CN110845565A - 三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备方法及其装置 - Google Patents

Abstract

本发明公开了三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备方法及其装置，涉及三七素提取技术领域，解决了现有技术中无合适的三七二醇皂苷和三七三醇皂苷工业化生产装置以及方法等技术问题,本发明包括粉碎装置、搅拌釜一、超声波提取装置、过滤装置、搅拌釜二、分液器、反应釜一、反应釜二、减压浓缩器一、干燥器一、减压浓缩器二、真空结晶器、干燥器二、洗脱装置、减压浓缩器三、除杂装置以及葡聚糖凝胶柱；本发明将节省大量的人力、物力，经过特有的技术一次取得三七中含有的三七三醇皂苷、三七二醇皂苷、三七素，从而克服了现有技术的缺陷，节省了大量的资源，其社会效益和经济效益更加清楚，将三七的综合利用的经济效益更加显著。

Description

三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备方法及其装置

技术领域

本发明涉及三七素提取技术领域，更具体的是涉及三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备方法及其装置。

背景技术

三七是中国传统名贵中药材，是我国宝贵的中药战略资源，它含有多种有效成分，以往从三七中提取有效成分只 针对的是其中的某一种特定的成分，其余的成分弃去或不能利用，造成了资源的极大浪费，临床上常用的三七总皂苷 类制剂，也因系多种有效物质的混合物，定位不精准，药理作用甚至发生相互抵消，现有的三七提取技术存在重大技 术缺陷。

三七[(Panax notoginseng(Burk.)F.H.Chen]为五加科人参廊植物，根入药，具有做散瘀止血，消肿定痛 的功效，是我国传统的常用药材之一。中药三七的主要活性成分是三七(总)皂苷，迄今为此，已从三七总皂苷中 分离得到60余种皂苷单体，这些皂苷的苷元大部分主要为原人参二醇和原人参三醇两种类型。现代药理学研究法明， 原人参二醇和原人参三醇苷元在血液系统、心脑血管系统、神经系统、抗肿瘤等方面与三七(总)皂苷具有相同的 生理活性，如原人参二醇对肝癌、留筋、前列腺癌、肠癌等多种癌血管内皮细胞的增殖有明显的抑制作用，原人参 三醇能够显著抑制HL-60细胞增殖和诱导细胞凋亡。鉴于原人参二醇和原人参三醉皂苷可抑制多种肿瘤细胞的增殖与 生长，是一种有应用前景的癌细胞分化诱导剂，许多从事药学、化学研究小组纷纷开展了利用三七皂苷(三七总皂 苷)降解制备原人参二醇皂苷和原人参三醇皂苷。

而三七总皂苷的主要分为三七二醇皂苷和三七三醇皂苷，三七二醇皂苷是单味中药三七(又名田七，人参三七) 的皂苷提取物，是三七消肿定痛的有效部位，主含消肿定痛作的有效成分原人参二醇皂苷Rb1和Rd。三七三醇皂苷是 单味中药三七(又名田七，人参三七)的皂苷提取物，是三七活血化瘀有效部位，含有三七中全部的三醇类皂苷，主要 成份为原人参二醇皂苷Rg1、Re、及三七皂苷R1，有少量的Rb1、Rd等。

现有技术中对三七二醇皂苷和三七三醇皂苷的提取技术主要包括：吸附柱层析法(包括树脂、硅胶等分离技术)、 凝胶过滤法、离子交换法等，也有一些近年新发展起来的方法，如超临界流体萃取、微波萃取技术、高速逆流色谱等， 但是这些提纯技术只能用与实验室对三七二醇皂苷和三七三醇皂苷的提取和分析，如果要运用到工业生产上是成本非 常高，同时其生产周期非常长，而且其产量也比较低。

发明内容

本发明的目的在于：为了解决现有技术中无合适的三七二醇皂苷和三七三醇皂苷工业化生产装置以及方法等技术 问题，本发明提供三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备方法及其装置。

本发明为了实现上述目的具体采用以下技术方案：

三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备装置，包括：能够将三七头粉碎的粉碎装置；能够将经过粉碎装置粉 碎得到的三七粉、水以及乙醇或者丙酮或者乙酯进行搅拌的搅拌釜一；能够将经过搅拌釜一搅拌之后的三七粉、水以 及乙醇或者丙酮或者乙酯的混合液体进行加热和超声波萃取的超声波提取装置；能够将经过超声波提取装置萃取之后 的三七粉、水以及乙醇或者丙酮或者乙酯的混合液体进行过滤并将混合液里面的固体颗粒物以及三七素过滤掉的过滤 装置；能够将三七素粗品进行洗脱的洗脱装置；能够将三七素粗品溶液中的乙醇去除的减压浓缩器三；能够将三七素 粗品溶液中的颗粒物质进行沉淀除杂的除杂装置；能够将三七素粗品溶液中的三七素进行提纯的葡聚糖凝胶柱；能够 将经过过滤装置过滤之后的溶液与饱和氢氧化钠(NaOH)溶液进行搅拌的搅拌釜二；能够将经过搅拌釜二搅拌的溶液 通过沉降、分层的萃取方法进行分层萃取的分液器；能够将分液器中的上层溶液(有机相)中的氢氧化钠(NaOH)去 除的反应釜一；能够将分液器中的下层溶液(水相)中的氢氧化钠(NaOH)去除的反应釜二；能够通过减压浓缩的方 式将反应釜一排出的溶液内的乙醇或者丙酮或者乙酯去除掉的减压浓缩器一；能够将经过减压浓缩器一浓缩后的溶液 结晶干燥的干燥器一；能够通过减压浓缩的方式将反应釜二排出的溶液内的乙醇或者丙酮或者乙酯去除掉的减压浓缩 器二；能够将经过减压浓缩器二减压浓缩之后的溶液进行干燥结晶的真空结晶器；能够将经过真空结晶器结晶后的晶 体进行干燥的干燥器二。

优选地，粉碎装置包括能够将三七头进行初次粉碎的齿瓜式粉碎机以及能够将经过齿瓜式粉碎机粉碎之后的三七 粉末进行二次粉碎的振动磨机。

优选地，还包括能够将粉碎装置排出的三七粉进行筛分的筛选装置，所述筛选装置为三次元振动筛。

优选地，所述过滤装置包括大孔吸附树脂分离柱、732强酸苯乙烯阳离子交换树脂过滤器和CM Sephadexc-25(羧 甲基葡聚糖凝胶C-25)过滤器。

优选地，所述超声波提取装置为能够同时发出两种不同频率的超声波的双频超声波提取装置。

优选地，所述分液器为筛板萃取塔。

优选地，所述减压浓缩器一以及减压浓缩器二均为真空减压浓缩器；干燥器二以及干燥器一均为真空干燥器。

三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备方法，包括以下步骤：

S1粉碎：将三七头投至粉碎装置内进行粉碎，使三七头能够完全粉末化后成为三七粉末；

S2搅拌：将三七粉末、纯水以及乙醇或者丙酮或者乙酯放入搅拌釜一进行搅拌得到三七粉末、纯水以及乙醇或者 丙酮或者乙酯的混合溶液；

S3超声波提取：将三七粉末、纯水以及乙醇或者丙酮或者乙酯的混合溶液盛放至超声波提取装置进行超声波震荡 30-90分钟；

S4过滤：将经过超声波震荡后的三七粉末、纯水以及乙醇或者丙酮或者乙酯的混合溶液依次用大孔吸附树脂、732 强酸苯乙烯阳离子交换树脂和CM Sephadexc-25(羧甲基葡聚糖凝胶C-25)进行过滤，得到三七总皂苷乙醇混合 溶液和三七素粗品；

S5二次搅拌：将三七总皂苷乙醇混合溶液与饱和氢氧化钠(NaOH)溶液放入搅拌釜二中进行混合搅拌得到混合 液体A；

S6沉降、分层萃取：将混合液体A放置到分液器进行沉降、分层；

S7去除氢氧化钠(NaOH)：将分液器内的上层溶液或轻液和盐酸(HCL水溶液)一起放入反应釜一进行反应除 去氢氧化钠(NaOH)，将分液器内的下层溶液或重液和盐酸(HCL水溶液)一起放入反应釜二进行反应除去氢氧 化钠(NaOH)；

S8减压浓缩：将除去了氢氧化钠(NaOH)的上层溶液或轻液放入减压浓缩器一进行减压浓缩除去上层溶液中的 乙醇或者丙酮或者乙酯得到三七三醇皂苷晶体；将除去了氢氧化钠(NaOH)的下层溶液或重液放入减压浓缩器 二进行减压浓缩除去残留的乙醇或者丙酮或者乙酯，并将除去残残留的乙醇或者丙酮或者乙酯之后的下层溶液或 重液放入真空结晶器进行脱水得到三七二醇皂苷晶体；

S9干燥：将三七三醇皂苷晶体经过干燥器一干燥后得到三七三醇皂苷粉末；三七二醇皂苷晶体经过干燥器二干燥 之后得到三七二醇皂苷粉末。

进一步地，三七素粗品的获取方法为：将过滤装置转移至洗脱装置，用二次蒸馏水对洗脱装置内的大孔吸附树脂 进行洗脱，再用0.1％氨水洗脱，流速控制为3mL/mim，洗脱至洗脱液对茚三酮呈阴性，收集洗脱液，将洗脱液用减压 浓缩器三16，减压浓缩至干重，得到三七素粗样，在三七素粗样中加入乙醇得到三七素粗样溶液；将三七素粗样溶液 用除杂装置进行沉淀去除杂质，用葡聚糖凝胶柱对去除杂质后三七素粗样溶液进行纯化，得到三七素。

进一步地，所述纯水与乙醇或者丙酮或者乙酯的比例为1:80，三七粉与纯水和乙醇或者丙酮或者乙酯的混合溶 液的料液比为20:1，三七粉末、纯水以及乙醇的混合溶液的超声波提纯方式为，将三七粉末、纯水以及乙醇的混合 溶液盛放至超声波提取装置加热到40℃－60℃，再进行超声波震荡60分钟，超声波提取装置的超声波频率为40千赫 兹和或者25千赫兹。

工作原理:先用粉碎装置将三七头粉碎，粉碎之后，三七内的三七皂苷更加容易被溶解吸收，将三七粉末与纯水 和乙醇或者丙酮或者乙酯混合溶液搅拌之后利用超声波提取装置对混合溶液进行超声波震荡，利用超声波所产生的空 化等特殊作用，将药物中所含化学成分快速高效地提取出来，过滤混合溶液的固体沉淀物和三七素，在过滤之后的混 合溶液里面加入饱和氢氧化钠(NaOH)溶液，添加了饱和氢氧化钠(NaOH)溶液让原本溶液中的水与乙醇或者丙 酮或者乙酯会出现分液现象，上层主要是乙醇或者丙酮或者乙酯的有机相溶液，下层主要是水的无机相溶液，分别利 用反应釜在上下两层的溶液加入盐酸除去溶液中的氢氧化钠(NaOH)，最后分别对除去氢氧化钠(NaOH)有机相 溶液和无机相溶液进行减压浓缩，去除有机相溶液和无机相溶液里面残留的乙醇或者丙酮或者乙酯，最后机相溶液经 过干燥之后得到三七三醇皂苷粉末，无机相溶液经过干燥之后得到三七二醇皂苷粉末。

本发明的有益效果如下：

1、本发明通过使用饱和氢氧化钠(NaOH)对三七总皂苷混合溶液的进行分层萃取，将三七总皂苷分为上下两层 液相，使得上下两层液相中主要成分分别为：三七三醇皂苷和三七二醇皂苷，通过分层萃取法将三七三醇皂苷和三七 二醇皂苷从三七头中提取出来，与传统的渗漉法、冷浸法、酸水解法等相比本发明的工艺方案更加高效便捷，同时生 产效率高，渗漉法为公认的耗时长不适用于工业生产的方法，而冷浸法就光冷浸的时间就要24小时，生产效率很低； 而酸水解法其提取时长也至少要6小时，并且酸水解法提取效率低，水解不均匀，很容易将同一皂苷水解成不同的产 物。

2、本发明通过使用超声波提取装置对混合溶液进行超声波震荡，利用超声波所产生的空化等特殊作用，将药物 中所含化学成分快速高效地提取出来，通过使用超声波提取装置让三七粉中的三七总皂苷在60分钟就能够最大限度地 被乙醇或者丙酮或者乙酯的水溶液溶解，与传统的几小时甚至是几十小时的工艺流程相比，本发明的的装置以及工艺 步骤更具有工业生产的经济性。

3、本发明是利用一种现代的制备工艺技术，对我国战略资源中的名贵中药材三七的一种科学的制备工艺，本工 艺将节省大量的人力、物力，使三七中含有的三七三醇皂苷、三七二醇皂苷、三七素，在本工艺经过特有的技术一次 取得，从而克服了现有技术的缺陷，节省了大量的资源，其社会效益和经济效益更加清楚，更加显著。取得的有效部 位和有效成分在医学和日化应用中靶向更清楚，针对性更强。将三七的综合利用和社会经济效益提高到一个崭新的阶 段，使其造福社会，造福人类的效果更加显现，是一个利国利民的充满前景的国家战略资源的保护和发展，也是对三 七的功效进一步挖掘的技术成果，本发明的制备工艺是采用大孔树脂分离技术，得到新的提升，能够一取多得。

4、本发明利用现代技术和装置，在提取三七中一种有效成分的同时取得了其它有效部位或有效成分(三七三醇皂 苷、三七二醇皂苷、三七素)，使三七的多种有效成分在一个流程中分别提出，收得率极大提高，节约了大量的资源 和人力，为三七中有效成分的工业化生产提供了一个全新的方法，可以为社会提供优质价廉的原料药，经济效益、社 会效益非常显著。

附图说明

图1是本发明三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备装置的结构示意图。

附图标记：1-粉碎装置，2-筛选装置，3-搅拌釜一，4-超声波提取装置，5-过滤装置，6-搅拌釜二，7-分液器,8- 反应釜一，9-减压浓缩器一，10-干燥器一,11-反应釜二，12-减压浓缩器二,13-真空结晶器，14-干燥器二，15-洗脱 装置，16-减压浓缩器三，17-除杂装置，18-葡聚糖凝胶柱。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的 技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。通常在此处 附图中描述和示出的本发明实施例的组件可以以各种不同的配置来布置和设计。

应注意到：相似的标号和字母在下面的附图中表示类似项，因此，一旦某一项在一个附图中被定义，则在随后的 附图中不需要对其进行进一步定义和解释。此外，术语“第一”、“第二”等仅用于区分描述，而不能理解为指示或 暗示相对重要性。

在本发明实施方式的描述中，需要说明的是，术语“内”、“外”、“上”等指示的方位或位置关系为基于附图 所示的方位或位置关系，或者是该发明产品使用时惯常摆放的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述， 而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限 制。

实施例1

如图1所示，本实施例提供三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备装置，包括：能够将三七头粉碎的粉碎装 置1；能够将经过粉碎装置1粉碎得到的三七粉、水以及乙醇或者丙酮或者乙酯进行搅拌的搅拌釜一3；能够将经过搅 拌釜一3搅拌之后的三七粉、水以及乙醇或者丙酮或者乙酯的混合液体进行加热和超声波萃取的超声波提取装置4； 能够将经过超声波提取装置4萃取之后的三七粉、水以及乙醇或者丙酮或者乙酯的混合液体进行过滤并将混合液里面 的固体颗粒物以及三七素过滤掉的过滤装置5；能够将三七素粗品进行洗脱的洗脱装置15；能够将三七素粗品溶液中 的乙醇去除的减压浓缩器三16；能够将三七素粗品溶液中的颗粒物质进行沉淀除杂的除杂装置17；能够将三七素粗品 溶液中的三七素进行提纯的葡聚糖凝胶柱18，能够将经过过滤装置5过滤之后的溶液与饱和氢氧化钠(NaOH)溶液进 行搅拌的搅拌釜二6；能够将经过搅拌釜二6搅拌的溶液通过沉降、分层的萃取方法进行分层萃取的分液器7；能够将 分液器7中的上层溶液有机相中的氢氧化钠(NaOH)去除的反应釜一8；能够将分液器7中的下层溶液水相中的氢氧 化钠(NaOH)去除的反应釜二11；能够通过减压浓缩的方式将反应釜一8排出的溶液内的乙醇或者丙酮或者乙酯去除 掉的减压浓缩器一9；能够将经过减压浓缩器一9浓缩后的溶液结晶干燥的干燥器一10；能够通过减压浓缩的方式将 反应釜二12排出的溶液内的乙醇或者丙酮或者乙酯去除掉的减压浓缩器二12；能够将经过减压浓缩器二12减压浓缩 之后的溶液进行干燥结晶的真空结晶器13；能够将经过真空结晶器13结晶后的晶体进行干燥的干燥器二14。

粉碎装置1包括能够将三七头进行初次粉碎的齿瓜式粉碎机以及能够将经过齿瓜式粉碎机粉碎之后的三七粉末 进行二次粉碎的振动磨机。齿瓜式粉碎机由主机和机座两部分组成，机体与活门组成粉碎室，由轴承支承的主轴穿过 机体轴承室，其外端装有皮带轮在粉碎室一端装有转子、转子紧固有数圈钢齿，与固定在活门里的齿盘交错配置，机 器内部转子周围固定有筛子，活门上有入料口其上装有盛料斗，机体下面装有出料口，通过更换不同的筛子(0.2--10) 可使粉碎机物料在80--3目之间调节，本机可粉碎杂粮，中草药、云母、石膏等比较软的物料，因此广泛应用于饲料， 化工、造纸、医药等行业。

振动磨机的结构：圆柱形筒体内装有粉磨介质及物料，筒体支承在弹簧上。在筒体中心管内装有滚动轴承，轴承 内安装着激振器。激振器由偏心轴及安装在其上的偏心重物组成。当激振器由电动机与经弹性联轴器带动旋转时，由 于惯性离心力的作用，使得支承在弹簧上的筒体发生振动，磨内的介质也跟着振动。当振动频率较大时，引起介质自 转，抛动及互相冲击。夹在介质中间的物料受到冲击和磨剥作用而粉碎。

还包括能够将粉碎装置1排出的三七粉进行筛分的筛选装置2，所述筛选装置2为三次元振动筛。三元旋振筛是 一款高精度细粉筛分机械，其噪音低、效率高，快速换网仅需3-5分钟，全封闭结构，适用于粒、粉、粘液等物料的 筛分过滤。专业生产三元旋振筛的厂家，可以经过长期跟踪了解客户的需求，设计出满足不同客户筛分需求的三元旋 振筛。三元旋振筛，由直立式电机作激振源，电机上、下两端安装有偏心重锤，将电机的旋转运动转变为水平、垂直、 倾斜的三次元运动，再把这个运动传递给筛面。调节上、下两端的相位角，可以改变物料在筛面上的运动轨迹。

三元旋振筛可分为：普通型三元旋振筛，闸门型三元旋振筛以及加缘型三元旋振筛。

普通型三元旋振筛普通型三元旋振筛，主要针对通用粉体、小颗粒物料的筛分作业。

闸门型三元旋振筛：闸门型三元旋振筛，是在实际应用中衍生的一种产品，多用于超轻、超细物料的筛分，用户 可以一次投料长久筛分作业，同过控制闸门的开合以达到良好筛分的目的，这种筛分作业多用于中药粉、花粉等行业。

加缘型三元旋振筛：加缘型三元旋振筛，是在普通型旋振筛的基础上增大入料口，并通过特殊角度设计以防止液 体飞溅的过滤型筛分设备，在油漆、水过滤、纸浆过滤等行业有着广泛的应用。该系列旋振筛是我厂在吸收国内外先 进技术基础上，设计出的具有国内先进水平的特殊性、高粘度、细粒物料筛分设备，主要用于筛分细粉、微粉、及干、 湿物料等。

所述过滤装置5包括过滤三七粉末残渣的大孔吸附树脂分离柱、732强酸苯乙烯阳离子交换树脂过滤器和CM Sephadexc-25(羧甲基葡聚糖凝胶C-25)过滤器，732强酸苯乙烯阳离子交换树脂过滤器即在柱形管一内装有732强 酸苯乙烯阳离子交换树脂，在柱形管二内装CM Sephadexc-25(羧甲基葡聚糖凝胶C-25)，柱形管一与柱形管二通过 管道接通，柱形管一与柱形管二的连接管道上需要设置阀门，大孔吸附树脂分离柱的排液口与柱形管一通过管道接通。

所述搅拌釜一3、搅拌釜二6、反应釜一8以及反应釜二11均为搅拌釜式反应器。搅拌釜式反应器由搅拌器和釜 体组成。搅拌器包括传动装置，搅拌轴(含轴封)，叶轮(搅拌桨)；釜体包括筒体，夹套和内件，盘管，导流筒等。 工业上应用的搅拌釜式反应器有成百上千种，按反应物料的相态可分成均相反应器和非均相反应器两大类。非均相反 应器包括固-液反应器，液-液反应器，气-液反应器和气-液-固三相反应器。

所述超声波提取装置4为能够同时发出两种不同频率的超声波的双频超声波提取装置，所述分液器7为筛板萃取 塔；所述减压浓缩器一9以及减压浓缩器二12均为真空减压浓缩器；真空减压浓缩器包括浓缩器、冷凝器、汽液分离 器、冷却器、受液桶五部件，浓缩器为夹套结构，冷凝器为列管式，冷却器为盘管式结构。真空减压浓缩器适用于制 药、食品、化工等行业对料液的浓缩，并且可作为回收酒精和简单的回流提限之用。设备与物料接触部分采用不锈钢 制造，具有良好的耐腐蚀性能，并符合GMP医药标准。

干燥器二14以及干燥器一10均为真空干燥器。真空结晶器是指在真空下同时进行溶剂绝热蒸发和溶液冷却，使 溶液过饱和并结晶的一种设备。结晶器一般用蒸汽喷射泵维持真空并与外界绝热＝溶剂蒸气大多采用高位混合冷凝器冷 却。有间歇和连续操作两种形式。优点是：结构简单，无运动部件，可采用耐腐蚀材料或加衬里；溶液系绝热蒸发而 冷却，不需传热面，可避免在传热面上发生腐蚀及晶体积结而影响传热效率：蒸发与冷却同时进行，可达到很低的温 度，不受冷却水温度限制，故生产能力大。缺点是必须用蒸汽，冷凝器中消耗冷却水较多。

真空结晶器又称蒸发冷却式结晶器，是一种现代化的结晶设备。在真空式结晶器内所进行的过程为真空降温(绝 热蒸发)和结晶两个过程。由于真空度较高，操作温度一般都低予室温或接近室温。原料液多半是靠装置的外部加热 器进行预热，进入设备内即开始闪蒸降温(即瞬间完成蒸发和降温)。因此该种结晶设备既有蒸发效应又有致冷效应。 溶液的浓缩与冷却同时进行，迅速达到介稳区。真空结晶器一般不设加热器或冷却器，避免了在复杂的换热器表面上 析出晶体对换热器的腐蚀，由于其结构简单，因而造价较低，生产能力较高。

实施例2

三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备方法，包括以下步骤：

S1粉碎：将三七头投至粉碎装置1内进行粉碎，使三七头能够完全粉末化后成为三七粉末；

S2搅拌：将三七粉末、纯水以及乙醇或者丙酮或者乙酯放入搅拌釜一3进行搅拌得到三七粉末、纯水以及乙醇 或者丙酮或者乙酯的混合溶液，所述纯水与乙醇或者丙酮或者乙酯的比例为1:80，三七粉与纯水和乙醇或者丙酮或者 乙酯的混合溶液的料液比为20:1；

S3超声波提取：将三七粉末、纯水以及乙醇的混合溶液盛放至超声波提取装置4加热到50℃，再进行超声波震 荡60分钟，超声波提取装置4的超声波频率为40千赫兹和25千赫兹。50℃的温度也不会损害三七粉里面的三七总皂 苷的药理性能，与很多高温萃取法相比本方法更加温和，且不会降低成品三七三醇皂苷与三七二醇皂苷的药物药理性 能。

S4过滤：将经过超声波震荡后的三七粉末、纯水以及乙醇或者丙酮或者乙酯的混合溶液依次用大孔吸附树脂、 732强酸苯乙烯阳离子交换树脂和CM Sephadexc-25(羧甲基葡聚糖凝胶C-25)进行过滤，得到三七总皂苷乙醇混合 溶液和三七素粗品；

三七素粗品的获取方法为：用二次蒸馏水对大孔吸附树脂进行洗脱，再用0.1％氨水洗脱，流速控制为3mL/mim， 洗脱至洗脱液对茚三酮呈阴性，收集洗脱液，将洗脱液用减压浓缩器，减压浓缩至干重，得到三七素粗样，在三七素 粗样中加入乙醇；

三七素提纯方法为：继而进行沉淀去除杂质，用葡聚糖凝胶柱对去除杂质后三七素粗样进行纯化，继而得到三七 素；

S5二次搅拌：将三七总皂苷乙醇混合溶液与饱和氢氧化钠(NaOH)溶液放入搅拌釜二6中进行混合搅拌得到混 合液体A；

S6沉降、分层萃取：将混合液体A放置到分液器7进行沉降、分层；

S7去除氢氧化钠(NaOH)：将分液器7内的上层溶液或轻液和盐酸(HCL水溶液)一起放入反应釜一8进行反应 除去氢氧化钠(NaOH)，将分液器7内的下层溶液或重液和盐酸(HCL水溶液)一起放入反应釜二11进行反应除去氢 氧化钠(NaOH)；

S8减压浓缩：将除去了氢氧化钠(NaOH)的上层溶液或轻液放入减压浓缩器一9进行减压浓缩除去上层溶液中 的乙醇或者丙酮或者乙酯得到三七三醇皂苷晶体；将除去了氢氧化钠(NaOH)的下层溶液或重液放入减压浓缩器二12 进行减压浓缩除去残留的乙醇或者丙酮或者乙酯，并将除去残残留的乙醇或者丙酮或者乙酯之后的下层溶液或重液放 入真空结晶器13进行脱水得到三七二醇皂苷晶体；

S9干燥：将三七三醇皂苷晶体经过干燥器一10干燥后得到三七三醇皂苷粉末；三七二醇皂苷晶体经过干燥器二 14干燥之后得到三七二醇皂苷粉末。

实施例3

氢氧化钠的乙醇水溶液是有效的碱性洗液,在配制上述洗液时,偶然地发现当氢氧化钠的浓度达到一定量时,水相 与醇相出现分层现象,界面清晰明显。进一步实验发现水、乙醇、氢氧化钠的加入顺序不影响分层结果,并初步鉴定了 在这个过程中没有诸如乙醚等新物质产生。由一般化学常识可知,水和乙醇能无限混溶,氢氧化钠在水中的溶解度很大, 在醇中也有一定的溶解度,针对三者在一起会造成的溶液分层的现象在各图书以及美国化学文摘,都没有找到相关的报 导,为了了解其他盐类和溶剂是否也会产生类似的分层结果,做了以下实验。

实验及现象

氢氧化钠等无机溶质和一些有机溶剂水的混合:制备氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氯化钠、硫酸钠等无机盐 的饱和水溶液及饱和有机溶液,以1：1体积比将两种溶液混合,摇动半分钟,观察是否出现液体分层现象。结果如 表1。

表1一些无机溶质的饱和水溶液和饱和有机溶液的混合情况

从表1得知：能够让乙醇、乙酯、丙酮以及四氢呋喃分层的为氢氧化钠、氢氧化钾，然本发明中采用了氢氧化钠 原因是氢氧化钠在最后被去除的时候加入盐酸，可以让盐酸与氢氧化钠反应生成氯化钠(食用盐的主要成分)，如果 选用氢氧化钾则其与盐酸反应生成氯化钾，而氯化钾食用对人体有害，故优选氢氧化钠作为本发明的工艺溶剂。

Claims (10)

1.三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备装置，其特征在于，包括：

能够将三七头粉碎的粉碎装置(1)；

能够将经过粉碎装置(1)粉碎得到的三七粉、水以及乙醇或者丙酮或者乙酯进行搅拌的搅拌釜一(3)；

能够将经过搅拌釜一(3)搅拌之后的三七粉、水以及乙醇或者丙酮或者乙酯的混合液体进行加热和超声波萃取的超声波提取装置(4)；

能够将经过超声波提取装置(4)萃取之后的三七粉、水以及乙醇或者丙酮或者乙酯的混合液体进行过滤并将混合液里面的固体颗粒物以及三七素过滤掉的过滤装置(5)；

能够将三七素粗品进行洗脱的洗脱装置(15)；

能够将三七素粗品溶液中的乙醇去除的减压浓缩器三(16)；

能够将三七素粗品溶液中的颗粒物质进行沉淀除杂的除杂装置(17)；

能够将三七素粗品溶液中的三七素进行提纯的葡聚糖凝胶柱(18)；

能够将经过过滤装置(5)过滤之后的溶液与饱和氢氧化钠(NaOH)溶液进行搅拌的搅拌釜二(6)；

能够将经过搅拌釜二(6)搅拌的溶液通过沉降、分层的萃取方法进行分层萃取的分液器(7)；

能够将分液器(7)中的上层溶液(有机相)中的氢氧化钠(NaOH)去除的反应釜一(8)；

能够将分液器(7)中的下层溶液(水相)中的氢氧化钠(NaOH)去除的反应釜二(11)；

能够通过减压浓缩的方式将反应釜一(8)排出的溶液内的乙醇或者丙酮或者乙酯去除掉的减压浓缩器一(9)；

能够将经过减压浓缩器一(9)浓缩后的溶液结晶干燥的干燥器一(10)；

能够通过减压浓缩的方式将反应釜二(12)排出的溶液内的乙醇或者丙酮或者乙酯去除掉的减压浓缩器二(12)；

能够将经过减压浓缩器二(12)减压浓缩之后的溶液进行干燥结晶的真空结晶器(13)；

能够将经过真空结晶器(13)结晶后的晶体进行干燥的干燥器二(14)。

2.根据权利要求1所述的三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备装置，其特征在于，粉碎装置(1)包括能够将三七头进行初次粉碎的齿瓜式粉碎机以及能够将经过齿瓜式粉碎机粉碎之后的三七粉末进行二次粉碎的振动磨机。

3.根据权利要求1所述的三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备装置，其特征在于，还包括能够将粉碎装置(1)排出的三七粉进行筛分的筛选装置(2)，所述筛选装置(2)为三次元振动筛。

4.根据权利要求1所述的三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备装置，其特征在于，所述过滤装置(5)包括过滤装置包括大孔吸附树脂分离柱、732强酸苯乙烯阳离子交换树脂过滤区和CM Sephadexc-25(羧甲基葡聚糖凝胶C-25)过滤区。

5.根据权利要求1所述的三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备装置，其特征在于，所述超声波提取装置(4)为能够同时发出两种不同频率的超声波的双频超声波提取装置。

6.根据权利要求1所述的三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备装置，其特征在于，所述分液器(7)为筛板萃取塔。

7.根据权利要求1所述的三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备装置，其特征在于，所述减压浓缩器一(9)以及减压浓缩器二(12)均为真空减压浓缩器；干燥器二(14)以及干燥器一(10)均为真空干燥器。

8.三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1粉碎：将三七头投至粉碎装置(1)内进行粉碎，使三七头能够完全粉末化后成为三七粉末；

S2搅拌：将三七粉末、纯水以及乙醇或者丙酮或者乙酯放入搅拌釜一(3)进行搅拌得到三七粉末、纯水以及乙醇或者丙酮或者乙酯的混合溶液；

S3超声波提取：将三七粉末、纯水以及乙醇或者丙酮或者乙酯的混合溶液盛放至超声波提取装置(4)进行超声波震荡30-90分钟；

S4过滤：将经过超声波震荡后的三七粉末、纯水以及乙醇或者丙酮或者乙酯的混合溶液依次用大孔吸附树脂、732强酸苯乙烯阳离子交换树脂和CM Sephadexc-25(羧甲基葡聚糖凝胶C-25)进行过滤，得到三七总皂苷乙醇混合溶液和三七素粗品；

S5二次搅拌：将三七总皂苷乙醇混合溶液与饱和氢氧化钠(NaOH)溶液放入搅拌釜二(6)中进行混合搅拌得到混合液体A；

S6沉降、分层萃取：将混合液体A放置到分液器(7)进行沉降、分层；

S7去除氢氧化钠(NaOH)：将分液器(7)内的上层溶液或轻液和盐酸(HCL水溶液)一起放入反应釜一(8)进行反应除去氢氧化钠(NaOH)，将分液器(7)内的下层溶液或重液和盐酸(HCL水溶液)一起放入反应釜二(11)进行反应除去氢氧化钠(NaOH)；

S8减压浓缩：将除去了氢氧化钠(NaOH)的上层溶液或轻液放入减压浓缩器一(9)进行减压浓缩除去上层溶液中的乙醇或者丙酮或者乙酯得到三七三醇皂苷晶体；将除去了氢氧化钠(NaOH)的下层溶液或重液放入减压浓缩器二(12)进行减压浓缩除去残留的乙醇或者丙酮或者乙酯，并将除去残残留的乙醇或者丙酮或者乙酯之后的下层溶液或重液放入真空结晶器(13)进行脱水得到三七二醇皂苷晶体；

S9干燥：将三七三醇皂苷晶体经过干燥器一(10)干燥后得到三七三醇皂苷粉末；三七二醇皂苷晶体经过干燥器二(14)干燥之后得到三七二醇皂苷粉末。

9.根据权利要求8所述的三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备方法，其特征在于，三七素粗品的获取方法为：将过滤装置(5)转移至洗脱装置(15)，用二次蒸馏水对洗脱装置(15)内的大孔吸附树脂进行洗脱，再用0.1％氨水洗脱，流速控制为3mL/mim，洗脱至洗脱液对茚三酮呈阴性，收集洗脱液，将洗脱液用减压浓缩器三(16)，减压浓缩至干重，得到三七素粗样，在三七素粗样中加入乙醇得到三七素粗样溶液；将三七素粗样溶液用除杂装置(17)进行沉淀去除杂质，用葡聚糖凝胶柱(18)对去除杂质后三七素粗样溶液进行纯化，得到三七素。

10.根据权利要求8所述的三七二醇、三七三醇皂苷以及三七素的制备方法，其特征在于，所述纯水与乙醇或者丙酮或者乙酯的比例为1:80，三七粉与纯水和乙醇或者丙酮或者乙酯的混合溶液的料液比为20:1，三七粉末、纯水以及乙醇的混合溶液的超声波提纯方式为，将三七粉末、纯水以及乙醇的混合溶液盛放至超声波提取装置(4)加热到40℃－60℃，再进行超声波震荡60分钟，超声波提取装置(4)的超声波频率为40千赫兹和或者25千赫兹。

Images