CN110862631B - 一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法 - Google Patents

一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110862631B
CN110862631B CN201911106099.2A CN201911106099A CN110862631B CN 110862631 B CN110862631 B CN 110862631B CN 201911106099 A CN201911106099 A CN 201911106099A CN 110862631 B CN110862631 B CN 110862631B
Authority
CN
China
Prior art keywords
product
salt lake
ratio
lithium
lake brine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911106099.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110862631A (zh
Inventor
李恩泽
叶培远
康锦
崔莉
成怀刚
程芳琴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanxi University
Original Assignee
Shanxi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanxi University filed Critical Shanxi University
Priority to CN201911106099.2A priority Critical patent/CN110862631B/zh
Publication of CN110862631A publication Critical patent/CN110862631A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110862631B publication Critical patent/CN110862631B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/261—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28033—Membrane, sheet, cloth, pad, lamellar or mat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10—Spiro-condensed systems
    • C07D491/107—Spiro-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2339/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2339/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C08J2339/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法，属于盐湖卤水提锂技术领域，可解决现有吸附法提锂溶损严重，不利于循环使用的问题，本发明利用冠醚结构对碱金属离子的选择性络合能力，使用1‑氮杂‑12‑冠‑4醚作为锂离子的选择性络合基团，用具有光致异构特性的螺吡喃化合物对冠醚进行修饰，得到对锂离子有着高效选择性吸附的“螺吡喃‑冠醚”化合物，该化合物对锂离子的吸附和脱附可由光照控制。并将该化合物固载到聚偏氟乙烯上，制得可循环提锂吸附膜材料。该材料对锂离子的选择性好、吸附量大且脱附过程中淡水消耗少，适用于高镁锂比盐湖卤水的提锂工艺中，有着良好的应用前景。

Description

一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法
技术领域
本发明属于盐湖卤水提锂技术领域，具体涉及一种用于高镁锂比盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法。
背景技术
本世纪以来，随着全球移动电子设备的需求量日益增长和新能源汽车的迅速发展，对锂资源的需求量急剧增加；金属锂及其化合物在航空航天工业、核电工业、和超轻高强合金材料等领域都有十分广泛的应用，在现代工业中锂资源已经成为一种不可或缺的战略资源。
金属锂主要是以锂离子的形式存在于盐湖卤水、地下卤水和海水中。其中从盐湖卤水提锂有提取效率高、能量消耗低、工艺简单、成本低廉和总储量大的优点。然而，盐湖提锂工艺也面临一些技术难题。盐湖卤水中离子成分复杂，锂离子与钠、钾、镁、硼、钙等多种离子共存。锂离子与这些离子相似的化学性质和锂离子的相对低的浓度致使从盐湖中提取高纯锂存在一定难度。再加上我国多数盐湖卤水中镁锂比较高，而高镁锂比特性增加了卤水提锂工艺的复杂性。目前常见的盐湖提锂工艺主要有：沉淀法、萃取法、煅烧法、纳滤膜法、电渗析法和吸附法。沉淀法不适用于高镁锂比盐湖卤水；萃取法存在溶损和设备腐蚀的问题；煅烧法能耗大且伴随腐蚀性气体HCl的生成；纳滤膜法和电渗析法依赖从国外进口成本较高膜材料成本。
吸附法使用对于锂离子具有选择性的材料作为吸附剂，当含锂卤水通过吸附剂时对锂离子进行选择性吸附，再通过清水淋洗脱附锂离子，从而实现从盐湖卤水中分离锂的目的。该方法有着工艺简单、选择性好、低能耗、对锂离子浓度要求低等优点，适用于高镁锂比卤水。但是该方法也存在着一些问题，目前常用的吸附剂多为具有离子筛功能微细金属氧化物粉末，在反复的吸附和解吸的过程中，晶体结构易受到破坏，同样微细粉末吸附剂的溶损问题也很严重，不利于循环使用。而且传统吸附剂在脱附过程中需要大量的清水淋洗，而我国生产锂企业多集中于青海西藏等缺水地区。
发明内容
本发明针对现有吸附法提锂溶损严重，不利于循环使用的问题，提供一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法，通过该方法制备的提锂膜材料具有选择性好、吸附率高、过程简单、操作方便等优点，且该材料可利用光照控制吸附和脱附，减少脱附过程中清水的使用。
本发明采用如下技术方案：
一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法，包括如下步骤：
第一步，将2,3,3-三甲基吲哚和3-溴丙酸按摩尔比1:2的比例溶于乙腈中，在80~90 ℃下反应22~24 h，反应完毕，冷却至室温，蒸去溶剂，用乙醚洗涤残余物3~5次，用二氯甲烷和丙酮混合溶液进行重结晶，抽滤，干燥得到固体产物A；
第二步，将产物A与5-硝基水杨醛按摩尔比1:1.2的比例混合，溶于无水乙醇中，滴入三乙胺，避光反应22-24 h，反应温度65~85 ℃，反应完毕，冷却至室温，加入蒸馏水，用稀盐酸调节pH至酸性，抽滤，去离子水洗涤3~5次，干燥得到固体产物B；
第三步，将产物B、1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和1-羟基苯并三氮唑溶于干燥的DMF中，三种物质的摩尔比为1：4：4，N2保护，室温避光搅拌30~60 min，加入与产物B等摩尔量的1-氮杂-12-冠-4-醚，滴入三乙胺，保持避光继续室温反应20~24 h至反应完全，冷却到室温，将反应液倒入蒸馏水中，抽滤，去离子水洗涤3~5次，干燥得到产物C；
第四步，将产物C、聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮溶于DMF中，60 ℃搅拌24 h完全溶解制得铸膜液，真空脱泡后，用刮膜机刮膜，立即浸入去离子水中进行相转移成膜，浸泡待用。
第一步中所述2,3,3-三甲基吲哚与乙腈的比例为1mmol：2.5mL，二氯甲烷和丙酮的体积比为1:5。
第二步中所述产物A与无水乙醇的比例为1mmol：5mL，产物A与三乙胺的比例为1mmol：0.7mL。
第三步中所述产物B与DMF的比例为1mmol:6-7mL，产物B与三乙胺的比例为1mmol：0.65mL。
本发明的有益效果如下：
本发明利用1-氮杂-12-冠-4醚作为锂离子的选择性络合基团，利用有光致异构特性的螺吡喃化合物对修饰冠醚，实现光照控制吸附和脱附过程，通过将吸附剂固载到聚偏氟乙烯上的方式，解决了传统粉末吸附剂的溶损问题。该材料具有选择性好、吸附率高、过程简单、操作方便等优点，而且该材料利用光照控制吸附和脱附，吸脱附速度快，减少脱附过程中清水的使用。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的螺吡喃-冠醚的合成路线图；
图2为本发明实施例1制备的螺吡喃-冠醚的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
实施例1
一种适用于高镁锂比盐湖卤水的高效可循环膜吸附材料的制备方法，步骤如下：
a、将2,3,3-三甲基吲哚（3.18 g，20 mmol）和3-溴丙酸（6.08 g，40 mmol）溶于50mL乙腈中，在85 ℃下反应22 h，反应停止后，冷却至室温，蒸去溶剂，用乙醚洗涤残余物3次，用二氯甲烷：丙酮=1:5的混合溶液重结晶，抽滤，经过真空干燥得到产物A；
b、将产物A（3.11 g，10 mmol）与5-硝基水杨醛（1.85 g，12 mmol）溶于50mL无水乙醇中，滴入7 mL三乙胺，80 ℃下避光反应24 h，反应停止后，冷却到室温，加入去离子水，用稀盐酸调节pH到酸性，抽滤，去离子水洗涤3次。真空干燥得到产物B；
c、将产物B（1.244 g，4 mmol）、1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐（2.2g，16 mmol）、1-羟基苯并三氮唑（3.2 g，16 mmol）溶解在25 mL的DMF中。在N2气氛下，室温避光搅拌30 min，在反应后的溶液中加入1-氮杂-12-冠-4-醚（0.6 g，4 mmol），再滴入2.6mL三乙胺，避光继续反应24 h，反应停止后，冷却至室温，将反应液倒入蒸馏水中，抽滤，去离子水洗涤3次，真空干燥得到产物C；
d、将产物C、聚偏氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮溶解在DMF中，60 ℃搅拌24 h完全溶解制得铸膜液，真空脱泡，利用刮膜机刮膜后立即浸入去离子水进行相转移成膜，在水中浸泡待用。
实施例2
（1）配置Mg2+、Na+、K+、Li+浓度分别为5 mg/L、5 mg/L、5 mg/L、1 mg/L的溶液作为模拟卤水进行吸附试验，将制备的膜进行吸附实验，测得最大吸附容量为28.7 mg/g，经过10次循环后吸附量仍能达到最大吸附量的98.3%。
（2）配置Mg2+、Na+、K+、Li+浓度分别为8 mg/L、8 mg/L、8 mg/L、1 mg/L的溶液作为模拟卤水进行吸附试验，将制备的膜进行吸附实验，测得最大吸附容量为26.3 mg/g，经过10次循环后吸附量仍能达到最大吸附量的96.1%。
（3）配置Mg2+、Na+、K+、Li+浓度分别为10 mg/L、10 mg/L、10 mg/L、1 mg/L的溶液作为模拟卤水进行吸附试验，将制备的膜进行吸附实验，测得最大吸附容量为27.1 mg/g，经过10次循环后吸附量仍能达到最大吸附量的97.6%。

Claims (4)

1.一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
第一步，将2,3,3-三甲基吲哚和3-溴丙酸按摩尔比1:2的比例溶于乙腈中，在80~90 ℃下反应22~24 h，反应完毕，冷却至室温，蒸去溶剂，用乙醚洗涤残余物3~5次，用二氯甲烷和丙酮混合溶液进行重结晶，抽滤，干燥得到固体产物A；
第二步，将产物A与5-硝基水杨醛按摩尔比1:1.2的比例混合，溶于无水乙醇中，滴入三乙胺，避光反应22-24 h，反应温度65~85 ℃，反应完毕，冷却至室温，加入蒸馏水，用稀盐酸调节pH至酸性，抽滤，去离子水洗涤3~5次，干燥得到固体产物B；
第三步，将产物B、1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和1-羟基苯并三氮唑溶于干燥的DMF中，三种物质的摩尔比为1：4：4，N2保护，室温避光搅拌30~60 min，加入与产物B等摩尔量的1-氮杂-12-冠-4-醚，滴入三乙胺，保持避光继续室温反应20~24 h至反应完全，冷却到室温，将反应液倒入蒸馏水中，抽滤，去离子水洗涤3~5次，干燥得到产物C；
第四步，将产物C、聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮溶于DMF中，60 ℃搅拌24 h完全溶解制得铸膜液，真空脱泡后，用刮膜机刮膜，立即浸入去离子水中进行相转移成膜，浸泡待用。
2.根据权利要求1所述的一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法，其特征在于：第一步中所述2,3,3-三甲基吲哚与乙腈的比例为1mmol：2.5mL，二氯甲烷和丙酮的体积比为1:5。
3.根据权利要求1所述的一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法，其特征在于：第二步中所述产物A与无水乙醇的比例为1mmol：5mL，产物A与三乙胺的比例为1mmol：0.7mL。
4.根据权利要求1所述的一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法，其特征在于：第三步中所述产物B与DMF的比例为1mmol:6-7mL，产物B与三乙胺的比例为1mmol：0.65mL。
CN201911106099.2A 2019-11-13 2019-11-13 一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法 Active CN110862631B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911106099.2A CN110862631B (zh) 2019-11-13 2019-11-13 一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911106099.2A CN110862631B (zh) 2019-11-13 2019-11-13 一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110862631A CN110862631A (zh) 2020-03-06
CN110862631B true CN110862631B (zh) 2021-03-30

Family

ID=69654349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911106099.2A Active CN110862631B (zh) 2019-11-13 2019-11-13 一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110862631B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112831659B (zh) * 2020-12-21 2022-03-18 山西大学 一种pH响应型提锂分子的合成方法及应用
CN112939997B (zh) * 2021-02-03 2022-09-20 山西大学 一种螺吡喃-冠醚衍生物sp-ce及其合成方法和应用
CN116272891A (zh) * 2022-12-02 2023-06-23 厦门紫金矿冶技术有限公司 一种盐湖提锂吸附材料的制备方法及应用
CN116272879B (zh) * 2023-02-15 2024-05-17 浙江大学衢州研究院 一种电子级锂盐的绿色高效制备方法
CN117181019A (zh) * 2023-11-07 2023-12-08 天津大学 一种含氮杂大环烷烃聚酰胺复合膜及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106621854A (zh) * 2016-12-21 2017-05-10 江苏大学 一种锂锰型离子筛复合膜的制备方法及其用途
CN108379876A (zh) * 2018-05-08 2018-08-10 东莞理工学院 一种利用吸附剂吸附锂盐的方法
CN110711502A (zh) * 2019-11-04 2020-01-21 西安建筑科技大学 一种基于铷的高选择性分离膜及其分离富集方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140239224A1 (en) * 2009-11-13 2014-08-28 Simbol Inc. Sorbent for Lithium Extraction

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106621854A (zh) * 2016-12-21 2017-05-10 江苏大学 一种锂锰型离子筛复合膜的制备方法及其用途
CN108379876A (zh) * 2018-05-08 2018-08-10 东莞理工学院 一种利用吸附剂吸附锂盐的方法
CN110711502A (zh) * 2019-11-04 2020-01-21 西安建筑科技大学 一种基于铷的高选择性分离膜及其分离富集方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PVDF-H1.6Mn1.6O4锂离子筛膜的制备及其提锂性能;漆贵财等;《人工晶体学报》;20190331;第48卷(第3期);418-427 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110862631A (zh) 2020-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110862631B (zh) 一种用于盐湖卤水的高效可循环提锂膜材料的制备方法
CN109317087B (zh) 一种掺杂钛酸锂吸附剂及其制备方法
CN104525094B (zh) 一种锰系离子筛吸附剂及其前驱体的制备方法
CN110013822B (zh) 一种废旧锂离子电池回收并联产锂吸附剂的方法
CN110354796B (zh) 一种铝盐型锂吸附剂及其制备方法与应用
CN111004926A (zh) 一种树脂提取低品位红土镍矿浸出液中镍、钴的方法
CN113926419B (zh) 一种Keggin链式结构铝系锂吸附剂的制备方法
CN110639467A (zh) 一种磁性铝盐锂吸附剂的制备方法
CN103272553B (zh) 一种用于除去水体中砷的磁性纳米氧化铁吸附剂的制备方法
CN103706325A (zh) 一种用于液态提锂的锂渣吸附剂的制备方法
CN104941569A (zh) 一种制备锰系锂离子筛吸附剂的方法
CN108201875B (zh) 一种尖晶石型锰氧化物锂离子筛H1.6Mn1.6O4的制备方法
CN113368808A (zh) 一种废旧锰酸锂电池材料为原料的锂离子筛及其制备方法
CN111298760A (zh) 花状三氧化二铝-氧化镁复合吸附剂的制备方法及其产品和应用
CN110180489B (zh) 一种掺硫富锂锰系锂吸附剂及其制备方法和应用
CN113896244B (zh) 用于盐湖提锂的多孔圆片状锰酸锂电极、及其制备方法
CN109078601B (zh) 一种纳米管状锰氧化物锂离子筛吸附剂的制备方法
CN113877540A (zh) 一种铯分离用普鲁士蓝类似物基复合吸附材料的制备方法
CN103626239B (zh) 一种钛白副产硫酸亚铁除锰的方法
CN112777614A (zh) 一种盐湖卤水吸附提锂方法及装置
CN110002475B (zh) 氢氧化锂的制备方法
CN103382531B (zh) 一种从高铝粉煤灰生产氧化铝工艺母液中富集镓的方法
CN112591798A (zh) 一种柱状锰系锂离子筛化合物的制备方法
CN110240178B (zh) 选择性吸分子筛及其制备方法
CN214829053U (zh) 一种盐湖卤水吸附提锂装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant