CN108191140A - 一种含酚废水的处理工艺方法及装置 - Google Patents
一种含酚废水的处理工艺方法及装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108191140A CN108191140A CN201711345942.3A CN201711345942A CN108191140A CN 108191140 A CN108191140 A CN 108191140A CN 201711345942 A CN201711345942 A CN 201711345942A CN 108191140 A CN108191140 A CN 108191140A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenol
- extractant
- waste water
- phenol wastewater
- fixed bed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 66
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 20
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000009471 action Effects 0.000 claims abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 19
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 14
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 claims description 12
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 230000008676 import Effects 0.000 claims description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 3
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 9
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- PANBYUAFMMOFOV-UHFFFAOYSA-N sodium;sulfuric acid Chemical compound [Na].OS(O)(=O)=O PANBYUAFMMOFOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- 238000009303 advanced oxidation process reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003851 biochemical process Effects 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- OUAZJZSNGCXNJE-UHFFFAOYSA-N 1h-azepine;1,1'-biphenyl Chemical group N1C=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 OUAZJZSNGCXNJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N ERM-AC051 Natural products C1=C2C3=CC=CC=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N acenaphthene Chemical compound C1=CC(CC2)=C3C2=CC=CC3=C1 CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000037308 hair color Effects 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- -1 polycyclic compound Chemical class 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N sulfadiazine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CC=N1 SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D5/16—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
- C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/38—Treatment of water, waste water, or sewage by centrifugal separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
- C02F1/442—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by nanofiltration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
- C02F2101/345—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/002—Construction details of the apparatus
- C02F2201/007—Modular design
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2301/00—General aspects of water treatment
- C02F2301/08—Multistage treatments, e.g. repetition of the same process step under different conditions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含酚废水的处理工艺方法及装置，包括过滤除油，萃取分离，酚吸附，高级氧化，吸附后的废水送入第一固定床反应器中，并投入0.05～0.2％体积的双氧水，在固体催化剂床层的作用下进行氧化反应；经过高级氧化后的废水，再送入第二固定床反应器中，并投入0.002～0.01％体积比的臭氧，并在固体催化剂床层的作用下进行催化氧化反应；经过催化氧化后的废水依次经过蒸发、降温结晶、离心分离和出盐处理得到工业级硫酸钠产品。本发明提高了废水处理效率，获得了工业级硫酸钠盐产品，降低吸附树脂、双氧水、氢氧化钠等的用量，降低了环境污染。
Description
技术领域
本发明属于催化氧化化工技术领域，尤其涉及含酚废水的处理工艺及装置。
背景技术
焦化酚、气化酚的生产企业中会产生高盐、高浓度的含酚废水，在对该类废水中高附加值的有机酚回收过程中，仍会产生具有高盐、高酚高毒性的废水；该类废水中主要含有饱和浓度的硫酸钠盐，各类焦油、吡啶碱、氰、酚及其他杂环、多环类化合物。其中以酚类化合物的主要成份有苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、二甲酚、邻苯二酚及其同系物等；杂环类化合物包括：吡啶、喹啉、咪唑、吲哚、二氮杂苯、氮杂联苯等；多环芳烃化合物包括：萘、蒽、菲、苊、苯并芘等。
目前该类废水的主要处理工艺方法，是通过萃取后，经过吸附，然后进行蒸发和降温结晶，再经过离心处理出盐，蒸发后得到的冷凝水再经过生化处理进行排放。该工艺虽然能实现该类废水的有效处理，但存在以下不足：萃取工艺中，萃取剂的使用寿命短；树脂吸附易堵塞、吸附效率不高且树脂用量与再生药剂使用量大，且不易采用常规工艺进行再生；生化系统庞大，且效率低下；蒸发系统运行难度大，结晶困难，且出盐为黑色，刺激性气味严重，硫酸钠固体只能当危废处理。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种含酚废水的处理工艺方法及装置，提高了废水处理效率，获得了工业级硫酸钠盐产品，降低吸附树脂、双氧水、氢氧化钠等的用量，降低了环境污染。
为解决上述技术问题，本发明采用了以下技术方案：一种含酚废水的处理工艺方法，包括以下步骤：
(1)过滤除油，通过纳滤膜对送入其中的含酚废水进行除油处理，确保废水的含油量在20ppm以下；
(2)萃取分离，通过萃取剂，对经过步骤(1)过滤除油处理的废水进行萃取静置分离处理，所述萃取剂为由体积比为1:0.5～8的N503和磺化煤油复配组成的混合物，或为重苯、甲苯、异丙醚、甲基异丁基酮中的一种或多种复配；
(3)接着，通过酚吸附树脂进一步对废水中的酚残留组份进行吸附；
(4)高级氧化，在经过步骤(3)吸附后的废水送入第一固定床反应器中，并投入0.05～0.2％体积的双氧水，在固体催化剂床层的作用下进行氧化反应，停留反应时间为0.5～2h；
(5)催化氧化，经过高级氧化后的废水，再送入第二固定床反应器中，并投入0.002～0.01％体积比的臭氧，并在固体催化剂床层的作用下进行催化氧化反应，反应时间0.5～1h；
(6)经过催化氧化后的废水依次经过蒸发、降温结晶、离心分离和出盐处理得到工业级硫酸钠产品；蒸发得到的出水经过生化处理符合排放标准后进行排放。
作为优选，步骤(4)和(5)中固定床反应器中的催化剂为Mn、Cu、Pd、Pt或Fe的一种或多种的金属氧化物构成固定催化剂。
作为优选，所述含酚废水中以酚钠盐为主要形式存在的，步骤(2)中萃取剂采用体积比为1:0.5～8的N503和磺化煤油复配组成的混合物。
作为优选，所述含酚废水中以酚为主要形式存在的，步骤(2)中萃取剂采用重苯、甲苯、异丙醚、甲基异丁基酮中的一种或多种复配。
作为优选，所述萃取剂通过碱或醇类进行再生。
作为优选，所述萃取剂通过蒸馏或气提方式再生。
本发明还提供了一种含酚废水的处理工艺装置，包括含酚废水槽、精密过滤器、萃取塔、吸附塔、第一固定床反应器、第二固定床反应器和反萃取塔，所述含酚废水槽的出口通过管道和泵，依次与精密过滤器、萃取塔、吸附塔、第一固定床反应器、第二固定床反应器连接，所述萃取塔底部和上部还分别设有萃取剂进口和油相出口，所述萃取剂进口连接有萃取剂罐，所述油相出口与反萃取塔入口连接，所述反萃取塔的底部设有酚产品出口，反萃取塔顶部设有反萃取剂进口和萃取剂回收口，所述萃取剂回收口与萃取剂罐循环连接。
作为优选，所述精密过滤其为纳滤膜，所述纳滤膜的材质为陶瓷膜或有机膜。
作为优选，所述陶瓷膜的材质为AL2O3/ZrO/TIO2、SiC或陶土，孔径为1～50nm。
作为优选，所述有机膜的材质为醋酸纤维膜、PVDF、聚砜或聚醚砜，孔径为1～50nm。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1.通过选用特定孔径的膜分离工艺，有效去除含酚废水中的浮油、乳化油及萘油类物质，避免了对后续萃取段的影响，保证萃取段的效率；
2.降低吸附树脂和再生药剂的用量，有效减少盐的产生，降低蒸发器的负荷，节约了运行成本；
3.使用高级氧化工艺+催化氧化工艺除去废水中的残留酚类、氰及含有发色基团类有机物，提高蒸发器脱盐的效率，保证蒸发出盐为合格品，符合GBT6009-2014工业无水硫酸钠标准要求；
4.提高废水的可生化性，减少生化工艺的容积，提高其生化处理负荷，降低投资成本；
5.降低污水处理的药剂使用量，如双氧水、氢氧化钠等，降低运行成本。
附图说明
图1为本发明所述含酚废水的处理工艺方法的工艺流程图；
图2为本发明所述含酚废水的处理工艺装置的结构示意图。
其中，含酚废水槽1、精密过滤器2、萃取塔3、反萃取塔4、反萃取剂罐5、萃取剂罐6、吸附塔7、第一固定床反应器8、第二固定床反应器9。
具体实施方式
下面结合附图并以具体实施例，进一步阐明本发明。应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。
如图1和2所示，本发明的含酚废水的处理工艺方法，包括：
1：过滤除油系统采用纳滤膜(陶瓷\有机材质)将酚钠盐废水中的焦油类物质进行去除，减缓废水中对后面萃取工艺、吸附工艺中萃取剂及填料的破坏，延长萃取剂、吸附填料的使用寿命，保证工艺的连续、稳定运行。
膜-纳滤膜-陶瓷/有机膜，有机膜可以是醋酸纤维膜、PVDF、聚砜、聚醚砜等；陶瓷膜可以是AL2O3/ZrO/TIO2，SiC，陶土，优选1～50nm孔径。
含油1％的含酚废水，经过上述膜处理后，去除后含油量可降至20ppm。作用：有效去除含酚废水中的浮油、乳化油及萘油类物质，避免了对后续萃取段的影响，保证萃取段的效率；
过滤除油系统选用自1nm到20nm的特种膜分离工艺及50nm—200nm的常规膜分离工艺，针对中性酚钠特有的性质，选取合适孔径的膜分离工艺，确保工艺的节能及节约投资。
2、萃取工艺以络合萃取和溶剂萃取为主，具体的形式根据业主对出酚形式的不同而定。
萃取剂1：N503(商品名)和磺化煤油的复配体系，体积比：1：0.5～8。萃取后，废水中酚含量可降至20ppm以下，现有技术中酚含量只能降至200ppm。为络合萃取，与酚组分以氢键方式络合萃取；采用碱或有机溶剂(醇类)进行再生。
萃取剂2：醚类混合溶剂，包括重苯、甲苯、异丙醚、甲基异丁基酮中的一种或多种复配。为溶剂萃取原理，相识相容原理。废水中酚含量可降至50～100ppm以下，采用蒸馏或气提方式再生。
对以酚钠盐为主要出料形式的，采用络合萃取工艺，萃取剂采用的N503和磺化煤油的复配体系。
对以酚为主要出料形式的，采用溶剂萃取的方式。该种萃取剂可以采用重苯、甲苯、异丙醚、甲基异丁基酮等。
3、吸附工艺采用常规的酚吸附树脂进行酚的去除，由于前段将影响该工艺的油性物质进行去除，因此在本工艺路线中，该工艺段可顺利运行。
4、采用高级氧化工艺+催化氧化工艺，对前段处理的废水中的残留酚、氰及含有发色基团类有机物进行彻底破坏，破解影响蒸发工艺中的粘性物质，确保蒸发除盐的色度及气味；提高废水的可生化性，减少生化工艺的容积，提高其生化处理负荷。
高级氧化：投入0.1％双氧水，采用固体催化剂(固定床反应器)Mn，Cu，Pd，Pt,Fe等相关金属氧化物构成固定催化剂，常温下反应停留1h左右，COD去除率》80％。前段处理的废水中的残留酚、氰及含有发色基团类有机物进行彻底破坏，破解影响蒸发工艺中的粘性物质，确保蒸发除盐的色度及气味；提高废水的可生化性，减少生化工艺的容积，提高其生化处理负荷。高级氧化工艺采用含特种贵重金属类的催化剂，以降低氧化剂双氧水的消耗及物化泥的产生非均相反应。
催化氧化：通入小于0.01％的臭氧，并采用含固体催化剂的固定床反应器，该固体催化剂为Mn，Cu，Pd，Pt,Fe等相关金属氧化物构成固定催化剂,COD去除率超过80％，更关键的是色度脱除可达99％。催化氧化工艺采用本公司专有的催化氧化塔结合特种含稀土类锰钯类催化剂。将前段工艺出后废水中的氰类、杂环及多环类物质进行破除，去除蒸发出盐的色度。
5、蒸发：出盐，同时水蒸气冷凝后的液体进入生化，盐进入结晶分离。
6、结晶：降温结晶析出，干燥后得到成品。硫酸钠，符合工业级的合格品，优等品；现有技术中达不到工业级硫酸钠盐，只能作为危废处理。
7、生化：将蒸发的出水进行处理，使其符合排放标准。
以下为某焦化厂应用本发明的酚钠盐废水处理各工艺指标如下：
酚钠盐废水各工艺段指标
该废水经本发明工艺处理后，其出盐色度为白色。
Claims (10)
1.一种含酚废水的处理工艺方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)过滤除油，通过纳滤膜对送入其中的含酚废水进行除油处理，确保废水的含油量在20ppm以下；
(2)萃取分离，通过萃取剂，对经过步骤(1)过滤除油处理的废水进行萃取静置分离处理，所述萃取剂为由体积比为1:0.5～8的N503和磺化煤油复配组成的混合物，或为重苯、甲苯、异丙醚、甲基异丁基酮中的一种或多种复配；
(3)接着，通过酚吸附树脂进一步对废水中的酚残留组份进行吸附；
(4)高级氧化，在经过步骤(3)吸附后的废水送入第一固定床反应器中，并投入0.05～0.2％体积的双氧水，在固体催化剂床层的作用下进行氧化反应，停留反应时间为0.5～2h；
(5)催化氧化，经过高级氧化后的废水，再送入第二固定床反应器中，并投入0.002～0.01％体积比的臭氧，并在固体催化剂床层的作用下进行催化氧化反应，反应时间0.5～1h；
(6)经过催化氧化后的废水依次经过蒸发、降温结晶、离心分离和出盐处理得到工业级硫酸钠产品；蒸发得到的出水经过生化处理符合排放标准后进行排放。
2.根据权利要求1所述含酚废水的处理工艺方法，其特征在于：步骤(4)和(5)中固定床反应器中的催化剂为Mn、Cu、Pd、Pt或Fe的一种或多种的金属氧化物构成固定催化剂。
3.根据权利要求1所述含酚废水的处理工艺方法，其特征在于：所述含酚废水中以酚钠盐为主要形式存在的，步骤(2)中萃取剂采用体积比为1:0.5～8的N503和磺化煤油复配组成的混合物。
4.根据权利要求1所述含酚废水的处理工艺方法，其特征在于：所述含酚废水中以酚为主要形式存在的，步骤(2)中萃取剂采用重苯、甲苯、异丙醚、甲基异丁基酮中的一种或多种复配。
5.根据权利要求3所述含酚废水的处理工艺方法，其特征在于：所述萃取剂通过碱或醇类进行再生。
6.根据权利要求4所述含酚废水的处理工艺方法，其特征在于：所述萃取剂通过蒸馏或气提方式再生。
7.一种用于权利要求1～6任一所述含酚废水的处理工艺装置，其特征在于：包括含酚废水槽、精密过滤器、萃取塔、吸附塔、第一固定床反应器、第二固定床反应器和反萃取塔，所述含酚废水槽的出口通过管道和泵，依次与精密过滤器、萃取塔、吸附塔、第一固定床反应器、第二固定床反应器连接，所述萃取塔底部和上部还分别设有萃取剂进口和油相出口，所述萃取剂进口连接有萃取剂罐，所述油相出口与反萃取塔入口连接，所述反萃取塔的底部设有酚产品出口，反萃取塔顶部设有反萃取剂进口和萃取剂回收口，所述萃取剂回收口与萃取剂罐循环连接。
8.根据权利要求1所述含酚废水的处理工艺装置，其特征在于：所述精密过滤其为纳滤膜，所述纳滤膜的材质为陶瓷膜或有机膜。
9.根据权利要求8所述含酚废水的处理工艺装置，其特征在于：所述陶瓷膜的材质为AL2O3/ZrO/TIO2、SiC或陶土，孔径为1～50nm。
10.根据权利要求8所述含酚废水的处理工艺装置，其特征在于：所述有机膜的材质为醋酸纤维膜、PVDF、聚砜或聚醚砜，孔径为1～50nm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711345942.3A CN108191140A (zh) | 2017-12-15 | 2017-12-15 | 一种含酚废水的处理工艺方法及装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711345942.3A CN108191140A (zh) | 2017-12-15 | 2017-12-15 | 一种含酚废水的处理工艺方法及装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108191140A true CN108191140A (zh) | 2018-06-22 |
Family
ID=62574376
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711345942.3A Pending CN108191140A (zh) | 2017-12-15 | 2017-12-15 | 一种含酚废水的处理工艺方法及装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108191140A (zh) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108773979A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-11-09 | 上海力脉环保设备有限公司 | 一种环保低能耗焦油精制含酚硫酸钠废水处理方法 |
| CN108821493A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-11-16 | 上海力脉环保设备有限公司 | 一种环保低能耗焦油精制含酚硫酸钠废水处理方法 |
| CN109020032A (zh) * | 2018-08-29 | 2018-12-18 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种高浓高盐含酚废水无害化处置及高纯氯化钠回收工艺 |
| CN109052800A (zh) * | 2018-08-16 | 2018-12-21 | 天津中科拓新科技有限公司 | 一种含酚硫酸钠废水的清洁化循环利用方法 |
| CN109516622A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-03-26 | 山东聊城中盛蓝瑞化工有限公司 | 一种苯甲醇生产系统中高盐废水的处理工艺 |
| CN109534572A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-03-29 | 江苏湖大化工科技有限公司 | 一种酚醛树脂生产废水的预处理工艺方法 |
| CN109694160A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-04-30 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种废水恶臭气味的去除方法 |
| CN110759816A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-02-07 | 陕西煤业化工集团神木天元化工有限公司 | 一种混合酚中吡啶碱的脱除方法 |
| CN110857233A (zh) * | 2018-08-22 | 2020-03-03 | 沈阳化工研究院设计工程有限公司 | 一种处理含苯酚、苯胺的高盐废水的装置和方法 |
| CN111039486A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-21 | 江西兄弟医药有限公司 | 一种邻乙氧基苯酚生产废水处理的方法 |
| CN111747560A (zh) * | 2020-06-04 | 2020-10-09 | 广东益诺欧环保股份有限公司 | 一种处理回用j酸的系统及方法 |
| CN112374637A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-02-19 | 泰兴市扬子医药化工有限公司 | 一种高盐含酚废水制精制卤水的方法 |
| CN113354181A (zh) * | 2021-07-19 | 2021-09-07 | 青岛科技大学 | 一种高盐、高酚废水的处理方法 |
| CN114307217A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-12 | 江苏三吉利化工股份有限公司 | 一种呋喃酚废盐中提取邻甲代烯丙氧基苯酚的装置及方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104326614A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-02-04 | 中蓝连海设计研究院 | 一种h酸生产废水综合治理方法 |
| CN104496099A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-04-08 | 华东理工大学 | 煤焦油加工中的硫酸钠废水综合利用方法及装置 |
| CN104628205A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-05-20 | 苏州聚智同创环保科技有限公司 | 高盐有机废水零排放处理工艺 |
| CN104860483A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-08-26 | 张世文 | 一种兰炭废水处理再生循环利用及资源回收利用方法 |
| CN105800849A (zh) * | 2016-04-21 | 2016-07-27 | 江苏久吾高科技股份有限公司 | 一种磺酸类染料及染料中间体的废水处理工艺及装置 |
-
2017
- 2017-12-15 CN CN201711345942.3A patent/CN108191140A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104326614A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-02-04 | 中蓝连海设计研究院 | 一种h酸生产废水综合治理方法 |
| CN104496099A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-04-08 | 华东理工大学 | 煤焦油加工中的硫酸钠废水综合利用方法及装置 |
| CN104628205A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-05-20 | 苏州聚智同创环保科技有限公司 | 高盐有机废水零排放处理工艺 |
| CN104860483A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-08-26 | 张世文 | 一种兰炭废水处理再生循环利用及资源回收利用方法 |
| CN105800849A (zh) * | 2016-04-21 | 2016-07-27 | 江苏久吾高科技股份有限公司 | 一种磺酸类染料及染料中间体的废水处理工艺及装置 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 中国化工防治污染技术协会组织编写: "《石油化工环境保护手册》", 冶金工业出版社, pages: 371 * |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108773979A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-11-09 | 上海力脉环保设备有限公司 | 一种环保低能耗焦油精制含酚硫酸钠废水处理方法 |
| CN108821493A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-11-16 | 上海力脉环保设备有限公司 | 一种环保低能耗焦油精制含酚硫酸钠废水处理方法 |
| CN108773979B (zh) * | 2018-06-28 | 2021-06-29 | 上海力脉环保设备有限公司 | 一种环保低能耗焦油精制含酚硫酸钠废水处理方法 |
| CN109052800A (zh) * | 2018-08-16 | 2018-12-21 | 天津中科拓新科技有限公司 | 一种含酚硫酸钠废水的清洁化循环利用方法 |
| CN110857233A (zh) * | 2018-08-22 | 2020-03-03 | 沈阳化工研究院设计工程有限公司 | 一种处理含苯酚、苯胺的高盐废水的装置和方法 |
| CN109020032A (zh) * | 2018-08-29 | 2018-12-18 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种高浓高盐含酚废水无害化处置及高纯氯化钠回收工艺 |
| CN109516622A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-03-26 | 山东聊城中盛蓝瑞化工有限公司 | 一种苯甲醇生产系统中高盐废水的处理工艺 |
| CN109516622B (zh) * | 2018-11-16 | 2022-03-04 | 聊城鲁西氯苄化工有限公司 | 一种苯甲醇生产系统中高盐废水的处理工艺 |
| CN109534572A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-03-29 | 江苏湖大化工科技有限公司 | 一种酚醛树脂生产废水的预处理工艺方法 |
| CN109694160A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-04-30 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种废水恶臭气味的去除方法 |
| CN110759816A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-02-07 | 陕西煤业化工集团神木天元化工有限公司 | 一种混合酚中吡啶碱的脱除方法 |
| CN110759816B (zh) * | 2019-11-15 | 2022-11-18 | 陕西煤业化工集团神木天元化工有限公司 | 一种混合酚中吡啶碱的脱除方法 |
| CN111039486A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-21 | 江西兄弟医药有限公司 | 一种邻乙氧基苯酚生产废水处理的方法 |
| CN111747560A (zh) * | 2020-06-04 | 2020-10-09 | 广东益诺欧环保股份有限公司 | 一种处理回用j酸的系统及方法 |
| CN112374637A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-02-19 | 泰兴市扬子医药化工有限公司 | 一种高盐含酚废水制精制卤水的方法 |
| CN113354181A (zh) * | 2021-07-19 | 2021-09-07 | 青岛科技大学 | 一种高盐、高酚废水的处理方法 |
| CN114307217A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-12 | 江苏三吉利化工股份有限公司 | 一种呋喃酚废盐中提取邻甲代烯丙氧基苯酚的装置及方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108191140A (zh) | 一种含酚废水的处理工艺方法及装置 | |
| Busca et al. | Technologies for the removal of phenol from fluid streams: a short review of recent developments | |
| CN100412010C (zh) | 含酚煤气化废水的处理及回收方法 | |
| CN104870380B (zh) | 用于处理废碱和再生介质的方法和系统 | |
| CN1777665B (zh) | 净化液体介质的方法 | |
| CN105819588B (zh) | 减少苯酚丙酮生产中污染物排放的方法 | |
| CN107010709B (zh) | 一种邻/对苯二酚生产过程中高浓度含酚废水的净化方法 | |
| RU2756585C2 (ru) | Очищение потока отходов в технологическом процессе совместного производства пропиленоксида и стирола | |
| CN108623067A (zh) | 一种处理煤化工废水的工艺 | |
| CN108793551B (zh) | 一种高盐高cod有机废水的处理方法及其处理装置 | |
| CN105384285B (zh) | 一种有机磷农药废水的处理方法 | |
| US8679343B2 (en) | Revaluation of aqueous waste streams in the propylene oxide/styrene co-production process | |
| CN106315906A (zh) | 一种煤化工废水中煤灰和油氨酚的脱除方法及装置 | |
| CN103316586B (zh) | 一种净化气体中有机污染物的装置及方法 | |
| CN104627967A (zh) | 一种废硫酸常温回收的系统及方法 | |
| Kulkarni et al. | Studies on flyash as an adsorbent for removal of various pollutants from wastewater | |
| CN107986425A (zh) | 一种污水处理用臭氧氧化反应器 | |
| CN100519428C (zh) | 双水相萃取富集水中芳香类化合物的方法 | |
| CN101058467A (zh) | 一种精对苯二甲酸生产废水的处理方法 | |
| CN101584988B (zh) | 一种双组分复合型金属催化剂及其应用 | |
| CN102070263B (zh) | 一种焦化酚氰污水的处理方法 | |
| CN103818982A (zh) | 一种离心萃取污水脱酚工艺 | |
| CN107935094A (zh) | 树脂吸附再生高浓度有机废液的处理工艺装置及方法 | |
| Bao et al. | Persulfate oxidation enhanced extraction to improve the removal of high concentration phenol wastewater | |
| CN106007245B (zh) | 一种异丙苯氧化制环氧丙烷的污水处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180622 |