CN110882419A - 一种自固化磷酸钙骨水泥支架及其制备方法和应用 - Google Patents

一种自固化磷酸钙骨水泥支架及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110882419A
CN110882419A CN201911233334.2A CN201911233334A CN110882419A CN 110882419 A CN110882419 A CN 110882419A CN 201911233334 A CN201911233334 A CN 201911233334A CN 110882419 A CN110882419 A CN 110882419A
Authority
CN
China
Prior art keywords
self
printing
curing
calcium phosphate
scaffold
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911233334.2A
Other languages
English (en)
Inventor
吴宁
杨迪诚
朱君
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai University of Medicine and Health Sciences
Original Assignee
Shanghai University of Medicine and Health Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai University of Medicine and Health Sciences filed Critical Shanghai University of Medicine and Health Sciences
Priority to CN201911233334.2A priority Critical patent/CN110882419A/zh
Publication of CN110882419A publication Critical patent/CN110882419A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A61L27/46—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix with phosphorus-containing inorganic fillers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y80/00—Products made by additive manufacturing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2400/00—Materials characterised by their function or physical properties
    • A61L2400/06—Flowable or injectable implant compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/02—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of bones; weight-bearing implants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

一种制备自固化磷酸钙骨水泥支架的方法，首先混合磷酸氢钙与碳酸钙粉末，干燥后煅烧，冷却后湿法球磨，干燥得到α‑TCP粉末；在超纯水中依次加入明胶、海藻酸钠溶解，得到骨水泥固化液；将α‑TCP粉末与骨水泥固化液混合，得到自固化磷酸钙骨水泥3D打印墨水，将墨水装入打印料筒，采用垂直层积3D打印机在20‑30℃进行打印，打印完毕后，室温下固化，得到自固化磷酸钙骨水泥支架。本发明利用磷酸钙骨水泥可塑性和自固化性的特点，制备的3D打印骨修复支架固化后生物相容性好，具备良好的力学性能。本发明的制备方法简单，无需进行额外化学交联步骤，在临床个性化治疗骨缺损领域有广阔的应用前景。

Description

一种自固化磷酸钙骨水泥支架及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于生物工程领域，涉及一种生物医用材料，具体来说是一种自固化磷酸钙骨水泥支架及其制备方法和应用。
背景技术
近年来，3D打印技术应用于临床，通过CT数据重建，构建符合患者创伤形状的修复模型，被证明在临床个性化治疗方面具有良好的应用前景。
3D打印技术在组织工程学制备骨修复材料方面已有一些应用，研究的材料也比较广泛，体内可降解材料包括可降解聚酯类聚合物支架，胶原、海藻酸钠交联支架，羟基磷灰石等无机钙类支架等。
骨组织工程方面，3D打印技术不仅可用于构建与缺损匹配的材料模型，也可用于调控修复材料的孔径、孔隙率，使其更适合细胞和血管生长，提升创伤的治愈修复能力。
羟基磷灰石由于其与天然骨的无机成分的化学结构相似，具有良好的生物相容性和促骨生长能力，得到了广泛的研究和应用。传统的3D打印技术制备羟基磷灰石支架，主要通过羟基磷灰石粉末与粘合剂复合后进行打印，再进行高温煅烧的方法制备，制备过程繁琐，且不利于负载生物活性药物。而传统的骨水泥技术制备骨修复支架，由于骨水泥调和浆的注射性较差、粘度较低，无法进行3D打印个性化制备。而且，传统羟基磷灰石支架的制备方法需要进行煅烧过程，制备过程繁琐，不利于负载生物活性药物。
海藻酸钠是从褐藻类的海带或马尾藻中提取碘和甘露醇之后的副产物，其分子由β-D-甘露糖醛酸(β-D-mannuronic，M)和α-L-古洛糖醛酸(α-L-guluronic，G)按(1→4)键连接而成，是一种天然多糖，具有药物制剂辅料所需的稳定性、溶解性、粘性和安全性，已经在食品工业和医药领域得到了广泛应用。
发明内容
针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了一种自固化磷酸钙骨水泥支架及其制备方法和应用，所述的这种自固化磷酸钙骨水泥支架及其制备方法和应用要解决现有技术中的传统羟基磷灰石支架注射性较差、粘度较低，无法进行3D打印个性化制备的技术问题。
本发明提供了一种制备自固化磷酸钙骨水泥支架的方法，包括以下步骤：
(1)按摩尔比2:1混合磷酸氢钙粉末与碳酸钙粉末，干燥后用马弗炉在1250-1400℃煅烧2-4h后取出，鼓风环境下冷却，之后用氧化锆球磨，乙醇为球磨介质，400～500rpm湿法球磨3～6h，干燥，得到α-TCP粉末；
(2)在超纯水中依次加入明胶、海藻酸钠溶解，使得明胶的浓度为5-10％(w(g)/v(mL))，海藻酸钠的浓度为0.5-2％(w(g)/v(mL))，得到骨水泥固化液；
(3)将步骤(1)的α-TCP粉末与骨水泥固化液按固液比0.6-1g/mL进行混合，得到自固化磷酸钙骨水泥3D打印墨水，将墨水装入打印料筒，出料针头选用0.2-0.5mm，采用垂直层积3D打印机在环境温度20-30℃进行打印，打印完毕后，室温下固化，得到自固化磷酸钙骨水泥支架。
进一步的，步骤(1)所述的磷酸氢钙与碳酸钙的混合方式为纯水介质中湿法球磨，球磨速度为400rpm，球磨时间为2-4h；干燥方式为置于80℃烘箱中干燥过夜。
进一步的，步骤(2)所述明胶、海藻酸钠溶液的配制方式为50℃恒温水浴中磁力搅拌溶解；海藻酸钠粉末的粘度为500-1000mPa.s。
进一步的，步骤(3)中，α-TCP粉末与骨水泥固化液的混合方式为50℃水浴下磁力搅拌混合5min。
本发明还提供了一种自固化磷酸钙骨水泥支架，根据上述方法制备得到。
本发明还提供了上述基于3D打印自固化磷酸钙骨水泥支架在个性化3D打印领域的应用。
本发明通过高温煅烧法和高速球磨制备具有表面活性的α-TCP粉末；配制明胶/海藻酸钠混合溶液作为α-TCP粉末的分散液和骨水泥固化液；将上述粉末和溶液按比例混合后，作为3D打印“墨水”，采用垂直层积3D打印机在常温下进行打印，打印完毕后，室温下固化48h，得到自固化磷酸钙骨水泥支架。
将本发明制备的α-TCP粉末与水溶液混合，可以形成具备可塑性、自固化性的骨水泥，最终固化产物为缺钙型羟基磷灰石。利用以上特性，本发明使用明胶、海藻酸钠的混合溶液，作为α-TCP的分散剂和固化液，使其调和浆具有良好注射性的同时，也具有能进行逐层堆积的粘度，适用于垂直沉积式3D打印。打印完毕后，该骨水泥在48h内完成固化，形成具备一定力学强度的羟基磷灰石支架。整个3D打印过程在常温下进行，一步反应生成羟基磷灰石支架，无需进行高温煅烧使羟基磷灰石烧结和去除粘合剂，制备工艺更加简便。
本发明通过明胶、海藻酸钠溶液调节骨水泥作为3D打印“墨水”的注射性、粘性和逐层堆积能力，使其可应用于常温下逐层沉积法3D打印制备。通过明胶、海藻酸钠调节骨水泥的注射性形成适于3D打印堆叠沉积的凝胶，3D打印成型后，通过α-TCP的水化反应形成以羟基磷灰石为主体的支架，具有良好的力学强度和促骨生长能力，可个性化匹配患者的骨缺损部位。
本发明利用磷酸钙骨水泥可塑性和自固化性的特点，制备的3D打印骨修复支架固化后以羟基磷灰石为主体，生物相容性好，具备良好的力学性能；制备方法简单，无需进行额外化学交联步骤，在临床个性化治疗骨缺损领域有广阔的应用前景。
本发明和已有技术相比，其技术进步是显著的。
1、测试支架抗压强度为6.75±1.37MPa，材料的力学性能满足松质骨水平。
2、本发明通过3D打印技术制备磷酸钙骨水泥支架，利用磷酸钙骨水泥的可塑性和自固化性能，制备与骨创伤相匹配的骨修复支架，适用于临床个性化治疗。
3、3D打印磷酸钙骨水泥支架通过α-TCP的水化反应完成固化，无须进行其他交联反应，制备方法简单，同时支架具有良好的力学性能；固化产物主要为缺钙型羟基磷灰石，与天然骨无机成分相似，生物相容性良好。
附图说明
图1是所制备自固化磷酸钙骨水泥支架的实物图；
图2是固化产物XRD谱图，结晶峰清晰、尖锐，主要峰位置符合羟基磷灰石的标准pdf谱图。
具体实施方式
以下实施例以发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围并不限于下述的实施例。
实施例1
(1)α-TCP的制备：
按摩尔比2:1称量磷酸氢钙粉末和碳酸钙粉末，使用适量无水乙醇为介质湿法球磨，转速400rpm，球磨时间4h，球磨珠与粉末质量比为2:1。原料混合液通过旋转蒸发除去乙醇，置于60℃烘箱中干燥24h。将干燥后的粉末置于马弗炉中，1400℃煅烧2h后取出，在鼓风环境下急速冷却。将冷却后的粉末以无水乙醇为介质湿法球磨，转速450rpm，用氧化锆球磨罐球磨6h，球磨珠与粉末质量比为4:1。粉末悬浊液置于80℃烘箱中充分干燥，制备得到α-TCP粉末。
(2)称取0.5g明胶加入10mL超纯水中，在50℃水浴中磁力搅拌溶解；之后加入粘度为500-1000mPa.s海藻酸钠粉末0.2g，搅拌溶解，得到明胶浓度5％(w(g)/v(mL))、海藻酸钠浓度2％(w(g)/v(mL))的混合溶液。向混合溶液中加入6g实施例1(1)中制备的α-TCP粉末，磁力搅拌5min，制得3D打印“墨水”，转移至打印料筒，出料针头选用0.4mm，采用垂直层积3D打印机在常温下打印直径为4mm的圆柱体(如附图1所示)，打印完毕后，室温下固化48h，得到自固化磷酸钙骨水泥支架。测试支架抗压强度为3.75±0.75MPa。
实施例2
称取1g明胶加入10mL超纯水中，在50℃水浴中磁力搅拌溶解；之后加入粘度为500-1000mPa.s海藻酸钠粉末0.05g，搅拌溶解，得到明胶浓度10％(w(g)/v(mL))、海藻酸钠浓度0.5％(w(g)/v(mL))的混合溶液。向混合溶液中加入6g实施例1(1)中制备的α-TCP粉末，磁力搅拌5min，制得3D打印“墨水”，转移至打印料筒，出料针头选用0.4mm，采用垂直层积3D打印机在常温下打印直径为4mm的圆柱体，打印完毕后，室温下固化48h，得到自固化磷酸钙骨水泥支架。测试支架抗压强度为4.50±1.05MPa。
实施例3
称取1g明胶加入10mL超纯水中，在50℃水浴中磁力搅拌溶解；之后加入粘度为500-1000mPa.s海藻酸钠粉末0.05g，搅拌溶解，得到明胶浓度10％(w(g)/v(mL))、海藻酸钠浓度0.5％(w(g)/v(mL))的混合溶液。向混合溶液中加入10g实施例1(1)中制备的α-TCP粉末，磁力搅拌5min，制得3D打印“墨水”，转移至打印料筒，出料针头选用0.4mm，采用垂直层积3D打印机在常温下打印直径为4mm的圆柱体(如附图1所示)，打印完毕后，室温下固化48h，得到自固化磷酸钙骨水泥支架。测试支架抗压强度为6.75±1.37MPa。

Claims (6)

1.一种制备自固化磷酸钙骨水泥支架的方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)按摩尔比2:1混合磷酸氢钙粉末与碳酸钙粉末，干燥后用马弗炉在1250-1400℃煅烧2-4h后取出，鼓风环境下冷却，之后用氧化锆球磨，乙醇为球磨介质，400～500rpm湿法球磨3～6h，干燥，得到α-TCP粉末；
(2)在超纯水中依次加入明胶、海藻酸钠溶解，使得明胶的浓度为5-10％(w(g)/v(mL))，海藻酸钠的浓度为0.5-2％(w(g)/v(mL))，得到骨水泥固化液；
(3)将步骤(1)的α-TCP粉末与骨水泥固化液按固液比0.6-1g/mL进行混合，得到自固化磷酸钙骨水泥3D打印墨水，将墨水装入打印料筒，出料针头选用0.2-0.5mm，采用垂直层积3D打印机在环境温度20-30℃进行打印，打印完毕后，室温下固化，得到自固化磷酸钙骨水泥支架。
2.根据权利要求1所述的一种制备自固化磷酸钙骨水泥支架的方法，其特征在于，步骤(1)所述的磷酸氢钙与碳酸钙的混合方式为纯水介质中湿法球磨，球磨速度为400rpm，球磨时间为2-4h；干燥方式为置于80℃烘箱中干燥过夜。
3.根据权利要求1所述的一种制备自固化磷酸钙骨水泥支架的方法，其特征在于，步骤(2)所述明胶、海藻酸钠溶液的配制方式为50℃恒温水浴中磁力搅拌溶解；海藻酸钠粉末的粘度为500-1000mPa.s。
4.根据权利要求1所述的一种制备自固化磷酸钙骨水泥支架的方法，其特征在于，步骤(3)中，α-TCP粉末与骨水泥固化液的混合方式为50℃水浴下磁力搅拌混合5min。
5.一种自固化磷酸钙骨水泥支架，其特征在于，根据权利要求1-4任一所述方法制备得到。
6.权利要求5所述基于3D打印自固化磷酸钙骨水泥支架在个性化3D打印领域的应用。
CN201911233334.2A 2019-12-05 2019-12-05 一种自固化磷酸钙骨水泥支架及其制备方法和应用 Pending CN110882419A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911233334.2A CN110882419A (zh) 2019-12-05 2019-12-05 一种自固化磷酸钙骨水泥支架及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911233334.2A CN110882419A (zh) 2019-12-05 2019-12-05 一种自固化磷酸钙骨水泥支架及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110882419A true CN110882419A (zh) 2020-03-17

Family

ID=69750549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911233334.2A Pending CN110882419A (zh) 2019-12-05 2019-12-05 一种自固化磷酸钙骨水泥支架及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110882419A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112043870A (zh) * 2020-08-18 2020-12-08 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种3d打印聚乙烯醇/磷酸钙载药骨修复支架的制备及其产品和应用
CN114100785A (zh) * 2021-10-22 2022-03-01 中建材创新科技研究院有限公司 一种石膏熟料的球磨方法
CN114259604A (zh) * 2021-12-17 2022-04-01 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种3d打印促有序血管化的载药骨修复支架的制备方法及其产品和应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006026000A1 (de) * 2006-06-01 2008-02-21 Curasan Ag Bindersystem zum Verbinden von Calciumphosphatpartikeln, patientenindividuelles Knochenaufbaumittel und Verfahren zu seiner Herstellung
CN101843920A (zh) * 2010-06-17 2010-09-29 天津大学 自成孔磷酸钙骨水泥支架的制备方法
CN107281554A (zh) * 2017-05-09 2017-10-24 西南交通大学 一种机械活化制备适合3d打印的磷酸钙基复合材料的方法
CN107569719A (zh) * 2017-08-07 2018-01-12 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 Ct造影剂改性可注射型骨水泥制备方法及其产品和应用
CN108297396A (zh) * 2018-02-07 2018-07-20 华中科技大学鄂州工业技术研究院 一种挤出沉积式3d打印制备三维骨组织工程支架的方法
US20180243484A1 (en) * 2013-08-02 2018-08-30 Northwestern University Ceramic-containing bioactive inks and printing methods for tissue engineering applications
CN109966547A (zh) * 2019-04-22 2019-07-05 四川大学 3d打印具有缓释抗菌功能的骨组织工程支架及制备方法
CN110075359A (zh) * 2019-03-26 2019-08-02 华南理工大学 一种超声辅助制备多孔骨水泥支架及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006026000A1 (de) * 2006-06-01 2008-02-21 Curasan Ag Bindersystem zum Verbinden von Calciumphosphatpartikeln, patientenindividuelles Knochenaufbaumittel und Verfahren zu seiner Herstellung
CN101843920A (zh) * 2010-06-17 2010-09-29 天津大学 自成孔磷酸钙骨水泥支架的制备方法
US20180243484A1 (en) * 2013-08-02 2018-08-30 Northwestern University Ceramic-containing bioactive inks and printing methods for tissue engineering applications
CN107281554A (zh) * 2017-05-09 2017-10-24 西南交通大学 一种机械活化制备适合3d打印的磷酸钙基复合材料的方法
CN107569719A (zh) * 2017-08-07 2018-01-12 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 Ct造影剂改性可注射型骨水泥制备方法及其产品和应用
CN108297396A (zh) * 2018-02-07 2018-07-20 华中科技大学鄂州工业技术研究院 一种挤出沉积式3d打印制备三维骨组织工程支架的方法
CN110075359A (zh) * 2019-03-26 2019-08-02 华南理工大学 一种超声辅助制备多孔骨水泥支架及其制备方法
CN109966547A (zh) * 2019-04-22 2019-07-05 四川大学 3d打印具有缓释抗菌功能的骨组织工程支架及制备方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CEVRIYE KALKANDELEN ET AL: ""3D Printing of Gelatine/Alginate/β-Tricalcium Phosphate Composite Constructs for Bone Tissue Engineering"", 《CHEMISTRYSELECT》 *
GIL-SU LEE ET AL: ""Alginate combined calcium phosphate cements: mechanical properties and in vitro rat bone marrow stromal cell responses"", 《J MATER SCI: MATER MED》 *
Y. MAAZOUZ ET AL: ""Robocasting of biomimetic hydroxyapatite scaffolds using self-setting inks"", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY B》 *
任荣等: ""海藻酸钠/明胶复合水凝胶用于3D 生物打印的初步研究"", 《中国口腔颌面外科杂志》 *
郭富强等: ""磷酸钙骨水泥研究动态"", 《生物医学工程学杂志》 *
顾其胜: "《实用生物医用材料学》", 30 September 2005 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112043870A (zh) * 2020-08-18 2020-12-08 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种3d打印聚乙烯醇/磷酸钙载药骨修复支架的制备及其产品和应用
CN114100785A (zh) * 2021-10-22 2022-03-01 中建材创新科技研究院有限公司 一种石膏熟料的球磨方法
CN114259604A (zh) * 2021-12-17 2022-04-01 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种3d打印促有序血管化的载药骨修复支架的制备方法及其产品和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110882419A (zh) 一种自固化磷酸钙骨水泥支架及其制备方法和应用
WO2018072679A1 (zh) 一种仿生生物矿化人工骨修复材料及其制备方法与应用
CN110538346B (zh) 多孔纳米羟基磷灰石缓释凝胶制备方法
CN108635624B (zh) 一种抗溃散型可注射的磷酸镁基骨水泥
CN102989043A (zh) 以碳酸盐或碳酸氢盐为固体发泡剂的骨水泥多孔支架的制备方法
CN107235721B (zh) 一种三维打印多孔白硅钙石生物陶瓷支架及其制备方法与应用
CN110982335A (zh) 一种自固化羟基磷灰石3d打印墨水的制备方法
CN106830899B (zh) 一种复合陶瓷材料及其制备方法与应用
CN110665057B (zh) 一种羟基磷灰石/plga双层支架的制备方法
CN109133971A (zh) 一种磷酸钙/生物活性玻璃骨修复支架及其制备方法
WO2001012247A9 (en) Tissue augmentation material and method
CN109809811B (zh) 一种纳米/微米多级孔结构的生物活性陶瓷支架及其制备方法
WO2020206799A1 (zh) 三维生物打印墨水的制备方法及其应用
CN110171979B (zh) 一种大尺寸个性化生物活性陶瓷植入体的制备方法
CN109395160A (zh) 一种快速降解的可注射型骨水泥及其应用
CN109331223B (zh) 一种载药生物活性玻璃复合磷酸钙骨水泥及其应用
Roozbahani et al. Dexamethasone loaded Laponite®/porous calcium phosphate cement for treatment of bone defects
CN107569717B (zh) 具有组织增氧功能的骨修复材料及其应用
CN103992499A (zh) 一种3d均匀多孔支架材料及其制备方法
CN109133972A (zh) 一种多孔生物陶瓷支架及其制备方法
CN103830774B (zh) 一种骨水泥及其制备方法
TWI388348B (zh) 含有聚合物或寡聚物之矽酸鈣系骨水泥及其製法
CN112043870A (zh) 一种3d打印聚乙烯醇/磷酸钙载药骨修复支架的制备及其产品和应用
CN110251279B (zh) 一种磷酸钙骨水泥涂覆的3d打印plga椎间融合器的制备方法
EP2933241B1 (en) Method for producing a porous calcium polyphosphate structure

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200317