成环己醇,然后再加氢生成环己酮。一步法是将苯酚直接加氢成环己酮。与两步法相比,一步法更节能,操作成本更低,同时避免了环己酮-苯酚与环己醇-苯酚共沸物分离困难的问题。
目前苯酚加氢催化剂(中国专利CN101709027B)通常需要用到液体Lewis酸催化剂,且反应溶剂常为有机溶剂,存在环境污染。更重要的是液体Lewis酸存在产物与催化剂分离等后续问题。相比之下,固体Lewis酸可替代液体Lewis酸作为苯酚加氢的反应催化剂,有效解决催化剂与产物分离问题,但是固体Lewis酸催化剂往往存在催化效率低,贵金属用量高等缺点(活性金属钯相对于苯酚的比例较高)。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种环境友好的高效制备环己酮的工艺方法。本发明采用Lewis酸/Brønsted酸高的杂原子分子筛作为载体,负载Ru或Pd金属后所得催化剂用于苯酚加氢可以显著提高Ru或Pd基催化剂的本征催化活性和环己酮选择性。
为解决该技术问题,本发明提供的技术方案为:
一种水相加氢制备环己酮的工艺,具体步骤如下:将苯酚水溶液、催化剂加入到高压反应釜中,密闭完全后,室温下用高纯氢气进行排空三次,然后充入0.1~0.5MPa高纯氢气,搅拌加热至20-80℃,恒温反应2-10h,用冰浴冷却至室温,反应液进行过滤分离获得环己酮;
其中,所述催化剂由活性金属负载于载体上得到,所述载体为Lewis酸分子筛Zr-Beta或Sn-Beta,所述活性金属为Ru或Pd。所述催化剂与苯酚的质量比例为1:(10~100),所述苯酚水溶液的浓度为0.1~0.5 mol/L。
所述的工艺中,所述的反应氢气压力为0.1~0.5MPa,反应温度为20~80℃,反应时间为1~8h。
所述催化剂的制备方法为:
(1)载体制备:将工业级Beta分子筛、酸、蒸馏水混合均匀得到反应混合物,该反应混合物中工业级分子筛:酸:蒸馏水的质量比为1 : (20~40) : (10~20),在加热条件下处理,冷却至室温,得到中间产物A;将中间产物A、Zr盐或Sn盐混合,中间产物A和盐的质量比为1:(0.01~0.5);得到的产物在400~600℃、单一气或者混合气氛下焙烧4~10 h,得到催化剂载体Zr-Beta或Sn-Beta;
所述Zr盐为氯氧化锆、碳酸锆、硝酸氧锆、硫酸锆或醋酸锆中的一种;Sn盐为四氯化锡或氯化亚锡;
(2)催化剂制备:将钌盐或钯盐溶解于去离子水配制成溶液B,加热配成透明溶液,加入到步骤1)中的载体中,在30~60℃下浸渍3小时后,在单一气氛下焙烧、氢气氛围下还原。
所述钌盐为醋酸钌或三氯化钌;钯盐为硝酸钯、氯化钯、醋酸钯或四氨合硝酸钯中的一种。
所制得的催化剂中,活性金属Ru或Pd的负载量为催化剂质量的0.1~3wt%,优选0.5~1.5wt %。
所述的催化剂制备方法中,步骤(1)中所述的酸为硝酸、硫酸、盐酸或者草酸的至少一种。
所述的催化剂制备方法中,步骤(1)中所述的气氛可以为氢气、氩气、氮气、氨气或空气中的一种或几种。
所述的催化剂制备方法中,步骤(2)中所述的气氛可以为氮气、氧气、空气中的一种。
所述的催化剂制备方法中,步骤(2)中所述的还原温度为150~500℃,还原时间为1~5 h。
与现有技术相比,本发明的优点和有益效果为:
本发明在以Lewis酸分子筛Zr-Beta或Sn-Beta为载体的Ru或Pd催化剂存在下,在反应釜中进行苯酚水溶液的催化加氢反应。以水为反应溶剂,环境友好,固体催化剂与反应产物易分离。采用本发明提供的工艺,贵金属用量低,催化效率高,环己酮选择性好,当贵金属/原料酚摩尔比为0.005时,反应转化率即可达80%以上,应用前景广阔。
具体实施方式
下面通过实施例来进一步说明本发明,但不局限于以下实施例。
实施例1:
一种水相加氢制备环己酮工艺,具体步骤如下:将苯酚水溶液、催化剂加入到高压反应釜中,密闭完全后,室温下用高纯氢气进行排空三次,然后充入0.5MPa高纯氢气,搅拌加热至70℃,恒温反应3h,用冰浴冷却至室温,离心、过滤,反应液进行气相色谱检测,测定苯酚转化率和环己酮选择性。
本实施例所述催化剂制备方法为:
载体的制备:
在搅拌条件下,将称取工业级H-Beta分子筛15 g,浓硝酸500g,蒸馏水150 g混合均匀。在105℃油浴条件下处理15 h,冷却至室温,得产物;将以上产物和ZrOCl2·8H2O 0.16 g和蒸馏水15 g,混合均匀,在40℃水浴锅中搅拌24 h,抽滤烘干;将得到的产物在550℃空气氛围焙烧4 h,得到载体。
催化剂制备:
将0.0168 g PdCl2溶于盐酸溶液中,添加10 mL蒸馏水;另称取1 g上述载体于50 mL烧杯中,加入20 mL蒸馏水。二者混合均匀后,常温搅拌2 h。50℃旋蒸,再将其放于加氢炉中还原,还原条件为:10% H2/Ar,还原温度350℃,升温速率5℃/min,还原时间为1 h,得到催化剂。
实施例2
将苯酚水溶液、催化剂加入到高压反应釜中,密闭完全后,室温下用高纯氢气进行排空三次,然后充入0.5MPa的高纯氢气,加热至70℃,反应时间为5h,搅拌速度为800rpm。反应结束后,用冰水浴冷却至室温,离心、过滤,反应液进行气相色谱检测,测定苯酚的转化率和环己酮的选择性。
本实施例所述催化剂制备方法为:
载体的制备:
在搅拌条件下,将称取工业级H-Beta分子筛15 g,浓硫酸500g,蒸馏水150 g混合均匀。在105℃油浴条件下处理15 h,冷却至室温,得产物;将以上产物和ZrOCl2·8H2O 0.16 g熔融混合均匀,烘干;将得到的产物在550℃氧气氛围焙烧4 h,得到载体。
催化剂制备:
将0.0198 g RuCl3溶于盐酸溶液中,添加10 mL蒸馏水;另称取1 g上述载体于50 mL烧杯中,加入20 mL蒸馏水。二者混合均匀后,常温搅拌2 h。50℃旋蒸,再将其放于加氢炉中还原,还原条件为:10% H2/Ar,还原温度350℃,升温速率5℃/min,还原时间为1 h,得到催化剂。
实施例3
一种水相加氢制备环己酮工艺,具体步骤如下:将苯酚水溶液、催化剂加入到高压反应釜中,密闭完全后,室温下用高纯氢气进行排空三次,然后充入0.5MPa高纯氢气,搅拌加热至40℃,恒温反应6h,用冰浴冷却至室温,离心、过滤,反应液进行气相色谱检测,测定苯酚转化率和环己酮选择性;
本实施例所述催化剂制备方法为:
载体的制备:
在搅拌条件下,将称取工业级H-Beta分子筛15 g,浓硫酸500g,蒸馏水150 g混合均匀。在105℃油浴条件下处理15 h,冷却至室温,得产物;将以上产物和ZrOCl2·8H2O 0.16 g和蒸馏水15 g,混合均匀,在180度水热釜处理24 h,抽滤烘干;将得到的产物在550℃氮气氛围焙烧4 h,得到载体。
催化剂制备:
将0.0168 g PdCl2溶于盐酸溶液中,添加10 mL蒸馏水;另称取1 g上述载体于50 mL烧杯中,加入20 mL蒸馏水。二者混合均匀后,常温搅拌2 h。50℃旋蒸,再将其放于加氢炉中还原,还原条件为:10% H2/Ar,还原温度350℃,升温速率5℃/min,还原时间为1 h,得到催化剂。
实施例4
一种水相加氢制备环己酮工艺,具体步骤如下:将苯酚水溶液、催化剂加入到高压反应釜中,密闭完全后,室温下用高纯氢气进行排空三次,然后充入0.1MPa高纯氢气,搅拌加热至70℃,恒温反应3h,用冰浴冷却至室温,离心、过滤,反应液进行气相色谱检测,测定苯酚转化率和环己酮选择性;
本实施例所述催化剂制备方法为:
载体的制备:
在搅拌条件下,将称取工业级H-Beta分子筛15 g,36wt.%盐酸500g,蒸馏水150 g混合均匀。在125℃油浴条件下处理15 h,冷却至室温,得产物;将以上产物和ZrOCl2·8H2O 0.16g和蒸馏水15 g,混合均匀,在40℃水浴锅中搅拌24 h,抽滤烘干;将得到的产物在550℃氨气氛围焙烧4 h,得到载体。
催化剂制备:
将0.0198 g RuCl3溶于盐酸溶液中,添加10 mL蒸馏水;另称取1 g上述载体于50 mL烧杯中,加入20 mL蒸馏水。二者混合均匀后,常温搅拌2 h。50℃旋蒸,再将其放于加氢炉中还原,还原条件为:10% H2/Ar,还原温度350℃,升温速率5℃/min,还原时间为1 h,得到催化剂。
实施例5
一种水相加氢制备环己酮工艺,具体步骤如下:将苯酚水溶液、催化剂加入到高压反应釜中,密闭完全后,室温下用高纯氢气进行排空三次,然后充入0.2MPa高纯氢气,搅拌加热至40℃,恒温反应3h,用冰浴冷却至室温,离心、过滤,反应液进行气相色谱检测,测定苯酚转化率和环己酮选择性;
本实施例所述催化剂制备方法为:
载体的制备:
在搅拌条件下,将称取工业级Beta分子筛15 g,浓硫酸500g,蒸馏水150 g混合均匀。在105℃油浴条件下处理15 h,冷却至室温,得产物;将以上产物和ZrOCl2·8H2O 0.16 g和蒸馏水15 g,混合均匀,在40℃水浴锅中搅拌24 h,抽滤烘干;将得到的产物在550℃空气氛围焙烧4 h,得到载体。
催化剂制备:
将0.0232 g PdCl2溶于盐酸溶液中,添加10 mL蒸馏水;另称取1 g上述载体于50 mL烧杯中,加入20 mL蒸馏水。二者混合均匀后,常温搅拌2 h。60℃旋蒸,再将其放于加氢炉中还原,还原条件为:10% H2/Ar,还原温度350℃,升温速率5℃/min,还原时间为2 h,得到催化剂。
实施例6
一种水相加氢制备环己酮工艺,具体步骤如下:将苯酚水溶液、催化剂加入到高压反应釜中,密闭完全后,室温下用高纯氢气进行排空三次,然后充入0.1MPa高纯氢气,搅拌加热至60℃,恒温反应3h,用冰浴冷却至室温,离心、过滤,反应液进行气相色谱检测,测定苯酚转化率和环己酮选择性。
本实施例所述催化剂制备方法为:
载体的制备:
在搅拌条件下,将称取工业级H-Beta分子筛15 g,浓硫酸500g,蒸馏水150 g混合均匀。在105℃油浴条件下处理15 h,冷却至室温,得产物;将以上产物和四氯化锡 0.16 g和蒸馏水15 g,混合均匀,在40℃水浴锅中搅拌24 h,抽滤烘干;将得到的产物在550℃空气氛围焙烧4 h,得到载体。
催化剂制备:
将0.0168 g PdCl2溶于盐酸溶液中,添加10 mL蒸馏水;另称取1 g上述载体于50 mL烧杯中,加入20 mL蒸馏水。二者混合均匀后,常温搅拌2 h。50℃旋蒸,再将其放于加氢炉中还原,还原条件为:10% H2/Ar,还原温度350℃,升温速率5℃/min,还原时间为1 h,得到催化剂。
对比例
一种水相加氢制备环己酮工艺,具体步骤如下:将苯酚水溶液、催化剂加入到高压反应釜中,密闭完全后,室温下用高纯氢气进行排空三次,然后充入0.5MPa高纯氢气,搅拌加热至70℃,恒温反应3h,冷却至室温,离心、过滤,反应液进行气相色谱检测,测定苯酚转化率和环己酮选择性。
该对比例所述催化剂制备方法为:
载体的制备:
在搅拌条件下,ZrOCl2·8H2O 0.5 g和蒸馏水15 g,混合均匀,在40℃水浴锅中搅拌24h,抽滤烘干;将得到的产物在550℃空气氛围焙烧4 h,得到载体。
催化剂制备:
将0.0168 g PdCl2溶于盐酸溶液中,添加10 mL蒸馏水;另称取1 g上述载体于50 mL烧杯中,加入20 mL蒸馏水。二者混合均匀后,常温搅拌2 h。50℃旋蒸,再将其放于加氢炉中还原,还原条件为:10% H2/Ar,还原温度350℃,升温速率5℃/min,还原时间为1 h,得到的样品记做Z-1。
表1 实施例1~6与对比例催化剂的催化反应结果列表
Figure DEST_PATH_IMAGE002
对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外,应当理解,虽然本说明书按照实施方式加以描述,但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案,说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见,本领域技术人员应当将说明书作为一个整体,各实施例中的技术方案也可以经适当组合,形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (9)

1.一种水相加氢制备环己酮的工艺,其特征在于包括以下步骤:将苯酚水溶液、催化剂加入到高压反应釜中,密闭完全后,室温下用高纯氢气进行排空三次,然后充入0.1~0.5MPa高纯氢气,搅拌加热至20-80℃,恒温反应1-10h,用冰浴冷却至室温,离心、过滤,反应液进行分离获得环己酮。
2.根据权利要求1所述的水相加氢制备环己酮的工艺,其特征在于:所述催化剂与苯酚的质量比例为1:(10~100),所述苯酚水溶液的浓度为0.1~0.5 mol/L。
3.根据权利要求1所述的水相加氢制备环己酮的工艺,其特征在于:所述催化剂由活性金属负载于载体上得到,所述载体为Lewis酸分子筛Zr-Beta或Sn-Beta,所述活性金属为Ru或Pd。
4.根据权利要求1所述的水相加氢制备环己酮的工艺,其特征在于:所述催化剂的制备方法为:
(1)载体制备:将工业级Beta分子筛、酸、蒸馏水混合均匀得到反应混合物,该反应混合物中工业级分子筛:酸:蒸馏水的质量比为1 : (20~40) : (10~20),在加热条件下处理,冷却至室温,得到中间产物A;将中间产物A、Zr盐或Sn盐混合,中间产物A和盐的质量比为1:(0.01~0.5);得到的产物在400~600℃、单一气或者混合气氛下焙烧4~10 h,得到催化剂载体Zr-Beta或Sn-Beta;
(2)催化剂制备:将钌盐或钯盐溶解于去离子水配制成溶液B,加热配成透明溶液,加入到步骤1)中的载体中,在30~60℃下浸渍3小时后,在单一气氛下焙烧、氢气氛围下还原。
5.根据权利要求4所述的水相加氢制备环己酮的工艺,其特征在于:Zr盐为氯氧化锆、碳酸锆、硝酸氧锆、硫酸锆或醋酸锆中的一种;Sn盐为四氯化锡或氯化亚锡;所述钌盐为醋酸钌或三氯化钌;钯盐为硝酸钯、氯化钯、醋酸钯或四氨合硝酸钯中的一种。
6.根据权利要求4所述的水相加氢制备环己酮的工艺,其特征在于:活性金属Ru或Pd的负载量为催化剂质量的0.1~3wt%。
7.根据权利要求6所述的水相加氢制备环己酮的工艺,其特征在于:活性金属Ru或Pd的负载量为催化剂质量的0.5~1.5wt%。
8.根据权利要求4所述的水相加氢制备环己酮的工艺,其特征在于:步骤(1)中所述的酸为硝酸、硫酸、盐酸或者草酸的至少一种;所述的气氛为氢气、氩气、氮气、氨气或空气中的一种或几种。
9.根据权利要求4所述的水相加氢制备环己酮的工艺,其特征在于:步骤(2)中所述的气氛为氮气、氧气、空气中的一种;所述的还原温度为150~500℃,还原时间为1~5 h。
CN201911315182.0A 2019-12-19 2019-12-19 一种水相加氢制备环己酮的工艺 Active CN110903174B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911315182.0A CN110903174B (zh) 2019-12-19 2019-12-19 一种水相加氢制备环己酮的工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911315182.0A CN110903174B (zh) 2019-12-19 2019-12-19 一种水相加氢制备环己酮的工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110903174A true CN110903174A (zh) 2020-03-24
CN110903174B CN110903174B (zh) 2022-09-06

Family

ID=69826525

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911315182.0A Active CN110903174B (zh) 2019-12-19 2019-12-19 一种水相加氢制备环己酮的工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110903174B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112371157A (zh) * 2020-11-30 2021-02-19 西安石油大学 氮掺杂石墨烯负载镍基催化剂及其催化苯酚选择性加氢制环己酮的应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060194989A1 (en) * 2003-04-18 2006-08-31 Nationa Inst Of Adv Industrial Science And Tech. Method of hydrogenating phenol
CN1872410A (zh) * 2005-05-31 2006-12-06 中国科学院大连化学物理研究所 酚类转化为环己酮类的钯炭催化剂及制备方法和应用
CN101709027A (zh) * 2009-11-27 2010-05-19 中国科学院化学研究所 苯酚加氢一步制备环己酮的方法及其专用催化剂
CN102309988A (zh) * 2011-08-29 2012-01-11 华南理工大学 用于水相苯酚加氢一步制备环己酮的催化剂及其制备方法
CN105408294A (zh) * 2013-07-24 2016-03-16 埃克森美孚化学专利公司 制备环己酮和环己醇混合物的方法
CN109999896A (zh) * 2019-04-19 2019-07-12 大连理工大学 一种应用于苯酚选择性加氢制环己酮高效催化剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060194989A1 (en) * 2003-04-18 2006-08-31 Nationa Inst Of Adv Industrial Science And Tech. Method of hydrogenating phenol
CN1872410A (zh) * 2005-05-31 2006-12-06 中国科学院大连化学物理研究所 酚类转化为环己酮类的钯炭催化剂及制备方法和应用
CN101709027A (zh) * 2009-11-27 2010-05-19 中国科学院化学研究所 苯酚加氢一步制备环己酮的方法及其专用催化剂
CN102309988A (zh) * 2011-08-29 2012-01-11 华南理工大学 用于水相苯酚加氢一步制备环己酮的催化剂及其制备方法
CN105408294A (zh) * 2013-07-24 2016-03-16 埃克森美孚化学专利公司 制备环己酮和环己醇混合物的方法
CN109999896A (zh) * 2019-04-19 2019-07-12 大连理工大学 一种应用于苯酚选择性加氢制环己酮高效催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATRICIA CONCEPCIO´N等: "The promotional effect of Sn-beta zeolites on platinum for the selective hydrogenation of a,b-unsaturated aldehydes", 《PHYS.CHEM. CHEM. PHYS.》 *
PEI LI等: "Postsynthesis and Selective Oxidation Properties of Nanosized Sn-Beta Zeolite", 《J. PHYS. CHEM. C》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112371157A (zh) * 2020-11-30 2021-02-19 西安石油大学 氮掺杂石墨烯负载镍基催化剂及其催化苯酚选择性加氢制环己酮的应用
CN112371157B (zh) * 2020-11-30 2023-06-13 西安石油大学 氮掺杂石墨烯负载镍基催化剂及其催化苯酚选择性加氢制环己酮的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110903174B (zh) 2022-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103007929B (zh) 胶体沉积法制备的Pd基催化剂、制备方法及应用
CN110898853B (zh) 一种苯酚加氢制备环己酮的催化剂及其制备方法
CN110743544B (zh) 一种苯乙酮选择加氢制备α-苯乙醇用钯炭催化剂及其制备方法与应用
CN101992101B (zh) 贵金属催化剂
CN103769105A (zh) 一种顺酐加氢制备丁二酸酐的催化剂及其制备方法和应用
CN106977380B (zh) 一种在低压co2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法
CN114700084B (zh) 用于有机储氢液体加氢与脱氢的催化剂及其制备方法和有机储氢液体加氢与脱氢的方法
CN101992100B (zh) Co混合气体选择氧化除氢的催化剂的制备方法
CN113480417A (zh) 一种固体催化剂催化正丁醛一步合成异辛醛的方法
CN110903174B (zh) 一种水相加氢制备环己酮的工艺
CN101961661B (zh) 苯加氢制环己烯有机金属催化剂及其制备方法和应用
CN110560150A (zh) 一种甲醇羰基化制乙酸甲酯催化剂及其应用
CN101993072A (zh) Co混合气体选择氧化除氢的方法
US20240083832A1 (en) Method for preparing acetic acid by catalyst
CN103360220B (zh) 一种多产对苯二酚的方法
CN110872208B (zh) 一种耦合环己烷混合物脱氢技术的环己醇制备方法
CN104109092A (zh) 一氧化碳气相合成草酸酯的方法
CN102432536B (zh) 一种己内酰胺加氢精制方法
CN110627743B (zh) 一种用n-乙基吗啉制备吗啉和一乙胺的方法
CN109759134B (zh) MOF衍生的Cu@C催化剂及其制备方法与应用
CN102649731B (zh) 由co气相偶联生产草酸酯的方法
CN113101915A (zh) 一种乙醇酸甲酯水解合成乙醇酸的催化剂及其制备方法
CN109569595B (zh) 一种苯选择加氢制环己烯Ru催化体系及其制备方法和应用
CN101502805B (zh) 一种用于制备醋酐的催化剂及制备方法和应用
CN115709073B (zh) 一种锡基催化剂的制备方法及其在催化生物质糖制备乳酸甲酯中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant