CN110804158A - 一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110804158A
CN110804158A CN201911181878.9A CN201911181878A CN110804158A CN 110804158 A CN110804158 A CN 110804158A CN 201911181878 A CN201911181878 A CN 201911181878A CN 110804158 A CN110804158 A CN 110804158A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
double
polyol
polyurethane adhesive
coating solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911181878.9A
Other languages
English (en)
Inventor
田立云
赫长生
丛斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NANTONG GAOMENG NEW MATERIAL CO Ltd
Original Assignee
NANTONG GAOMENG NEW MATERIAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NANTONG GAOMENG NEW MATERIAL CO Ltd filed Critical NANTONG GAOMENG NEW MATERIAL CO Ltd
Priority to CN201911181878.9A priority Critical patent/CN110804158A/zh
Publication of CN110804158A publication Critical patent/CN110804158A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206Polyhydroxy compounds aliphatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4216Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from mixtures or combinations of aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • C09J175/06Polyurethanes from polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法,该胶粘剂由A组分和B组分组成,并且A组分与B组分按照重量比1:1配合使用;所述A组分与所述B组分的官能团摩尔比为:‑NCO:‑OH=(1.1~1.3):1;其中,所述A组分采用多元醇与异氰酸酯反应而成的端异氰酸酯基聚氨酯预聚体;所述B组分采用多元醇。本发明不仅能够在双头涂布无溶剂复合机上使用,而且可以复合高阻隔软包装材料,能够快速固化,强度满足要求,大大拓宽了无溶剂胶粘剂的应用领域。

Description

一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯胶粘剂领域,尤其涉及一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法。
背景技术
目前,无溶剂型聚氨酯胶粘剂已经广泛应用于软包装领域,如食品软包装、药品软包装、日用品软包装等等。无溶剂型聚氨酯胶粘剂不含VOC,复合过程没有VOC排放,复合的软包装环保、安全、高效,其应用范围越来越广。然而,普通的无溶剂型聚氨酯胶粘剂在高阻隔软包装材料的复合方面还存在缺陷,比如复合膜内有气泡、白点问题以及机速开不快的问题。在高阻隔软包装材料的复合方面,还是溶剂型聚氨酯胶粘剂为主,而溶剂型聚氨酯胶粘剂因含有大量有机溶剂必须增加溶剂回收和处理装置。
在软包装行业中,“双头涂布”这个概念兴起于2016年德鲁巴(drupa)国际橡塑展,展会期间,诺德美克公司携手陶氏化学成功演示了全球首创的双头涂布无溶剂复合新工艺。随后,国内无溶剂设备制造商也突破此工艺。在2016中国国际全印展上,重庆鑫仕达展示了双头涂布无溶剂复合设备及相关工艺样品。
“双头涂布”,即主剂、固化剂分开涂布的工艺,主剂与固化剂在复合工位相遇并快速发生化学反应。双头涂布工艺无需UV灯照射固化,反应速度快,所以印刷基材上的醇类残留量以及环境湿度对该工艺的影响相对较小。双头涂布快干型无溶剂复合工艺致力于解决高阻隔结构白点、摩擦系数加大、初级芳香胺残留等传统无溶剂复合工艺所存在的疑难问题,这意味着,快干型无溶剂复合不仅仅意味着“快”,还将可以用于复合更多高阻隔材料,大大拓宽无溶剂复合工艺的应用领域。
在现有技术中,市场上缺少与双头涂布无溶剂复合机配合使用的无溶剂胶粘剂。
发明内容
针对现有技术中的上述不足之处,本发明提供了一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法,不仅能够在双头涂布无溶剂复合机上使用,而且可以复合高阻隔软包装材料,能够快速固化,强度满足要求,大大拓宽了无溶剂胶粘剂的应用领域。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,该胶粘剂由A组分和B组分组成,并且A组分与B组分按照重量比1:1配合使用;所述A组分与所述B组分的官能团摩尔比为:-NCO:-OH=(1.1~1.3):1;其中,所述A组分采用多元醇与异氰酸酯反应而成的端异氰酸酯基聚氨酯预聚体;所述B组分采用多元醇。
优选地,所述A组分的异氰酸酯基团的质量百分含量为14%~18%。
优选地,所述A组分中的异氰酸酯采用二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、炭化二亚胺改性MDI、多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的至少一种。
优选地,所述A组分中的多元醇采用平均分子量为400~2000的聚酯二元醇、平均分子量为400~1000的聚醚二元醇中的至少一种。
优选地,所述聚酯二元醇采用以下步骤制备而成:将小分子二元醇与小分子二元酸按官能团摩尔比为:-OH:-COOH=(1.2~1.8):1.0进行反应,反应后即制得聚酯二元醇;其中,所述小分子二元醇采用乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、一缩二乙二醇中的至少一种;所述小分子二元酸采用己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸中的至少一种。
优选地,所述B组分中的多元醇由平均分子量为400~5000的聚酯多元醇、平均分子量为300~2000的聚己内酯多元醇、平均分子量为1000~2000的聚四氢呋喃二醇中的至少一种和小分子多元醇化合物组成,并且所述小分子多元醇化合物占B组分总重量的3~6%。
优选地,所述聚酯多元醇采用以下步骤制备而成:将小分子多元醇与小分子多元酸按官能团摩尔比为:-OH:-COOH=(1.2~1.8):1.0进行反应,反应后制得到聚酯多元醇;其中,所述小分子多元醇采用乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、一缩二乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷中的至少一种;所述小分子多元酸采用己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸中的至少一种。
优选地,所述小分子多元醇化合物选自:分子量为80~200、沸点高于260℃的二缩三乙二醇、二丙二醇、甘油中的至少一种。
一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂的制备方法,包括:
按照上述的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂的配方取制备A组分的异氰酸酯和多元醇,以及制备B组分的多元醇;
A组分的制备:向反应釜内充入氮气,并使该反应釜的温度保持在25~35℃,先向反应釜内加入制备A组分的异氰酸酯,后加入制备A组分的多元醇,在75~80℃下反应4小时,降至25~35℃,即得到A组分;
B组分的制备:将制备B组分的多元醇混合,并在50~60℃搅拌1小时,即得到B组分;
将所述A组分与所述B组分按照重量比1:1配合使用,并使所述A组分与所述B组分的官能团摩尔比为:-NCO:-OH=(1.1~1.3):1,即组成上述的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂。
由上述本发明提供的技术方案可以看出,本发明所提供的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂通过分子设计,使A组分与B组分的官能团摩尔比为-NCO:-OH=(1.1~1.3):1,并提高了A组分和B组分的活性,这大大提高了主反应(即异氰酸酯与羟基反应)的反应比例,生成聚氨基甲酸酯。主反应比例提高,降低了异氰酸酯与水、醇等副反应比例,大大减少了气体二氧化碳和醇类的产生,从而在复合阻隔结构时大大减少了气泡存在的可能性。同理,本发明的胶粘剂复合的软包装膜初级芳香胺产生的少,因为初级芳香胺是游离芳香族的异氰酸酯与水反应的产物,所以在该体系中,初级芳香胺生成的几率也是极低的。本发明的胶粘剂复合的软包装膜还具有摩擦系数低的特点,因为胶粘剂反应很快,胶粘剂与薄膜中的爽滑剂接触时间短,胶粘剂快速反应形成了胶膜,减少对爽滑剂的吸收和溶解,从而使复合膜摩擦系数受较少的影响。本发明所提供的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,A组分和B组分按照重量比1:1配合使用,更适用于双头涂布无溶剂复合机上机使用,混合更加准确,性能更加稳定。另外,通过对聚氨酯胶粘剂分子设计,特别针对阻隔材料如铝箔、镀铝结构,提高了对基材的粘结性能。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明的保护范围。
下面对本发明所提供的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法进行详细描述。本发明实施例中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,该胶粘剂由A组分和B组分组成,并且A组分与B组分按照重量比1:1配合使用;所述A组分与所述B组分的官能团摩尔比为:-NCO:-OH=(1.1~1.3):1;其中,所述A组分采用多元醇与异氰酸酯反应而成的端异氰酸酯基聚氨酯预聚体;所述B组分采用多元醇。
具体地,该双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂可以包括以下实施方案:
(1)所述A组分的NCO(异氰酸酯基团)的质量百分含量为14%~18%。所述A组分中的异氰酸酯采用二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)、炭化二亚胺改性MDI、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)中的至少一种。
(2)所述A组分中的多元醇采用聚酯二元醇、聚醚二元醇中的至少一种。
①所述A组分中的聚酯二元醇的平均分子量为400~2000;所述聚酯二元醇采用以下步骤制备而成:将小分子二元醇与小分子二元酸按官能团摩尔比为:-OH:-COOH=(1.2~1.8):1.0进行反应,反应后即制得聚酯二元醇。其中,所述小分子二元醇采用乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、一缩二乙二醇中的至少一种;所述小分子二元酸采用己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸中的至少一种。
②所述A组分中的聚醚二元醇的平均分子量为400~1000;所述聚醚二元醇采用聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和PPG型聚醚多元醇中的一种。
(3)所述B组分中的多元醇由聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚四氢呋喃二醇中的至少一种和小分子多元醇化合物组成。
①所述B组分中的聚酯多元醇的平均分子量为400~5000;所述聚酯多元醇采用以下步骤制备而成:将小分子多元醇与小分子多元酸按官能团摩尔比为:-OH:-COOH=(1.2~1.8):1.0进行反应,反应后制得到聚酯多元醇。其中,所述小分子多元醇采用乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、一缩二乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷中的至少一种;所述小分子多元酸采用己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸中的至少一种。
②所述B组分中的聚己内酯多元醇的平均分子量为300~2000。
③所述B组分中的聚四氢呋喃二醇的平均分子量为1000~2000。
④所述B组分中的小分子多元醇化合物的分子量为80~200,并且所述小分子多元醇化合物占B组分总重量的3~6%。所述小分子多元醇化合物选自:分子量为80~200、沸点高于260℃的二缩三乙二醇、二丙二醇、甘油中的至少一种。
进一步地,该双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂的制备方法,可以包括:
(1)按照上述双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂的配方取制备A组分的异氰酸酯和多元醇,以及制备B组分的多元醇。
(2)A组分的制备:向反应釜内充入氮气,并使该反应釜的温度保持在25~35℃,先向反应釜内加入制备A组分的异氰酸酯,后加入制备A组分的多元醇,在75~80℃下反应4小时,降至25~35℃,即得到A组分。
(3)B组分的制备:向反应釜内充入氮气,并加入制备B组分的多元醇混合,在50~60℃搅拌1小时,即得到B组分。
(4)将所述A组分与所述B组分按照重量比1:1配合使用,并使所述A组分与所述B组分的官能团摩尔比为:-NCO:-OH=(1.1~1.3):1,即组成上述的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂。
在现有的无溶剂型聚氨酯胶粘剂中,异氰酸酯会与水反应,生成二氧化碳气体,在复合软包装阻隔结构时特别是PET/AL这种两层都是阻隔性材料的结构时,生成的二氧化碳气体很难排除出去,在复合膜内形成气泡,造成外观不良。因此,在现有技术中这种阻隔结构只使用溶剂型聚氨酯胶粘剂去复合,一些二氧化碳气体可以随着溶剂烘道挥发出去。无溶剂型聚氨酯胶粘剂要克服这种缺陷,就必须降低二氧化碳的生成,即减少异氰酸酯与水的反应。
本发明通过分子设计使A组分与B组分的官能团摩尔比为-NCO:-OH=(1.1~1.3):1,并提高了A组分和B组分的活性,这大大提高了主反应(即异氰酸酯与羟基反应)的反应比例,生成聚氨基甲酸酯。主反应比例提高,降低了异氰酸酯与水、醇等副反应比例,大大减少了气体二氧化碳和醇类的产生,从而在复合阻隔结构时大大减少了气泡存在的可能性。同理,本发明的胶粘剂复合的软包装膜初级芳香胺产生的少,因为初级芳香胺是游离芳香族的异氰酸酯与水反应的产物,所以在该体系中,初级芳香胺生成的几率也是极低的。
本发明的胶粘剂复合的软包装膜还具有摩擦系数低的特点,因为胶粘剂反应很快,胶粘剂与薄膜中的爽滑剂接触时间短,胶粘剂快速反应形成了胶膜,减少对爽滑剂的吸收和溶解,从而使复合膜摩擦系数受较少的影响。
本发明所提供的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,A组分和B组分按照重量比1:1配合使用,更适用于双头涂布无溶剂复合机上机使用,混合更加准确,性能更加稳定。另外,通过对聚氨酯胶粘剂分子设计,特别针对阻隔材料如铝箔、镀铝结构,提高了对基材的粘结性能。
综上可见,本发明不仅能够在双头涂布无溶剂复合机上使用,而且可以复合高阻隔软包装材料,能够快速固化,强度满足要求,大大拓宽了无溶剂胶粘剂的应用领域。
为了更加清晰地展现出本发明所提供的技术方案及所产生的技术效果,下面以具体实施例对本发明所提供的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法进行详细描述。
实施例1
一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,该胶粘剂由A组分和B组分组成,其中,A组分采用多元醇与异氰酸酯反应而成的端异氰酸酯基聚氨酯预聚体;B组分采用多元醇。
具体地,该双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂的制备方法可以包括:
(1)备料(各组分用量均为重量份):
制备A组分的异氰酸酯采用55份二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯和6份碳化二亚胺改性MDI。
制备A组分的多元醇采用20份分子量为400的2官能度的PPG型聚醚多元醇和19份分子量为1000的2官能度的聚(己二酸/对苯二甲酸/一缩二乙二醇/乙二醇)酯;聚(己二酸/对苯二甲酸/一缩二乙二醇/乙二醇)酯中,己二酸、对苯二甲酸、一缩二乙二醇、乙二醇的摩尔比为1:0.5:1.15:0.8。
制备B组分的多元醇采用:97份分子量为900的聚(己二酸/间苯二甲酸/乙二醇/2,2-二甲基-1,3-丙二醇)酯和3份二丙二醇;聚(己二酸/间苯二甲酸/乙二醇/2,2-二甲基-1,3-丙二醇)酯中,己二酸、间苯二甲酸、乙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇的摩尔比为1:0.7:1.5:0.8。
(2)A组分的制备:向反应釜内充入氮气,并使该反应釜的温度保持在25~35℃,先向反应釜内加入55份二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯和6份碳化二亚胺改性MDI,后加入20份分子量为400的2官能度的PPG型聚醚多元醇和19份分子量为1000的2官能度的聚(己二酸/对苯二甲酸/一缩二乙二醇/乙二醇)酯,在80℃下反应4小时,降至25~35℃,即得到A组分。
(3)B组分的制备:向反应釜内充入氮气,并加入97份分子量为900的聚(己二酸/间苯二甲酸/乙二醇/2,2-二甲基-1,3-丙二醇)酯和3份二丙二醇进行混合,在50~60℃搅拌1小时,即得到B组分。
(4)将所述A组分与所述B组分按照重量比1:1配合使用,即组成上述的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂。
进一步地,用本发明实施例1所制得的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,在双头涂布无溶剂复合机上,复合PET/AL,外观良好,机速250~300m/min,40℃熟化2h,剥离强度1N/15mm,可进行下一步复合加工,40℃熟化4小时,PET/AL剥离撕断。
实施例2
一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,该胶粘剂由A组分和B组分组成,其中,A组分采用多元醇与异氰酸酯反应而成的端异氰酸酯基聚氨酯预聚体;B组分采用多元醇。
具体地,该双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂的制备方法可以包括:
(1)备料(各组分用量均为重量份):
制备A组分的异氰酸酯采用64份二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯和3份多亚甲基多苯基多异氰酸酯。
制备A组分的多元醇采用33份分子量为600的2官能度的聚(己二酸/1,3-丙二醇/2,2-二甲基-1,3-丙二醇)酯;聚(己二酸/1,3-丙二醇/2,2-二甲基-1,3-丙二醇)酯中,己二酸、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇的摩尔比为1:0.5:1.12。
制备B组分的多元醇采用:85份分子量为600的聚(己二酸/间苯二甲酸/乙二醇/2,2-二甲基-1,3-丙二醇/一缩二乙二醇)酯、5份分子量为500的聚己内酯三醇、5份聚四氢呋喃二醇、1份丙三醇和4份二丙二醇。聚(己二酸/间苯二甲酸/乙二醇/2,2-二甲基-1,3-丙二醇/一缩二乙二醇)酯中,己二酸、间苯二甲酸、乙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、一缩二乙二醇的摩尔比为1:0.7:0.5:0.8:0.5。
(2)A组分的制备:向反应釜内充入氮气,并使反应釜的温度保持在25~35℃,先向反应釜内加入64份二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯和3份多亚甲基多苯基多异氰酸酯,后加入33份分子量为600的2官能度的聚(己二酸/1,3-丙二醇/2,2-二甲基-1,3-丙二醇)酯,在78℃下反应4小时,降至25~35℃,即得到A组分。
(3)B组分的制备:向反应釜内充入氮气,并加入85份分子量为600的聚(己二酸/间苯二甲酸/乙二醇/2,2-二甲基-1,3-丙二醇/一缩二乙二醇)酯、5份分子量为500的聚己内酯三醇、5份聚四氢呋喃二醇、1份丙三醇和4份二丙二醇进行混合,在50~60℃搅拌1小时,即得到B组分。
(4)将所述A组分与所述B组分按照重量比1:1配合使用,即组成上述的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂。
进一步地,用本发明实施例2所制得的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,在双头涂布无溶剂复合机上,复合PET/AL,外观良好,机速250~300m/min,40℃熟化2h,剥离强度1N/15mm,可进行下一步复合加工,40℃熟化4小时,PET/AL剥离撕断;复合PET/AL//PE,外观良好,机速300m/min,40℃熟化2h,剥离强度1N/15mm,可进行下一步复合加工,40℃熟化4小时,AL//PE剥离强度3-4N/15mm。
综上可见,本发明不仅能够在双头涂布无溶剂复合机上使用,而且可以复合高阻隔软包装材料,能够快速固化,强度满足要求,大大拓宽了无溶剂胶粘剂的应用领域。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (9)

1.一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,其特征在于,该胶粘剂由A组分和B组分组成,并且A组分与B组分按照重量比1:1配合使用;所述A组分与所述B组分的官能团摩尔比为:-NCO:-OH=(1.1~1.3):1;其中,
所述A组分采用多元醇与异氰酸酯反应而成的端异氰酸酯基聚氨酯预聚体;
所述B组分采用多元醇。
2.根据权利要求1所述的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,其特征在于,所述A组分的异氰酸酯基团的质量百分含量为14%~18%。
3.根据权利要求1或2所述的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,其特征在于,所述A组分中的异氰酸酯采用二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、炭化二亚胺改性MDI、多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,其特征在于,所述A组分中的多元醇采用平均分子量为400~2000的聚酯二元醇、平均分子量为400~1000的聚醚二元醇中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,其特征在于,所述聚酯二元醇采用以下步骤制备而成:
将小分子二元醇与小分子二元酸按官能团摩尔比为:-OH:-COOH=(1.2~1.8):1.0进行反应,反应后即制得聚酯二元醇;
其中,所述小分子二元醇采用乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、一缩二乙二醇中的至少一种;所述小分子二元酸采用己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,其特征在于,所述B组分中的多元醇由平均分子量为400~5000的聚酯多元醇、平均分子量为300~2000的聚己内酯多元醇、平均分子量为1000~2000的聚四氢呋喃二醇中的至少一种和小分子多元醇化合物组成,并且所述小分子多元醇化合物占B组分总重量的3~6%。
7.根据权利要求6所述的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,其特征在于,所述聚酯多元醇采用以下步骤制备而成:
将小分子多元醇与小分子多元酸按官能团摩尔比为:-OH:-COOH=(1.2~1.8):1.0进行反应,反应后制得到聚酯多元醇;
其中,所述小分子多元醇采用乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、一缩二乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷中的至少一种;所述小分子多元酸采用己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂,其特征在于,所述小分子多元醇化合物选自:分子量为80~200、沸点高于260℃的二缩三乙二醇、二丙二醇、甘油中的至少一种。
9.一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂的制备方法,其特征在于,包括:
按照上述权利要求1至8中任一项所述的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂的配方取制备A组分的异氰酸酯和多元醇,以及制备B组分的多元醇;
A组分的制备:
向反应釜内充入氮气,并使该反应釜的温度保持在25~35℃,先向反应釜内加入制备A组分的异氰酸酯,后加入制备A组分的多元醇,在75~80℃下反应4小时,降至25~35℃,即得到A组分;
B组分的制备:
将制备B组分的多元醇混合,并在50~60℃搅拌1小时,即得到B组分;
将所述A组分与所述B组分按照重量比1:1配合使用,并使所述A组分与所述B组分的官能团摩尔比为:-NCO:-OH=(1.1~1.3):1,即组成上述权利要求1至8中任一项所述的双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂。
CN201911181878.9A 2019-11-27 2019-11-27 一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法 Pending CN110804158A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911181878.9A CN110804158A (zh) 2019-11-27 2019-11-27 一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911181878.9A CN110804158A (zh) 2019-11-27 2019-11-27 一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110804158A true CN110804158A (zh) 2020-02-18

Family

ID=69491643

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911181878.9A Pending CN110804158A (zh) 2019-11-27 2019-11-27 一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110804158A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110776627A (zh) * 2019-10-25 2020-02-11 湖北回天新材料(宜城)有限公司 一种用于无溶剂胶黏剂的聚酯多元醇及其制备方法和应用
CN111808548A (zh) * 2020-07-24 2020-10-23 万华化学(北京)有限公司 一种双组份无溶剂型聚氨酯复膜胶及制备方法
CN114163965A (zh) * 2021-12-24 2022-03-11 沈阳化工研究院有限公司 一种太阳能背板用双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂
CN115505362A (zh) * 2022-10-31 2022-12-23 北京高盟新材料股份有限公司 复合低表面能薄膜的无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106520054A (zh) * 2016-11-16 2017-03-22 北京高盟新材料股份有限公司 一种低摩擦系数无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN107828366A (zh) * 2017-11-17 2018-03-23 南通高盟新材料有限公司 一种初级芳香胺快速衰减的无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106520054A (zh) * 2016-11-16 2017-03-22 北京高盟新材料股份有限公司 一种低摩擦系数无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN107828366A (zh) * 2017-11-17 2018-03-23 南通高盟新材料有限公司 一种初级芳香胺快速衰减的无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110776627A (zh) * 2019-10-25 2020-02-11 湖北回天新材料(宜城)有限公司 一种用于无溶剂胶黏剂的聚酯多元醇及其制备方法和应用
CN111808548A (zh) * 2020-07-24 2020-10-23 万华化学(北京)有限公司 一种双组份无溶剂型聚氨酯复膜胶及制备方法
CN114163965A (zh) * 2021-12-24 2022-03-11 沈阳化工研究院有限公司 一种太阳能背板用双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂
CN115505362A (zh) * 2022-10-31 2022-12-23 北京高盟新材料股份有限公司 复合低表面能薄膜的无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN115505362B (zh) * 2022-10-31 2023-11-17 北京高盟新材料股份有限公司 复合低表面能薄膜的无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110804158A (zh) 一种双头涂布无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN110256648B (zh) 包含可持续生产的原料的湿气固化聚氨酯组合物
KR100918458B1 (ko) 라미네이트용 접착제
CN113710764B (zh) 双组分无溶剂聚氨酯层合粘合剂组合物
CN110845984A (zh) 一种铝箔水煮聚氨酯胶黏剂及其制备方法
JPH04226583A (ja) ポリオールおよびポリイソシアネートを基本成分とする接着剤
CN107903864A (zh) 一种耐湿热超支化聚硅氧烷改性胶黏剂及其制备方法
CN110922928B (zh) 一种单组份无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用
US9579869B2 (en) Liquid moisture curable polyurethane adhesives for lamination and assembly
CN111019588B (zh) 一种耐热性好、且与油墨相溶性好的复膜用聚氨酯胶黏剂
CN112266762A (zh) 一种无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法
JP6650134B1 (ja) 反応性接着剤、積層フィルム、及び包装体
CN111320960A (zh) 一种低粘度耐高温的单组分无溶剂聚氨酯胶粘剂及制备
EP2546273A1 (en) Low-viscosity urethane system
CN110922929B (zh) 用于双阻隔蒸煮材料复合的单组份无溶剂胶粘剂及其制备方法和应用
CN112980383B (zh) 用于pp基材的胶黏剂及其制备方法和应用
CN103102860B (zh) 一种高耐油性聚氨酯胶粘剂
CN111073586A (zh) 一种汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂及其制备方法
EP3436493B1 (en) Laminating adhesive formulations containing polyurethane and a latent catalyst
JP2004143314A (ja) ポリエステルポリエーテルポリオールおよびそれを用いたウレタンプレポリマー
CN112795353B (zh) 一种pet膜贴木板用反应型聚氨酯热熔胶及其制备工艺
CN106398627A (zh) 一种聚氨酯胶粘剂
US20030092868A1 (en) Non-aqueous laminate adhesive
JPH05302050A (ja) 印刷インキ
CN111171775A (zh) 一种用于软包装的低voc聚氨酯胶粘剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200218

RJ01 Rejection of invention patent application after publication