CN110857233A - 一种处理含苯酚、苯胺的高盐废水的装置和方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于精细化工废水的处理技术领域，具体涉及一种处理含苯酚、苯胺的高盐废水(2,6‑二氯甲苯产品生产过程中产生的高盐苯酚、苯胺等精细化工废水)的装置和处理方法。利用所述装置通过连续萃取的方式将废水中污染物苯酚、苯胺得以分离出，萃取后废水再经树脂吸附，进而使处理后废水TOC＜350mg/L而后经高盐生化处理，即实现废水的处理，将废水中的苯酚、苯胺采用两级连续萃取同时分离特征污染物苯酚、苯胺，并使其资源化。本发明具有工业化可行性，连续运行，装置结构设计合理，处理效果显著等特点，不仅解决了废水中同时含有苯酚、苯胺及高盐含量带来的生物处理难的问题，同时实现了废水中苯酚、苯胺资源化。

Description

一种处理含苯酚、苯胺的高盐废水的装置和方法

技术领域

本发明属于精细化工废水的处理技术领域，具体涉及一种处理含苯酚、苯胺的高盐废水(2,6-二氯甲苯产品生产过程中产生的高盐苯酚、苯胺等精细化工废水)的装置和方法。

背景技术

2,6-二氯甲苯是一种重要的化工中间体，广泛应用于合成染料、抗生素替代物、杀虫剂、杀菌剂和除草剂等，其合成路线主要有邻硝基甲苯法、对硝基甲苯法、对甲苯磺酰氯法、邻甲苯磺酰氯法、甲苯直接氯代法、对叔丁基甲苯法、邻氯甲苯法。其中邻硝基甲苯法反应经典，工艺成熟，已被相关厂家采用。

邻硝基甲苯法以邻硝基甲苯为原料，经氯代、还原、重氮化等过程生产2,6-二氯甲苯，反应步骤多，操作繁杂，其产生的废水中含有大量的苯酚、苯胺、二氯甲苯等高盐难降解有机物。目前针对该废水中的有机物处理方法有蒸发浓缩法，催化湿式氧化法、直接树脂吸附法等。中国专利CN101074120A提出一种新的有机废水处理和资源化技术，针对同时含有苯酚、苯胺的废水采用催化湿式氧化工艺处理，在雷尼镍催化剂作用下，在180-350℃的温度和1-16MPa压力下，将废水中的有机质在催化剂作用下和水发生重整反应，生成氢气、甲烷、二氧化碳、一氧化碳。中国专利CN106830569A提出一种高盐有机废水的处理方法，采用树脂吸附、多效或MVR蒸发和生化处理相结合的方式对废水进行处理，该工艺主要解决含有高盐和高有机物废水的问题，采用树脂吸附可以降低盐中有机物含量和后续的生化成本，通过蒸发除盐可以减少废水中的含盐量，使废水可以进行生化。

2,6-二氯甲苯产生的废水盐含量高，采用蒸发浓缩、催化湿式氧化工艺投资高，设备腐蚀性强，极易造成装置泄露及堵塞，不利于工业化运行。直接采用树脂吸附工艺，很快达到最大吸附量，增加运行成本及产生过多浓缩液引起二次污染，由此可见现有工艺不能解决2,6-二氯甲苯产生的高浓高盐废水工业化稳定运行的问题。对于该产品产生的废水需提供一种能够同时去除苯酚、苯胺的连续化装置及适合高盐菌种驯化的生化系统，同时又能有效回收苯酚、苯胺且资源化的处理工艺，对于精细化工行业发展及高盐苯酚苯胺废水治理具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于同时处理废水中的苯酚、苯胺特征污染物并实现资源化以及建立一套耐高盐生化系统，而提供一种处理含苯酚、苯胺的高盐废水的装置和处理方法。

为实现上述目的，本发明是通过以下方案实现的：

一种处理含苯酚、苯胺的高盐废水的装置，装置包括萃取预处理单元、树脂吸附单元及高盐生化系统单元，其中，萃取预处理单元包括1号萃取釜⑴、1号分离罐⑷、2号萃取釜⑺及2号分离罐⑽，所述树脂吸附单元包括至少一个树脂吸附柱装置⑿，所述高盐生化系统单元为高盐生化装置⒀；所述1号萃取釜⑴、1号分离罐⑷、2号萃取釜⑺及2号分离罐⑽、树脂吸附柱装置⑿、高盐生化装置⒀通过管路依次相连通。

所述萃取预处理单元中1号萃取釜⑴、1号分离罐⑷、2号萃取釜⑺和2号分离罐⑽依次通过管路相连；其中，1号萃取釜⑴内设有搅拌器⑵，上部设有稀硫酸入口⑶；1号分离罐⑷与1号萃取釜⑴相连管路的入口同侧设有萃取负载相1出口⑸，且高于废水出水口；2号萃取釜内设有搅拌器⑻，上部设有碱液入口⑼；2号萃取釜⑺与2号分离罐⑽相连管路的入口同侧设有萃取负载相2出口⑾；

进一步的说，

1号萃取釜1的废水出口通过管道与1号分离罐4一侧设于中部的废水入口相连，1号分离罐4的废水出口通过管路与2号萃取釜7的废水入口相连，设于2号萃取釜7底部的废水出口通过管道与2号分离罐10设于中部废水入口相连；

所述1号萃取釜⑴、1号分离罐⑷、2号萃取釜⑺及2号分离罐⑽设有夹套加热层。

所述1号分离罐4和2号分离罐10内均设有隔板，各隔板底部与各罐底之间留有供废水通过的空间，每个分离罐中的隔板与罐体设有废水出水口一侧的罐体组成的空间体积占分离罐总体积的20％-30％；

所述高盐生化装置⒀由壳体16、壳体内部上方铺设的填料⒁，壳体底部设置的盘管式曝气⒂组成，壳体两侧的分别设有进水口与出水口。

利用上述装置处理生产2,6-二氯甲苯化工中间体产生的精细化工废水的方法，采用上述装置通过连续萃取的方式将废水中污染物苯酚、苯胺得以分离出，萃取后废水再经树脂吸附，进而使处理后废水TOC＜350mg/L而后经高盐生化处理，即实现废水的处理。

进一步的说，用稀硫酸调节溶液pH值至0.5-3，加入萃取剂1对废水中的苯酚进行分离，萃取后废水再用碱液调节溶液pH值至6.5-9，加入萃取剂2再对废水中的苯胺进行分离，实现两级连续萃取同时分离污染物，经两级萃取后的废水用树脂吸附，吸附后的废水TOC＜350mg/L，而后经高盐生化处理，即实现废水的处理。

所述萃取剂1按重量百分比计，5％-20％的十四胺、10％-30％的18-25多元醇，余量为航空煤油；

所述萃取剂2按重量百分比计，5％-20％的P204、10％-30％的18-25多元醇，余量为航空煤油；

所述萃取剂1、2与废水的加入量按体积比为：1:5-1:20。

所述连续萃取的温度为30℃-40℃。

所述两级连续萃取中萃取负载相1、萃取负载相2经碱、酸反萃后套用；其中，碱、酸终浓度分别为15-30％(M/V)的氢氧化钠溶液、8-15％(V/V)的盐酸溶液。

所述吸附处理后废水经驯化的污泥进行高盐生化处理，其中，驯化污泥的添加量占生化装置的总体积为5％-10％。

所述高盐生化处理过程中补加氯化钠、苯酚、苯胺(其中，补加的氯化钠、苯酚、苯胺用于驯化污泥，补加物质的来源可为上述废水处理过程中回收的，亦可新添加)，其加入量浓度分别为10000-80000mg/L、20-500mg/L、10-200mg/L。

更进一步的说处理工艺，更具体的说是：

(1)萃取预处理单元：

①废水与萃取剂1进入1号萃取釜，用稀硫酸调节pH值至0.5-3，在30℃-40℃温度下进行搅拌萃取，萃取后萃取负载相1排出后加入碱进行反萃取，可回收苯酚；

②一次萃取后废水进入1号分离罐中，废水与萃取剂2进入2号萃取釜，用液碱调节pH值至6.5-9，在30℃-40℃温度下进行搅拌萃取；

③二次萃取后废水进入2号分离罐中，萃取负载相2加入酸进行反萃取，回收苯胺，废水进入树脂吸附装置；

(2)树脂吸附单元：

①树脂吸附柱为3根，两两并联吸附，工作时两根运行，一根再生；待第一根吸附饱和后，切换至后两根吸附；树脂失效后用树脂体积2.0倍的甲醇对树脂进行逆流再生，再生完成后用10倍树脂体积的自来水进行清洗即可进行下一周期使用；

②树脂吸附后的废水TOC＜350mg/L即进入高盐生化系统；

(3)高盐生化系统单元：

①盐度抑制试验，盐度会对生化系统造成影响。需要对污泥进行盐度驯化，经过90天填料污泥与含盐废水的接触，污泥菌种逐渐适应盐浓度为80000mg/L以下的高盐状态；

②树脂吸附后废水TOC＜350mg/L直接进入高盐生化系统，补加氮、磷营养液。

本发明的优点和有益效果为：

本发明高盐苯酚、苯胺精细化工废水的装置和方法，其将萃取与树脂吸附、高盐生化技术有效的结合在一起，在2,6-二氯甲苯化工中间体生产过程中，其废水中的苯酚、苯胺分别通过萃取技术分离，实现高盐废水中苯酚、苯胺萃取连续化及资源化；并通过树脂吸附废水中的剩余有机物，使其TOC＜350mg/L来降低后续生化负荷，再采用高盐生化技术对其废水直接生化；此工艺及装置具有一次性投资低，运行成本低，具备工业化可行性，具体为：

1.本发明萃取剂是将传统萃取苯酚的络合剂中三辛胺改为十四胺，十四胺更能精准的萃取苯酚，反萃取分离后的苯酚纯度高，杂质少。

2.本发明采用连续萃取，将传统的间歇萃取工艺中引入两级连续萃取，以同时萃取分离特征污染物苯酚、苯胺，实现苯酚、苯胺的资源化，并于萃取釜、分离罐中引入加热系统使其萃取两相加速传质，油水分离界面清晰，无乳化现象产生。

3.本发明装置的分离罐内设有隔板为U型结构，隔板占右侧总体积20％-30％处，分离罐萃取负载相出口高于废水出水口，此设计能够使其油水顺利分离，避免萃取负载相从废水出水口流出，达到萃取连续运行的目的。

4.本发明装置的树脂吸附单元设有3根树脂吸附柱，树脂吸附柱两两并联吸附。工作时两根运行，一根再生；待第一根吸附饱和后，切换至后两根吸附，以实现整套系统装置的连续运行。

5.本发明装置中高盐生化系统单元中通过驯化的耐盐性达到浓度为80000mg/L高盐状态的污泥进行高盐生化处理。高盐生化装置底部设有盘管式曝气，使其系统曝气均匀，抗冲击能力强。

附图说明

图1为本发明实施例提供的处理含高盐苯酚、苯胺精细化工废水装置流程示意图；

图2为本发明实施例提供的装置中高盐生化系统结构俯视图；

其中，⑴-1号萃取釜，⑵-搅拌器，⑶-稀硫酸入口，⑷-1号分离罐，⑸-萃取负载相1出口，⑹-萃取剂2入口，⑺-2号萃取釜，⑻-搅拌器，⑼-液碱入口，⑽-2号分离罐，⑾-萃取负载相2出口，⑿-树脂吸附柱装置，⒀-高盐生化装置，⒁-填料，⒂-曝气,(16)-壳体。

具体实施方式

以下具体实例用来进一步详细说明本发明的技术方案。但是本发明绝非仅限于此，不能以此限定本发明的保护范围。

本发明将废水用稀硫酸调节溶液pH值至0.5-3，加入萃取剂1于一定温度下对废水中的苯酚进行分离，萃取后废水用液碱调节溶液pH值至6.5-9，加入萃取剂2于一定温度下对废水中的苯胺进行分离，萃取负载相1、萃取负载相2经碱、酸反萃后套用。经两级萃取后的废水用树脂吸附废水中剩余有机物以降低生化负荷，吸附后的废水TOC＜350mg/L经高盐生化系统处理。本发明装置，由萃取预处理单元，树脂吸附单元与高盐生化系统单元构成。本发明具有工业化可行性，连续运行，装置结构设计合理，处理效果显著等特点，不仅解决了废水中同时含有苯酚苯胺的治理问题，同时还实现了废水中苯酚、苯胺资源化及高盐含量带来的生物处理难的问题。

实施例1

如图1所示，装置包括萃取预处理单元、树脂吸附单元及高盐生化系统单元，其中萃取预处理单元包括1号萃取釜1、1号分离罐4、2号萃取釜7及2号分离罐10，所述树脂吸附单元包括树脂吸附柱装置12，所述高盐生化系统单元包括高盐生化装置13、填料14、曝气15；所述1号萃取釜1、1号分离罐4、2号萃取釜7及2号分离罐10、树脂吸附柱装置12、高盐生化装置13通过管路依次相连通；所述1号萃取釜1管道与1号分离罐4中部相连，2号萃取釜7管道与2号分离罐10中部相连。

一级萃取包括1号萃取釜1、搅拌器2、稀硫酸入口3、1号分离罐4、萃取负载相1出口5。所述二级萃取包括萃取剂2入口6、2号萃取釜7、搅拌器8、碱液入口9、2号分离罐10、萃取负载相2出口11。

1号萃取釜1、1号分离罐4、2号萃取釜7及2号分离罐10均设有夹套加热层及出水阀门。

1号萃取釜1的废水出口通过管道与1号分离罐4一侧设于中部的废水入口相连，1号分离罐4的废水出口通过管路与2号萃取釜7的废水入口相连，设于2号萃取釜7底部的废水出口通过管道与2号分离罐10设于中部废水入口相连；

其中，1号萃取釜1内设有搅拌器2，上部设有稀硫酸入口3；1号分离罐4与1号萃取釜1相连管路的入口同侧设有萃取负载相1出口5，且高于废水出水口；2号萃取釜内设有搅拌器8，上部设有碱液入口9；2号萃取釜7与2号分离罐10相连管路的入口同侧设有萃取负载相2出口11；2号分离罐10中萃取负载相2出口11高于废水出水口。

分离罐萃取负载相出口高于废水出水口，此设计能够使其油水顺利分离，避免萃取负载相从废水出水口流出，达到萃取连续运行的目的。

所述1号分离罐4和2号分离罐10内均设有隔板(起到缓冲充分分离的目的)，各隔板底部与各罐底之间留有供废水通过的空间，每个分离罐中的隔板与罐体设有废水出水口一侧的罐体组成的空间体积占分离罐总体积的20％-30％；

树脂吸附柱装置12设有树脂吸附柱为3根，两两并联吸附，每根吸附柱均设有阀门，便于脱附再生用。

如图1所示，所述高盐生化装置⒀由壳体、壳体内部上方铺设的填料⒁，壳体底部设置的盘管式曝气⒂组成，壳体两侧的分别设有进水口与出水口。

由图1可见，装置的萃取预处理单元可连续实现同时萃取分离污染物(苯酚、苯胺)，通过萃取剂与废水密度不同(重力分离原理)使废水中的苯酚、苯胺经萃取单元两级连续萃取同时分离，并使其资源化。

实施例2

废水取自山东某精细化工生产厂调节池，根据该厂阶段性生产特点，调节池中废水水质随时间会有一定波动幅度。所取2,6-二氯甲苯置换废水，该废水厂家已通过离子交换工艺去除废水中的铜离子，pH值为4-5，TOC 3122mg/L，苯酚1630mg/L，苯胺1261mg/L，盐浓度78056mg/L。

萃取剂1的配制：按萃取剂1总重量百分比计，10％的十四胺、15％的异构22醇、余量为航空煤油；萃取剂2的配制：按萃取剂2总重量百分比计，15％的P204、15％的异构20醇、余量为航空煤油。

上述处理工艺，

(1)萃取预处理单元：

①将废水与萃取剂1按体积10:1的比例进入1号萃取釜1，用体积分数为10％的稀硫酸调节pH值至0.5，在38℃下进行30min搅拌萃取，萃取后废水进入1号分离罐4中。

②一次萃取后废水进入1号分离罐中，因油水比密度不同，经重力分离，实现废水进入2号萃取釜7中，萃取负载相1在出口5中连续流出。分离后废水与萃取剂2以体积10:1的比例进入2号萃取釜7，用质量浓度30％的液碱调节pH值至7.0，在38℃下进行30min搅拌萃取，萃取后废水进入2号分离罐10中，经重力分离，实现废水进入树脂吸附装置，萃取负载相2在出口11中连续流出。

所述由1号分离罐的萃取负载相1出口收集的萃取负载相1与碱进行反萃取，其中，碱液与萃取负载相的体积比为1:5，碱液为20％的质量浓度的氢氧化钠，回收苯酚，套用；

所述由2号分离罐的萃取负载相2出口收集的萃取负载相2与酸进行反萃取，其中，酸与萃取负载相的体积比为1:5，酸为15％的体积分数的盐酸，回收苯胺，套用。

可见由废水经过萃取预处理单元可连续实现同时萃取分离污染物(苯酚、苯胺)。

(2)树脂吸附单元：

①废水二次萃取后的废水进入树脂吸附装置，停留时间10min，树脂吸附后废水TOC＜350mg/L，直接进入已经驯化过的高盐生化系统。

②所述树脂吸附单元为3根树脂吸附柱，两两并联吸附，工作时两根运行，一根再生；待第一根吸附饱和后，切换至后两根吸附，以实现整套系统装置的连续运行；树脂失效后用树脂体积2.0倍的甲醇对树脂进行逆流再生，再生完成后用10倍树脂体积的自来水进行清洗即可进行下一周期使用。

(3)高盐生化系统单元：

①所述树脂吸附后废水TOC＜350mg/L直接进入高盐生化系统的高盐生化装置13，高盐生化装置13的上方为填料14，底部设有盘管式曝气15，废水停留时间24h，补加3mg磷酸盐营养液。

②盐度抑制试验，盐度会对生化系统造成影响。所述装置载体为弹性立体填料，需要对污泥进行盐度驯化，经过驯化90天后负载填料上的污泥使其与含盐废水接触，驯化后污泥中的菌种已经适应盐浓度为80000mg/L以下的高盐状态。

实验结果如下：一级萃取后TOC 1674mg/L，苯酚254mg/L，苯胺1216mg/L，二级萃取后TOC 512mg/L，苯酚237mg/L，苯胺125mg/L，树脂吸附后TOC 205mg/L，苯酚43mg/L，苯胺18mg/L，高盐生化系统后TOC 32mg/L，苯酚未检出，苯胺未检出。

实施例3

废水取自山东某精细化工生产厂调节池，根据该厂阶段性生产特点，调节池中废水水质随时间会有一定波动幅度。所取2,6-二氯甲苯置换废水，该废水厂家已通过离子交换工艺去除废水中的铜离子，pH值为4-5，TOC 2764mg/L，苯酚1430mg/L，苯胺1031mg/L，盐浓度73220mg/L。

萃取剂1的配制：按萃取剂1总重量百分比计，10％的十四胺、15％的异构22醇、余量为航空煤油；萃取剂2的配制：按萃取剂2总重量百分比计，15％的P204、15％的异构20醇、余量为航空煤油。

上述处理工艺，

(1)萃取预处理单元：

①将废水与萃取剂1按体积15:1的比例进入1号萃取釜1，用体积分数为10％的稀硫酸调节pH值至1.0，在40℃下进行20min搅拌萃取，萃取后废水进入1号分离罐4中。

②一次萃取后废水进入1号分离罐中，因油水比密度不同，经重力分离，实现废水进入2号萃取釜7中，萃取负载相1在出口5中连续流出。分离后废水与萃取剂2以体积15:1的比例进入2号萃取釜7，用质量浓度30％的液碱调节pH值至7.5，在40℃下进行20min搅拌萃取，萃取后废水进入2号分离罐10中，经重力分离，实现废水进入树脂吸附装置，萃取负载相2在出口11中连续流出。

所述由1号分离罐的萃取负载相1出口收集的萃取负载相1与碱进行反萃取，其中，碱液与萃取负载相的体积比为1:6，碱液为18％的质量浓度的氢氧化钠，回收苯酚，套用；

所述由2号分离罐的萃取负载相2出口收集的萃取负载相2与酸进行反萃取，其中，酸与萃取负载相的体积比为1:6，酸为12％的体积分数的盐酸，回收苯胺，套用。

可见由废水经过萃取预处理单元可连续实现同时萃取分离污染物(苯酚、苯胺)。

(2)树脂吸附单元：

①废水二次萃取后的废水进入树脂吸附装置，停留时间8min，树脂吸附后废水TOC＜350mg/L，直接进入已经驯化过的高盐生化系统。

②所述树脂吸附单元为3根树脂吸附柱，两两并联吸附，工作时两根运行，一根再生；待第一根吸附饱和后，切换至后两根吸附；树脂失效后用树脂体积2.0倍的甲醇对树脂进行逆流再生，再生完成后用10倍树脂体积的自来水进行清洗即可进行下一周期使用。

(3)高盐生化系统单元：

①所述树脂吸附后废水TOC＜350mg/L直接进入高盐生化系统的高盐生化装置13，高盐生化装置13的上方为填料14，底部设有盘管式曝气15，废水停留时间24h，补加4mg磷酸盐营养液。

②盐度抑制试验，盐度会对生化系统造成影响。所述装置载体为弹性立体填料，需要对污泥进行盐度驯化，经过驯化90天后负载填料上的污泥使其与含盐废水接触，驯化后污泥中的菌种已经适应盐浓度为80000mg/L以下的高盐状态。

实验结果如下：一级萃取后TOC 1506mg/L，苯酚204mg/L，苯胺1011mg/L，二级萃取后TOC 476mg/L，苯酚198mg/L，苯胺96mg/L，树脂吸附后TOC 234mg/L，苯酚32mg/L，苯胺16mg/L，高盐生化系统后TOC 34mg/L，苯酚未检出，苯胺未检出。

实施例4

废水取自山东某精细化工生产厂调节池，根据该厂阶段性生产特点，调节池中废水水质随时间会有一定波动幅度。所取2,6-二氯甲苯洗涤废水，该废水厂家已通过离子交换工艺去除废水中的铜离子，pH值为4-5，TOC 2714mg/L，苯酚1386mg/L，苯胺352mg/L，盐浓度65300mg/L。

萃取剂1的配制：按萃取剂1总重量百分比计，10％的十四胺、15％的异构22醇、余量为航空煤油；萃取剂2的配制：按萃取剂2总重量百分比计，5％的P204、10％的异构20醇、余量为航空煤油。

上述处理工艺，

(1)萃取预处理单元：

①将废水与萃取剂1按体积15:1的比例进入1号萃取釜1，用体积分数为10％的稀硫酸调节pH值至1.0，在36℃下进行25min搅拌萃取，萃取后废水进入1号分离罐4中。

②一次萃取后废水进入1号分离罐中，因油水比密度不同，经重力分离，实现废水进入2号萃取釜7中，萃取负载相1在出口5中连续流出。分离后废水与萃取剂2以体积30:1的比例进入2号萃取釜7，用质量浓度30％的液碱调节pH值至8.0，在36℃下进行25min搅拌萃取，萃取后废水进入2号分离罐10中，经重力分离，实现废水进入树脂吸附装置，萃取负载相2在出口11中连续流出。

所述由1号分离罐的萃取负载相1出口收集的萃取负载相1与碱进行反萃取，其中，碱液与萃取负载相的体积比为1:4，碱液为15％的质量浓度，回收苯酚，套用；

所述由2号分离罐的萃取负载相2出口收集的萃取负载相2与酸进行反萃取，其中，酸与萃取负载相的体积比为1:10，酸为10％的体积分数，回收苯胺，套用。

可见由废水经过萃取预处理单元可连续实现同时萃取分离污染物(苯酚、苯胺)。

(2)树脂吸附单元：

①废水二次萃取后的废水进入树脂吸附装置，停留时间15min，树脂吸附后废水TOC＜350mg/L，直接进入已经驯化过的高盐生化系统。

②所述树脂吸附单元为3根树脂吸附柱，两两并联吸附，工作时两根运行，一根再生；待第一根吸附饱和后，切换至后两根吸附；树脂失效后用树脂体积2.0倍的甲醇对树脂进行逆流再生，再生完成后用10倍树脂体积的自来水进行清洗即可进行下一周期使用。

(3)高盐生化系统单元：

①所述树脂吸附后废水TOC＜350mg/L直接进入高盐生化系统的高盐生化装置13，高盐生化装置13的上方为填料14，底部设有盘管式曝气15，废水停留时间24h，补加5mg磷酸盐营养液。

②盐度抑制试验，盐度会对生化系统造成影响。所述装置载体为弹性立体填料，需要对污泥进行盐度驯化，经过驯化90天后负载填料上的污泥使其与含盐废水接触，驯化后污泥中的菌种已经适应盐浓度为80000mg/L以下的高盐状态。

实验结果如下：一级萃取后TOC 1421mg/L，苯酚187mg/L，苯胺342mg/L，二级萃取后TOC 967mg/L，苯酚178mg/L，苯胺45mg/L，树脂吸附后TOC 316mg/L，苯酚32mg/L，苯胺16mg/L，高盐生化系统后TOC 28mg/L，苯酚未检出，苯胺未检出。

Claims (10)

1.一种处理含苯酚、苯胺的高盐废水的装置，其特征在于：装置包括萃取预处理单元、树脂吸附单元及高盐生化系统单元，其中，萃取预处理单元包括1号萃取釜⑴、1号分离罐⑷、2号萃取釜⑺及2号分离罐⑽，所述树脂吸附单元包括至少一个树脂吸附柱装置⑿，所述高盐生化系统单元为高盐生化装置⒀；所述1号萃取釜⑴、1号分离罐⑷、2号萃取釜⑺及2号分离罐⑽、树脂吸附柱装置⑿、高盐生化装置⒀通过管路依次相连通。

2.按权利要求1所述的处理装置，其特征在于：所述萃取预处理单元中1号萃取釜⑴、1号分离罐⑷、2号萃取釜⑺和2号分离罐⑽依次通过管路相连；其中，1号萃取釜⑴内设有搅拌器⑵，上部设有稀硫酸入口⑶；1号分离罐⑷与1号萃取釜⑴相连管路的入口同侧设有萃取负载相1出口⑸，且高于废水出水口；2号萃取釜内设有搅拌器⑻，上部设有碱液入口⑼；2号萃取釜⑺与2号分离罐⑽相连管路的入口同侧设有萃取负载相2出口⑾；

所述1号萃取釜⑴、1号分离罐⑷、2号萃取釜⑺及2号分离罐⑽设有夹套加热层。

3.按权利要求1所述的处理装置，其特征在于：所述1号分离罐⑷和2号分离罐⑽内均设有隔板；

所述高盐生化装置⒀由壳体、壳体内部上方铺设的填料⒁，壳体底部设置的盘管式曝气⒂组成，壳体两侧的分别设有进水口与出水口。

4.一种利用权利要求书1所述装置处理含苯酚、苯胺的高盐废水的方法，其特征在于：利用所述装置通过连续萃取的方式将废水中污染物苯酚、苯胺得以分离出，萃取后废水再经树脂吸附，进而使处理后废水TOC＜350mg/L而后经高盐生化处理，即实现废水的处理。

5.按权利要求4所述的处理方法，其特征在于：用稀硫酸调节废水pH值至0.5-3，加入萃取剂1对废水中的苯酚进行分离，萃取后废水再用碱液调节溶液pH值至6.5-9，加入萃取剂2再对废水中的苯胺进行分离，实现两级连续萃取同时分离污染物，经两级萃取后的废水用树脂吸附，吸附后的废水TOC＜350mg/L，而后经高盐生化处理，即实现废水的处理。

6.按权利要求4或5所述的处理方法，其特征在于：所述萃取剂1按重量百分比计，5％-20％的十四胺、10％-30％的18-25多元醇，余量为航空煤油；

所述萃取剂2按重量百分比计，5％-20％的P204、10％-30％的18-25多元醇，余量为航空煤油；

所述萃取剂1、2与废水的加入量按体积比为：1:5-1:20。

7.按权利要求4或5所述的处理方法，其特征在于：所述连续萃取的温度为30℃-40℃。

8.按权利要求4所述的处理方法，其特征在于：所述两级连续萃取中萃取负载相1、萃取负载相2经碱、酸反萃后套用；其中，碱、酸浓度分别为15-30％(M/V)的氢氧化钠溶液、8-15％(V/V)的盐酸溶液。

9.按权利要求4或5所述的处理方法，其特征在于：所述吸附处理后废水经驯化的污泥进行高盐生化处理，其中，驯化污泥的添加量占生化装置的总体积为5％-10％。

10.按权利要求8所述的处理方法，其特征在于：所述高盐生化处理过程中补加氯化钠、苯酚、苯胺，其加入量浓度分别为10000-80000mg/L、20-500mg/L、10-200mg/L。

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