CN110841446A - 一种含氟氯废气的处理的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含氟氯废气的处理的方法,所述方法包括:步骤1,采用以固体氯化钙为原料,配制饱和或近饱和氯化钙溶液;步骤2,将含氟氯废气通入其中与溶液中的氯化钙反应,得到含氟化钙沉淀及含氯化氢气体;步骤3,对所得含氟化钙沉淀进行收集处理,用以制作玻璃;步骤4,潮湿的含氯化氢气体则通入装有石灰的反应器中,将得到的氯化钙混合物;步骤5,将得到的氯化钙混合物返回工序初,继续处理含氟氯废气。采用本发明提供的技术方案,与已有的公布技术发明相比,具有以下有益效果:本发明采用的原料容易获得、价格适宜,降低了处理废气成本;本发明的含氟氯废气处理工艺,与已有技术发明相比工序相对简单,节约了资源,降低了工业化生产的成本。

Description

一种含氟氯废气的处理的方法
技术领域
本发明涉及属于废气处理的技术领域,具体涉及一种含氟氯废气 的处理方法。
背景技术
含氟氯废气主要来源于氟化工行业。氟化工行业会产生大量的含 氟氯废气,其中夹杂着各种粉尘。含氟氯废气是一种毒性较大的气体, 危害性强,刺激人的眼、鼻、喉和呼吸道,浓度较大时会导致人体 支气管痉孪、器官溃疡性发炎、急性肺水肿等,高浓度时会引起中毒 死亡。目前对含氟氯废气的处理方法中,有些仅仅是以吸收废气中的 氟氯为主,未创造更多的价值。如利用焚烧的方法处理含氟氯废气, 该种方法所需耗能大,且不能使废气中的氟氯创造价值。
目前急需一种绿色环保、经济实用的处理含氟氯废气的方法。
发明内容
本发明旨在克服现有的技术缺陷,目的是提供一种工艺简单、绿 色环保的处理含氟废气的方法,使用该法可以有效的解决现阶段工业 生产中含氟氯废气处理及资源化的问题。
为了实现上述目的,本发明的技术方案如下:
一种含氟氯废气的处理的方法,所述方法包括:
步骤1,采用以固体氯化钙为原料,配制饱和或近饱和氯化钙溶 液;
步骤2,将含氟氯废气通入其中与溶液中的氯化钙反应,得到含 氟化钙沉淀及含氯化氢气体;
步骤3,对所得含氟化钙沉淀进行收集处理,用以制作玻璃;
步骤4,潮湿的含氯化氢气体则通入装有石灰的反应器中,将得 到的氯化钙混合物;
步骤5,将得到的氯化钙混合物返回工序初,继续处理含氟氯废 气。
需要说明的是,含氟氯废气为氟化工行业所产生的废气,其氟含 量为10~45%,氯含量为15~40%。
需要说明的是,所述氯化钙溶液放置于气液反应器内,在温度为 25~60℃、转速为100~400r/min的条件下通入流速为40~65m3/h 的含氟氯废气。
需要说明的是,所述石灰放置于气固反应器内,得到的潮湿含氯 化氢气体通入其中,反应生成的氯化钙混合物直接返回工序初,制备 成氯化钙溶液。
需要说明的是,停止通入含氟氯废气后,气液反应器及气固反应 器仍继续运行1小时。
需要说明的是,经测定,除氟、氯率均达到99%以上。
具体原理为:含氟废气通入氯化钙溶液中,会与溶液中的氯化钙 发生反应,
CaCl2+2HF→CaF2↓+2HCl
氟离子比氯离子和钙离子的结合能力更强,可将含氟废气中的氟 离子转化为氟化钙沉淀。同时氯化氢跟随气流排出。
进一步,对所得的含氟化钙沉淀进行收集处理,用以制作玻璃的 具体步骤为:
在气液反应器完全结束工作后,得到的含氟化钙沉淀经过滤洗 涤、真空干燥,得到含氟化钙的固体,之后用以制作玻璃。
本发明人经过反复试验发现,处理后的固体中,虽混有CaSO4, CaCO3等,但制作出的玻璃性能不受影响。
进一步,在潮湿的含氯化氢气体则通入装有石灰的反应器中,将 得到的氯化钙混合物返回工序初,继续处理含氟氯废气的具体步骤 为:
取工业级石灰放置于气固反应器内,步骤(2)所排出的潮湿含 氯化氢气体通入其中,发生主要反应:
CaO+2HCl=CaCl2+H2O
得到的固体为氯化钙混合物,其中主要成分为氯化钙。将其返回 工序中配制出的氯化钙溶液,处理含氟氯废气的效果较好。
同时经发明人反复试验发现,最终排放的气体中的氟氯含量远远 低于国家排放标准,除氟、氯率达到99%以上。
采用本发明提供的技术方案,与已有的公布技术发明相比,具有 以下有益效果:(1)本发明采用的原料容易获得、价格适宜,降低 了处理废气成本;(2)本发明的含氟氯废气处理工艺,与已有技术 发明相比工序相对简单,节约了资源,降低了工业化生产的成本。
具体实施方式
以下将对本发明作进一步的描述,需要说明的是,以下实施例以 本技术方案为前提,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本 发明的保护范围并不限于本实施例。
本发明为一种含氟氯废气的处理的方法,所述方法包括:
步骤1,采用以固体氯化钙为原料,配制饱和或近饱和氯化钙溶 液;
步骤2,将含氟氯废气通入其中与溶液中的氯化钙反应,得到含 氟化钙沉淀及含氯化氢气体;
步骤3,对所得含氟化钙沉淀进行收集处理,用以制作玻璃;
步骤4,潮湿的含氯化氢气体则通入装有石灰的反应器中,将得 到的氯化钙混合物;
步骤5,将得到的氯化钙混合物返回工序初,继续处理含氟氯废 气。
需要说明的是,含氟氯废气为氟化工行业所产生的废气,其氟含 量为10~45%,氯含量为15~40%。
需要说明的是,所述氯化钙溶液放置于气液反应器内,在温度为25~ 60℃、转速为100~400r/min的条件下通入流速为40~65m3/h的含 氟氯废气。
需要说明的是,所述石灰放置于气固反应器内,得到的潮湿含氯 化氢气体通入其中,反应生成的氯化钙混合物直接返回工序初,制备 成氯化钙溶液。
需要说明的是,停止通入含氟氯废气后,气液反应器及气固反应 器仍继续运行1小时。
需要说明的是,经测定,除氟、氯率均达到99%以上。
实施例一:
在恒温槽中,温度设置为室温,取工业级氯化钙,纯度为99%,用稍 过量的氯化钙搅拌溶解,静置后,取上清液,得饱和氯化钙溶液。氯 化钙溶液放置于普通气液反应器内,通入流速55m3/h的含氟氯废气 (经测定氟含量为45%,氯含量为35%),分别对所得的含氟化钙沉 淀及含氯化氢气体进行处理。
对得到的含氟化钙沉淀经过滤、真空干燥后,得到含氟化钙的固 体,用以制作玻璃,制作出的玻璃性能较好;对所得的潮湿含氯化氢 气体通入装有工业级石灰的气固反应器内,反应所得的氯化钙混合物 返回工序初,制作饱和或近饱和氯化钙溶液,发现除氟、氯的效果不 变。排出的气体中的氟、氯含量经过测定,测得排出气体中的氟含量 为0.015%,除氟率99.967%;氯含量0.05%,除氯率99.86%。
实施例二:
在恒温槽中,温度设置为室温,取工业级氯化钙,纯度为99%,用稍 过量的氯化钙搅拌溶解,静置后,取上清液,得饱和氯化钙溶液。氯 化钙溶液放置于搅拌鼓泡釜式反应器内,在温度为40℃、转速为300 r/min的条件下通入流速55m3/h的含氟氯废气(经测定氟含量为45%, 氯含量为35%),分别对所得的含氟化钙沉淀及含氯化氢气体进行处 理。
对得到的含氟化钙沉淀经过滤、真空干燥后,得到含氟化钙的固 体,用以制作玻璃,制作出的玻璃性能较好;对所得的潮湿含氯化氢 气体通入装有工业级石灰的气固反应器内,反应所得的氯化钙混合物 返回工序初,制作饱和或近饱和氯化钙溶液,发现除氟、氯的效果不 变。排出的气体中的氟、氯含量经过测定,测得排出气体中的氟含量 为0.005%,除氟率99.989%;氯含量0.02%,除氯率99.94%。
实施例三:
在恒温槽中,温度设置为室温,取工业级氯化钙,纯度为99%,用稍 过量的氯化钙搅拌溶解,静置后,取上清液,得饱和氯化钙溶液。氯 化钙溶液放置于搅拌鼓泡釜式反应器内,在温度为50℃、转速为300 r/min的条件下通入流速55m3/h的含氟氯废气(经测定氟含量为45%, 氯含量为35%),分别对所得的含氟化钙沉淀及含氯化氢气体进行处 理。
对得到的含氟化钙沉淀经过滤、真空干燥后,得到含氟化钙的固 体,用以制作玻璃,制作出的玻璃性能较好;对所得的潮湿含氯化氢 气体通入装有工业级石灰的气固反应器内,反应所得的氯化钙混合物 返回工序初,制作饱和或近饱和氯化钙溶液,发现除氟、氯的效果不 变。排出的气体中的氟、氯含量经过测定,测得排出气体中的氟含量 为0.001%,除氟率99.99%;氯含量0.01%,除氯率99.97%。对于本 领域的技术人员来说,可以根据以上的技术方案和构思,给出各种相 应的改变和变形,而所有的这些改变和变形,都应该包括在本发明权 利要求的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种含氟氯废气的处理的方法,其特征在于,所述方法包括:
步骤1,采用以固体氯化钙为原料,配制饱和或近饱和氯化钙溶液;
步骤2,将含氟氯废气通入其中与溶液中的氯化钙反应,得到含氟化钙沉淀及含氯化氢气体;
步骤3,对所得含氟化钙沉淀进行收集处理,用以制作玻璃;
步骤4,潮湿的含氯化氢气体则通入装有石灰的反应器中,将得到的氯化钙混合物;
步骤5,将得到的氯化钙混合物返回工序初,继续处理含氟氯废气。
2.根据权利要求1所述的含氟氯废气的处理的方法,其特征在于,含氟氯废气为氟化工行业所产生的废气,其氟含量为10~45%,氯含量为15~40%。
3.根据权利要求1所述的含氟氯废气的处理的方法,其特征在于,所述氯化钙溶液放置于气液反应器内,在温度为25~60℃、转速为100~400r/min的条件下通入流速为40~65m3/h的含氟氯废气。
4.根据权利要求1所述的含氟氯废气的处理的方法,其特征在于,所述石灰放置于气固反应器内,得到的潮湿含氯化氢气体通入其中,反应生成的氯化钙混合物直接返回工序初,制备成氯化钙溶液。
5.根据权利要求1所述的含氟氯废气的处理的方法,其特征在于,停止通入含氟氯废气后,气液反应器及气固反应器仍继续运行1小时。
6.根据权利要求1所述的含氟氯废气的处理的方法,其特征在于,经测定,除氟、氯率均达到99%以上。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113526542A (zh) * 2021-06-03 2021-10-22 张华� 一种脱除硫酸锌液中氟氯的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3976447A (en) * 1973-04-26 1976-08-24 Pennwalt Corporation Removal of hydrogen fluoride from gaseous mixture by absorption on alkaline earth metal fluoride
DD142997A3 (de) * 1971-04-05 1980-07-30 Guenther Furcht Verfahren zur herstellung von wasserfreiem fluorwasserstoff
JPS5541810B2 (zh) * 1976-11-05 1980-10-27
WO1994006716A1 (en) * 1992-09-17 1994-03-31 Allied-Signal Inc. Process for converting hexafluoroarsenic acid or any salt thereof to a water insoluble arsenate salt which can then be rendered nonhazardous
CN102786074A (zh) * 2012-09-03 2012-11-21 南通市明鑫化工有限公司 一种氯化钙的生产工艺
CN103848522A (zh) * 2014-03-26 2014-06-11 南京大学环境规划设计研究院有限公司 一种含氟废水处理及其产生的含氟污泥资源化利用的方法
CN105797540A (zh) * 2014-12-27 2016-07-27 江苏振方生物化学有限公司 一种用于对氯三氟甲苯合成的尾气吸收方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD142997A3 (de) * 1971-04-05 1980-07-30 Guenther Furcht Verfahren zur herstellung von wasserfreiem fluorwasserstoff
US3976447A (en) * 1973-04-26 1976-08-24 Pennwalt Corporation Removal of hydrogen fluoride from gaseous mixture by absorption on alkaline earth metal fluoride
JPS5541810B2 (zh) * 1976-11-05 1980-10-27
WO1994006716A1 (en) * 1992-09-17 1994-03-31 Allied-Signal Inc. Process for converting hexafluoroarsenic acid or any salt thereof to a water insoluble arsenate salt which can then be rendered nonhazardous
CN102786074A (zh) * 2012-09-03 2012-11-21 南通市明鑫化工有限公司 一种氯化钙的生产工艺
CN103848522A (zh) * 2014-03-26 2014-06-11 南京大学环境规划设计研究院有限公司 一种含氟废水处理及其产生的含氟污泥资源化利用的方法
CN105797540A (zh) * 2014-12-27 2016-07-27 江苏振方生物化学有限公司 一种用于对氯三氟甲苯合成的尾气吸收方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
化学工业出版社组织编写: "《中国化工产品大全》", 31 January 2005, 北京:化学工业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113526542A (zh) * 2021-06-03 2021-10-22 张华� 一种脱除硫酸锌液中氟氯的方法

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